納米片渦旋狀自組裝的SAPO?34多級孔分子篩及其制備方法與流程

本發明屬于分子篩研究技術領域，具體涉及一種納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩及其制備方法。

背景技術：

我國的能源結構特點決定了在未來很長一段時間內，煤炭仍然是我國能源消費的主體，但是傳統方法利用煤炭能源時又會帶了極大的污染，因此對煤炭高效清潔轉化利用就成為重點，其中由煤制甲醇工藝是高效清潔轉化利用煤炭的重點之一。根據統計，截至到2015年，我國的年甲醇產量已經到6000萬噸，但是每年卻消費不超過4000萬噸，這就造成了嚴重的產能過剩，因此需要新工藝將過剩甲醇轉化利用。

甲醇制烯烴技術(MTO技術)是世界各國都在發展的高端核心領域，它是利用甲醇為原料，經過甲醇制烯烴反應，得到低碳烯烴乙烯和丙烯，而乙烯和丙烯是石油化工的基石，大部分的石油化工產品都是通過乙烯和丙烯衍生出來的，再根據我國富煤以及甲醇過剩的國情，所以發展甲醇制烯烴技術具有重要現實意義。

SAPO-34分子篩是具有CHA拓撲結構的微孔材料，因為具有合適的酸性和孔道結構，在甲醇制烯烴反應中，表現出良好的性能。但是SAPO-34也存在自身的問題，由于孔道狹小，很容易發生積碳造成其失活。因此，人們一直在嘗試不同的方法去合成或者改性SAPO-34。已經有研究表明：制備小晶體(納米尺寸)的SAPO-34分子篩或多級孔SAPO-34分子篩催化劑對于MTO反應具有良好的烯烴選擇性和更長的催化壽命(CN102618610A，〔Qiming Sun,Ning Wang,Dongyang Xi,Miao Yang and Jihong Yu*.Organosilane surfactant-directed synthesis of hierarchical porous SAPO-34catalysts with excellent MTO performance.Chem.Commun.2014,50,6502-6505.〕)，然而現在制備小晶體或者納米尺寸的SAPO-34需借助超聲波等外在條件，限制了其工業應用，且存在合成后所得到的納米尺寸分子篩晶體難以分離的等問題；多級孔SAPO-34分子篩則往往借助分子結構極為復雜的有機結構導向劑作為模板劑合成〔Xiaochun Zhu,Jan P.Hofmann,Brahim Mezari,Nikolay Kosinov,Leilei Wu,Qingyun Qian,Bert M.Weckhuysen,Shunsuke Asahina,Javier Ruiz-Martínez,and Emiel J.M.Hensen*.Trimodal Porous Hierarchical SSZ-13Zeolite with Improved Catalytic Performance in the Methanol-to-Olefins Reaction.ACS catalysis.2016,6,2163-2177.〕，開發及應用成本較高。因此，如能開發出一種合成方法簡單、產物易于分離且參與MTO反應催化性能優良的SAPO-34制備工藝，必能極大推動甲醇制烯烴技術的發展。

技術實現要素：

本發明的目的在于提供一種新的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度可在30～140nm范圍內調控，兼具SAPO-34分子篩微孔和SAPO-34分子篩納米片層堆砌介孔，是一種多級孔分子篩。

同時，本發明提供了一種簡單、快速合成上述納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩的方法。

為了實現上述目的，本發明所采用的技術方案是：

該種納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，所述SAPO-34多級孔分子篩是由厚度可控的SAPO-34分子篩納米片呈渦旋狀排列自組裝而成，其兼具SAPO-34分子篩微孔和SAPO-34分子篩納米片層間堆砌介孔。

進一步限定，所述SAPO-34分子篩納米片厚度在30～140nm范圍內調控。

進一步限定，所述SAPO-34多級孔分子篩是由厚度可控的SAPO-34分子篩納米片呈渦旋狀排列自組裝而成的球形結構，其外部直徑為1.5～5μm。

進一步限定，所述SAPO-34多級孔分子篩的BET比表面積為450～650m².g^-1，微孔比表面積為400～600m².g^-1，微孔孔容為0.15～0.25cm³.g^-1，外比表面積為45～80m².g^-1，總孔容為0.40～0.60cm³.g^-1，介孔孔徑為6～12nm，介孔孔容為0.25～0.30cm³.g^-1。

一種上述的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩的制備方法，其由以下步驟組成：

(1)將有機胺模板劑A加去離子水稀釋后，加入有機胺模板劑B，室溫下攪拌0.1～0.5小時，得到均勻混合液；

(2)將鋁源、硅源緩慢加入上述均勻混合液，室溫攪拌0.5～1小時；之后逐滴加入磷源，硅源按理論生成SiO₂量計，鋁源按理論生成Al₂O₃量計，磷源按理論生成P₂O₅量計，硅源、鋁源、磷源、有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.3～0.8：0.5～1.3：2～6：4～10：0.1～0.8：75～300，室溫老化0.5～1小時；

(3)將步驟(2)老化后的混合液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在轉速為4-20rpm的均相反應器內，在150～200℃條件下恒溫晶化，晶化時間為3～48小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉；

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉干燥，在500～600℃下焙燒5～9小時，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩；

上述有機胺模板劑A是濃度為25～35％四乙基氫氧化銨水溶液；有機胺模板劑B選自濃度為42wt％～60wt％的二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液或濃度為65wt％的二甲基十八烷基氯化銨水溶液；鋁源選自異丙醇鋁、氫氧化鋁或硫酸鋁中任意一種；硅源選自原硅酸四乙酯、硅溶膠、白炭黑或硅酸中任意一種；磷源為磷酸水溶液。

進一步限定，上述硅源、鋁源、磷源、有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.6～0.8：0.8～1.2：2～5：4～8：0.2～0.8：75～200。

進一步限定，上述步驟(3)中所述的均相反應器轉速為4-10rpm，恒溫晶化溫度為160～180℃；恒溫晶化時間為12～40小時。

進一步限定，上述步驟(4)具體是：將SAPO-34多級孔分子篩原粉在60～90℃條件下干燥5～8小時，在550～600℃下焙燒5～8小時，升溫速率為1～5℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B。

本發明納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，是在水熱合成體系中加入有機胺模板劑A和有機胺模板劑B制備的，通過改變有機胺模板劑A和有機胺模板劑B兩種模板劑之間的比例，納米片層厚度可在30～140nm范圍內調控，兼具SAPO-34分子篩微孔和納米片層堆砌介孔，是一種多級孔分子篩。與現有技術相比，本發明分子篩的優點是：

(1)本發明的分子篩合成過程簡單、條件溫和、時間短，并且產物易于收集，無需離心分離，極大地簡化工藝條件，有利于工業大規模生產，有效克服普通分子篩晶體難分離的問題。

(2)本發明的SAPO-34分子篩是多級孔分子篩，通過一步合成法即可制備，方法簡單，提供了一種制備多級孔SAPO-34分子篩的新途徑。

(3)本發明的SAPO-34分子篩的納米片層厚度可調，通過調整納米片層厚度對納米片層堆砌介孔孔徑進行調控，進而實現SAPO-34分子篩可調。

(4)本發明所制備的催化劑具有納米尺寸，且兼具SAPO-34分子篩微孔和納米片層堆砌介孔，具有良好的催化性能，在MTO反應中能提高烯烴的選擇性并且延長催化劑使用壽命。

附圖說明

圖1為實施例中樣品1～5和作為對比的商品化SAPO-34(對比樣品6，采購于天津南化催化劑有限公司)的X射線衍射譜圖。

圖2為實施例1中樣品1的N₂吸脫附等溫線。

圖3為實施例1中樣品1的掃描電子顯微鏡照片。

圖4為實施例2中樣品2的掃描電子顯微鏡照片。

圖5為實施例3中樣品3的掃描電子顯微鏡照片。

圖6為實施例4中樣品4的掃描電子顯微鏡照片。

圖7為實施例5中樣品5的掃描電子顯微鏡照片。

圖8為對比例商品化SAPO-34(對比樣品6)的掃描電子顯微鏡照片。

具體實施方式

下面通過實驗數據和具體的實施例對本發明的技術方案進行進一步說明，但該發明并不僅僅局限于以下實施例。

實施例1

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.6：1.0：2：4：0.2：75，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨(42％甲醇溶液)。

(1)稱取11.769g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入0.405g去離子水和3.302g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)后，攪拌0.3小時，得到均勻混合液。

(2)稱取2.915g異丙醇鋁和0.63g硅溶膠(含40wt％二氧化硅水溶液)，加入到上述混合液中，室溫攪拌1小時，之后逐滴加入3.224g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化1小時；

(3)將步驟(2)老化后的混合液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為15rpm，在180°進行恒溫晶化，晶化時間為48小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行3次抽濾、洗滌、干燥，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在90℃條件下干燥5小時，在600℃下焙燒5小時，升溫速率為5℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，并標記為樣品1。

上述方法制備得到的具有納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為100～140nm，納米片層自組裝顆粒尺寸為3～5μm。

實施例2

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.4：0.6：2：8：0.2：200，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨(65wt％水溶液)。

(1)稱取9.50g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入3.733g去離子水和0.431g二甲基十八烷基氯化銨(65wt％水溶液)后，攪拌0.3小時，得到均勻混合液。

(2)稱取0.58g硫酸鋁(含Al₂O₃為99.95wt％)和0.24g原硅酸四乙酯(98wt％)，加入到上述混合液中，室溫攪拌0.5小時，逐滴加入0.65g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化0.5小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為10rpm，在200℃進行恒溫晶化，晶化時間為12小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在65℃條件下干燥8小時，在550℃下焙燒8小時，升溫速率為2℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，并標記為樣品2。

上述方法制備得到的具有納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為50～100nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為3μm。

實施例3

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.8：1.0：6：10：0.2：300，A為四乙基氫氧化銨(25wt％水溶液)B為二甲基十八烷基氯化銨(60％甲醇)。

(1)稱取39.769g四乙基氫氧化銨(25wt％水溶液)，加入6.214g去離子水和11.166g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(60％甲醇)后，攪拌0.3小時，得到均勻混合液。

(2)稱取0.35g氫氧化鋁和0.12g白炭黑(含SiO₂為90wt％)，加入到上述混合液中，室溫攪拌1小時，逐滴加入2.646g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化0.8小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為4rpm，在150°進行恒溫晶化，晶化時間為24小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在60℃條件下干燥8小時，在580℃下焙燒6小時，升溫速率為1℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，并標記為樣品3。

上述方法制備得到的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為80～120nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為1.5～3μm。

實施例4

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.6：1.2：6：8：0.27：150，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨(60％甲醇)。

(1)稱取6.143g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入0.541g去離子水和0.408g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(60％甲醇)后，攪拌0.3小時，得到均勻混合液。

(2)稱取0.913g異丙醇鋁和0.1g硅酸，加入到上述混合液中，室溫攪拌0.5小時，逐滴加入2.52g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化1小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為4rpm，在160°進行恒溫晶化，晶化時間為3小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在60℃條件下干燥8小時，在600℃下焙燒5小時，升溫速率為3℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，并標記為樣品4。

上述方法制備得到的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為30～60nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為2μm左右。

實施例5

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.6：1.0：2：4：0.2：75，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)。

(1)稱取11.769g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入0.405g去離子水和3.302g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)后，攪拌0.5小時，得到均勻混合液。

(2)稱取2.915g異丙醇鋁和0.63g硅溶膠(含40wt％二氧化硅水溶液)，加入到上述混合液中，室溫攪拌1小時，逐滴加入3.224g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化1小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液后轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為15rpm，在150°進行恒溫晶化，晶化時間為6小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在90℃條件下干燥6小時，在500℃下焙燒9小時，升溫速率為3℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，并標記為樣品5。

上述方法制備得到的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為30～50nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為1.5～3μm左右。

實施例6

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.3：1.3：4：6：0.8：150，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)。

(1)稱取11.769g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入4.894g去離子水和4.405g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)后，攪拌0.5小時，得到均勻混合液。

(2)稱取2.525g異丙醇鋁和0.0933g白炭黑(含SiO₂為90wt％)，加入到上述混合液中，室溫攪拌0.5小時，逐滴加入4.298g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化0.5小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液后轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為15rpm，在160°進行恒溫晶化，晶化時間為30小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在90℃條件下干燥6小時，在500℃下焙燒9小時，升溫速率為3℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩。

上述方法制備得到的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為90～130nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為1.5～4μm。

實施例7

最終移入反應釜的硅源、鋁源、磷源的氧化物以及有機胺模板劑A、有機胺模板劑B和去離子水的摩爾配比為SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：A：B：H₂O＝0.8：0.5：4：6：0.1：150，A為四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，B為二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)。

(1)稱取11.769g四乙基氫氧化銨(35wt％水溶液)，加入4.272g去離子水和0.551g二甲基十八烷基氯化銨甲醇溶液(42％甲醇溶液)后，攪拌0.5小時，得到均勻混合液。

(2)稱取0.363g氫氧化鋁和0.793g原硅酸四乙酯(98wt％)，加入到上述混合液中，室溫攪拌0.5小時，逐滴加入4.298g磷酸(85wt％水溶液)，室溫老化0.5小時。

(3)將步驟(2)老化后的混合液后轉移至帶有聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中，放置在均相反應器內，均相反應器設置轉速為15rpm，在160°進行恒溫晶化，晶化時間為30小時，等到晶化完成后，將得到的產物進行多次抽濾、洗滌、干燥后，得到SAPO-34多級孔分子篩原粉。

(4)將SAPO-34多級孔分子篩原粉在90℃條件下干燥6小時，在500℃下焙燒9小時，升溫速率為3℃/分鐘，除去有機胺模板劑A和有機胺模板劑B，得到納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩。

上述方法制備得到的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩，其納米片層厚度為60～100nm；納米片層自組裝顆粒尺寸約為2～4μm。

將實施例中的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩樣品1-5與作為對比樣品6的市售商品化SAPO-34分子篩(采購于天津南化催化劑有限公司)進行X射線衍射對比分析，結果如圖1所示。

由圖1可知，所述的各實施例中的樣品納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩均具有典型的SAPO-34分子篩特征衍射峰，且與對比樣品6有相似的結晶度和純度。

將實施例中的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩樣品1與對比樣品6進行N₂吸脫附試驗對比分析，其吸脫附等溫線如圖2所示。

從圖2對比可以看出，納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩的N₂吸脫附等溫線兼具I型和IV型等溫線的特點，且在較低N₂分壓(p/p₀<0.01)出現突躍，體現出典型微孔分子篩的吸附特征，表明樣品中含有大量微孔結構，在N₂分壓0.75～0.95區間內出現一個遲滯環，體現出典型的毛細凝聚現象，表明樣品1中含有一定量的大中孔，是一種多級孔分子篩；對比樣品6的N₂吸脫附等溫線為典型的I型吸附等溫線，表明樣品6為常規的微孔沸石分子篩。

將本發明的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩樣品1與市售對比樣品6的比表面積、孔容參數進行比較，結果如表1，表1列出了樣品1和對比樣品6的比表面積與孔容參數。

表1樣品1和對比樣品6的比表面積與孔容參數

從表1對比可以看出，本發明所制備的具有納米片層渦旋狀堆砌結構的多級孔SAPO-34分子篩樣品1在保持有與對比樣品6的商業SAPO-34相似的微孔比表面積和微孔孔容以外，兼具有較大的外比表面積和中孔孔容，是一種多級孔分子篩。

再將實施例中的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩樣品1-5與對比樣品6進行掃描電子顯微鏡觀測分析，結果如圖3-8所示。

由圖3～8對比看出，本發明所制備的多級孔SAPO-34分子篩為SAPO-34分子篩納米片層呈旋渦狀自組裝而成的顆粒，片層厚度均勻，且可通過合成條件控制實現納米片層厚度在30～140nm范圍內調控，自組裝顆粒的尺寸在1.5-5μm范圍內調控。

為了驗證本發明的納米片渦旋狀自組裝的SAPO-34多級孔分子篩的催化效果，將實施例1得到的樣品1以及對比樣品6，各取500mg，壓片制成40～60目的顆粒，裝進內徑為6mm的不銹鋼反應管中進行MTO反應測試。甲醇進樣由載氣He攜帶，He流速為30ml/min，恒溫25℃，甲醇質量空速(WHSV)為0.75h^-1。裝置連接后，首先在He氛圍下550℃條件下活化1h，之后降溫至450℃，待溫度穩定后，打開進氣閥門，開始進樣反應，并用氣相色譜在線檢測(FL9790)，FID檢測器，色譜柱為KB-PLOT Q(30m×0.32mm×10μm)。當甲醇的轉化率低于40％時，停止進樣。MTO反應測試結果見表2。

表2樣品1和對比樣品6催化甲醇轉化至烯烴的反應結果

從表2可以看出，本發明所制備的納米片渦旋狀自組裝的的SAPO-34多級孔分子篩在催化甲醇轉化至烯烴反應過程中，相較于商品化的SAPO-34分子篩，其催化劑使用壽命提高了24.0％，此外，主要產物(乙烯+丙烯)的選擇性提高了17.1％，因此通過本發明制備的SAPO-34多級孔分子篩催化劑可以廣泛用于工業生產中。

用上述相同的實驗方法對本發明的其他實施例2～7所得產物分別進行分析可確定，本發明所得SAPO-34多級孔分子篩的BET比表面積為450～650m².g^-1，微孔比表面積為400～600m².g^-1，微孔孔容為0.15～0.25cm³.g^-1，外比表面積為45～80m².g^-1，總孔容為0.40～0.60cm³.g^-1，介孔孔徑為6～12nm，介孔孔容為0.25～0.30cm³.g^-1，因此，本發明所制得SAPO-34多級孔分子篩具有納米尺寸，且兼具SAPO-34分子篩微孔和納米片層堆砌介孔，具有良好的催化性能，在MTO反應中能提高烯烴的選擇性。