本發明屬于改性硅鋁磷分子篩領域,尤其是一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液及用于檢測該處理液中胺類組分和含量的方法。
背景技術:
:全球石油資源日益匱乏以及開采成本逐漸提高,同時乙烯、丙烯等化工產品需求量不斷增加,因此推動了各國投入大量的人力資金開發由其他資源制備烯烴工藝。在非石油路線制備烯烴工藝過程中,天然氣、煤炭、生物質等制備甲醇技術已經很成熟了,而甲醇制取烯烴的工藝是目前制約非石油路線的瓶頸。目前,對于新型甲醇制烯烴催化劑的研究已經變得十分熱門,其中以硅鋁磷分子篩作為基本活性組分開發的催化劑最受關注。硅鋁磷分子篩具備c5以下的烯烴選擇性高、甲醇轉化率高,且熱穩定性和水熱穩定性強的特點,因此選用硅鋁磷分子篩作為甲醇制取烯烴工藝的催化劑。然而,經過制備的硅鋁磷分子篩的乙烯丙烯的選擇性有待進一步提高,同時催化劑的耐磨損能力較差,難以滿足工業流化床流化過程的要求。對于提高催化劑性能的研究也成為目前具備應用前景的方向之一。針對中國丙烯發展前景,中國天辰工程有限公司研制的甲醇制丙烯催化劑主要是一種硅鋁磷分子篩,這種分子篩能夠使甲醇轉化率達到100%或者接近100%,乙烯和丙烯的選擇性在78%以上,幾乎沒有c5以上的產物,而且硅鋁磷分子篩突出的水熱穩定性和適宜的孔道結構使其性能更加優越,必將成為日后得到廣泛應用。目前,新合成的硅鋁磷分子篩常常選用的洗滌方式是用新鮮的脫鹽水離心洗滌、壓濾洗滌等方式進行。因為新合成的硅鋁磷分子篩往往具有較高的粘性,在洗滌的過程中會耗用掉大量的新鮮的脫鹽水,造成了水資源的浪費。而且同時用脫鹽水洗滌過程中會造成硅鋁磷分子篩的活性與反應性能指會降低,即降低了生成目標產物的能力。因此,在硅鋁磷分子篩洗滌領域需要解決的問題有:1、硅鋁磷分子篩洗滌過程的耗水量較高,增加了分子篩的制備成本;2、洗滌過程會破壞硅鋁磷分子篩結構特征,進而影響其活性與反應性能;3、洗滌過程和胺蝕過程分前后兩個步驟進行,工藝繁復,增加分子篩制備成本。技術實現要素:本發明的一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,同時具有洗滌及改性的效果,即對硅鋁磷分子篩的洗滌及改性過程同步進行,簡化工藝,節約成本。為解決上述技術問題,本發明采用的技術方案是:一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括a溶液;所述a溶液選用醇類為溶劑,加入溶劑質量2-12%的醋酸乙烯,再加入溶劑質量50-80%的二乙胺、三乙胺、正丁胺、乙二胺、二異丙胺、甲胺、三乙醇胺、苯胺、溴化四丁基銨等胺類中二種或二種以上的混合物,混合均勻。進一步,還包括b溶液,所述a溶液與b溶液按照質量分數1:(0.4-0.8)混合而成;所述b溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的2-5%的丙烯酸酯,再加入溶劑質量3-9%的氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氨水中的一種或二種混合物,混合均勻。進一步,還包括c溶液,所述a溶液與c溶液按照質量分數1:(0.4-0.8)混合而成,所述c溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的2-5%的丙烯酸酯,再加入2-8%的氫氧化鈉,再加入溶劑質量10-24%的硝酸銨、氯化銨、溴化銨、硫酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的一種或兩種混合物,混合均勻。進一步,所述a溶液中的溶劑選用的醇類為甲醇、乙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、異丁醇、苯甲醇、乙二醇中的一種或兩種。進一步,所述脫鹽水的電導率小于5μs/cm,ph為6.0~7.0,選用該ph范圍主要是為了保證水的純凈性。另外,本發明還提供一種用于檢測洗滌硅鋁磷分子篩的處理液中胺類組分和含量的方法,具體步驟如下:(1)配制標準溶液:乙醇、多種純胺類以及脫鹽水按一定比例混合,搖勻備用,其中,加入乙醇的質量是多種胺類總質量的60-80%;(2)配制待測樣品:把乙醇和需要測試的樣品按照一定比例混合,搖勻備用,其中,加入乙醇的質量是待測樣品質量的60—80%;(3)調試氣相色譜儀,選用色譜柱:db-1毛細柱;選用檢測器:氫火焰離子檢測器;設置溫度:檢測器溫度設置為250-300℃,柱箱溫度設置為50-80℃,進樣器溫度設置為200-250℃;設置氣源壓力:氫氣0.1mpa,氮氣0.1mpa,空氣0.1mpa;(4)把標準溶液進入氣相色譜,按照下述公式計算胺類標準系數,重復6-10次,根據胺類標準系數計算平均胺類標準系數;胺類標準系數計算公式:平均胺類標準系數計算公式:(n為標樣檢測次數)(5)把待測樣品進入氣相色譜,按照下述公式計算胺類組分含量,重復2次。其中,配制標準溶液過程中用到的所述脫鹽水的電導率≤3μm/cm。其中,選用的氣相色譜配備液相進樣器。需要說明的是:在實驗制備過程中的用到的硅溶膠屬于粘稠膠狀物質,特別容易附著在硅鋁磷分子篩表面,從而對洗滌造成了困擾。醋酸乙烯和丙烯酸酯在堿性環境下,可以溶解掉硅鋁磷分子篩表面附著的硅溶膠,并且硅溶膠在堿性或者銨根離子存在的條件下,容易凝聚成團,從而使硅溶膠從硅鋁磷分子篩的表面脫落,從而被洗滌液洗脫掉。本發明的有益效果是:解決了硅鋁磷分子篩洗滌過程的耗水量較高的問題,降低了分子篩的制備成本問題,同時洗滌過程不會破壞硅鋁磷分子篩結構特征,不會影響其活性與反應性能;統一了洗滌過程和胺蝕過程,工藝簡單化,降低了分子篩制備成本;與此同時,該申請也根據處理后的硅鋁磷分子篩的洗滌液的特點,提供了一種快速準確分析多種胺類含量的方法,以解決現有檢測胺類含量不準確的問題。具體實施方式為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解,下面對本發明的具體實施方式作進一步說明,但不限定本發明的保護范圍。實施例1一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括a溶液;所述a溶液選用乙醇為溶劑,加入溶劑質量4%的醋酸乙烯,再加入溶劑質量50%的二乙胺、三乙胺的混合物,混合均勻,其中,二乙胺和三乙胺的質量分數比為1:10。把該處理液加入洗滌硅鋁磷分子篩的脫鹽水中,加入量約為脫鹽水質量的2%,然后對新合成的硅鋁磷分子篩進行洗滌,并經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃)后,得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。實施例2一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括a溶液和b溶液,所述a溶液與b溶液按照質量分數1:0.5混合而成;所述a溶液選用乙醇為溶劑,加入溶劑質量5%的醋酸乙烯,再加入溶劑質量60%的三乙胺、正丁胺、乙二胺的混合物,混合均勻,其中,三乙胺、正丁胺、乙二胺的質量分數比為8:1:1;所述b溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的3%的丙烯酸酯,再加入溶劑質量5%的氫氧化鈉,混合均勻。把由a溶液和b溶液混合而成的處理液加入洗滌硅鋁磷分子篩的脫鹽水中,加入量約為脫鹽水質量的2%,然后對新合成的硅鋁磷分子篩進行洗滌,并經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。實施例3一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括a溶液和c溶液,所述a溶液與c溶液按照質量分數1:0.7混合而成;所述a溶液選用甲醇為溶劑,加入溶劑質量7%的醋酸乙烯,再加入溶劑質量80%的正丁胺、乙二胺的混合物,混合均勻,其中,正丁胺和乙二胺的質量分數比為3:7;所述c溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的3%的丙烯酸酯,再加入2%的氫氧化鈉,再加入溶劑質量10%的硝酸銨,混合均勻。把由a溶液和c溶液混合而成的處理液加入洗滌硅鋁磷分子篩的脫鹽水中,加入量約為脫鹽水質量的2%,然后對新合成的硅鋁磷分子篩進行洗滌,并經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。實施例4一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括b溶液,所述b溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的3%的丙烯酸酯,再加入溶劑質量5%的氫氧化鈉,混合均勻。將b溶液加入洗滌硅鋁磷分子篩的脫鹽水中,加入量約為脫鹽水質量的2%,然后對新合成的硅鋁磷分子篩進行洗滌,并經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。實施例5一種洗滌硅鋁磷分子篩的處理液,包括c溶液,所述c溶液選用脫鹽水為溶劑,加入溶劑質量的3%的丙烯酸酯,再加入2%的氫氧化鈉,再加入溶劑質量10%的硝酸銨,混合均勻。將c溶液加入洗滌硅鋁磷分子篩的脫鹽水中,加入量約為脫鹽水質量的2%,然后對新合成的硅鋁磷分子篩進行洗滌,并經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。對比例1現有技術中,對于新合成的硅鋁磷分子篩的洗滌過程如下:新合成的硅鋁磷分子篩經脫鹽水洗滌多次后,經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),得到除去雜質的硅鋁磷分子篩。對比例2現有技術中,對于新合成的硅鋁磷分子篩的洗滌、胺蝕過程如下:新合成的硅鋁磷分子篩經脫鹽水洗滌多次后,經過干燥焙燒(干燥溫度120℃,焙燒溫度600℃),之后放于三乙胺中浸泡2小時,干燥后,制得胺蝕后的硅鋁磷分子篩。有上述三個實施案例得到的硅鋁磷分子篩進行反應性能評價,其評價結果如下表:實施例6本實施例提供一種用于檢測洗滌硅鋁磷分子篩的處理液中胺類組分和含量的方法,按照下面步驟操作:(1)配制標準溶液:乙醇、二乙胺、三乙胺以及脫鹽水按下列表格比例混合,搖勻備用;乙醇/g二乙胺/g三乙胺/g水/g加入質量:3.0070.30003.0040.5253(2)配制待測樣品:把乙醇和需要測試的樣品按下列表格比例混合,搖勻備用;添加樣品量/g乙醇/g加入質量:3.03062.4112(3)調試氣相色譜儀,選用色譜柱:db-1毛細柱;選用檢測器:氫火焰離子檢測器;設置溫度:檢測器溫度設置為250-300℃,柱箱溫度設置為50-80℃,進樣器溫度設置為200-250℃;設置氣源壓力:氫氣0.1mpa,氮氣0.1mpa,氫氣0.1mpa;(4)把標準溶液進入氣相色譜,按照下述公式計算胺類標準系數,重復6次,根據胺類標準系數計算平均胺類標準系數;胺類標準系數計算公式:平均胺類標準系數計算公式:(n為標樣檢測次數)(5)把待測樣品進入氣相色譜,按照下述公式計算胺類組分含量,重復2次。本發明的改性方法及用途已經通過具體的實施例進行了描述。本領域技術人員可以借鑒本發明的內容適當改變原料、工藝條件等環節來實現相應的其它目的,其相關改變都沒有脫離本發明的內容,所有類似的替換和改動對于本領域技術人員來說是顯而易見的,都被視為包括在本發明的范圍之內。當前第1頁12