本發(fā)明屬于風(fēng)化煤（腐植酸）降解處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種風(fēng)化煤（腐植酸）的降解方法。
背景技術(shù)：
目前在利用風(fēng)化煤生產(chǎn)相關(guān)產(chǎn)品的技術(shù)中，對風(fēng)化煤的加工處理有：1）堿法：氨浸法、氫氧化鈉法、氫氧化鉀法；2）酸法：硝酸法、磷酸法等；3）氧化法：硝酸氧化法等；4）其他方法：尿素轉(zhuǎn)化等。這些方法有的只是簡單的處理，不能改變腐植酸的結(jié)構(gòu)，提高其水溶性，不能實現(xiàn)腐植酸的效能；有的方法對環(huán)境產(chǎn)生污染，增加硝基化合物的含量。此外，這些方法需要對風(fēng)化煤預(yù)處理加工粉碎至70目以上，所生產(chǎn)的腐植酸肥料產(chǎn)品水溶性差、易凝膠，肥效差，不適用于生產(chǎn)或配制水溶肥料，用于滴灌和水肥一體化農(nóng)業(yè)設(shè)施中施肥。更有甚者，有的肥料加工企業(yè)直接將風(fēng)化煤與無機氮磷鉀肥料簡單混合生產(chǎn)有機肥或有機-無機復(fù)混（合）肥，是對風(fēng)化煤或腐植酸的極大浪費，因為風(fēng)化煤中的腐植酸大多是油溶性物質(zhì)，不溶于水，施用于農(nóng)田作物無法利用，土壤中的微生物短期內(nèi)又不能實現(xiàn)對礦物腐植酸（風(fēng)化煤）的降解，根本起不到相關(guān)資料所述的腐植酸肥料的各種性能作用。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種風(fēng)化煤降解方法，采用該方法處理后，水溶性腐植酸含量可以達到95%以上，同時實現(xiàn)清潔生產(chǎn)，減少二次污染。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種風(fēng)化煤降解方法，具體為：在反應(yīng)釜中加入風(fēng)化煤、水、硫酸亞鐵和鐵粉，在壓力0.1～1.0MPa、溫度20～120℃以及攪拌條件下，向反應(yīng)釜內(nèi)通入O2/O3進行降解反應(yīng)，同時在降解反應(yīng)過程中保持反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的pH值在5.5～8.0，降解反應(yīng)24～72小時。
具體的，水的添加量為風(fēng)化煤重量的1～5倍；硫酸亞鐵的添加量為風(fēng)化煤重量的0.5～2‰；鐵粉的添加量為風(fēng)化煤重量的1～3‰；采用O3發(fā)生器向反應(yīng)釜內(nèi)通入O2/O3，其中O3的通入量為1～3 kg/h。
具體的，可選用5～10%（重量百分比）的氫氧化鉀水溶液或5～10%（重量百分比）的硝酸來調(diào)節(jié)pH值在5.5～8.0。
本發(fā)明方法以風(fēng)化煤為原料，在反應(yīng)釜中、攪拌作用下，以Fe2+/Fe3+為催化劑，以臭氧發(fā)生器提供的O3/O2為氧化降解劑，在壓力0.1～1.0MPa、溫度20～120℃、pH值為5.5～8.0的條件下對風(fēng)化煤中的腐植酸進行降解，使風(fēng)化煤中的棕腐酸、褐腐酸降解為可溶于水的類黃腐酸或黃腐酸類物質(zhì)，從而提高水溶性腐植酸類物質(zhì)的含量以及活性、水溶性及溶解度；實現(xiàn)風(fēng)化煤中腐植酸的利用率大于95%，降解除雜后的水溶性腐植酸含量可以達到95%以上。
本發(fā)明方法只需對風(fēng)化煤簡單粉碎處理到20目以上即可（基本不需要加工粉碎，因為天然風(fēng)化煤本身就是粉狀物料），從而減少了加工程序和加工費用，實現(xiàn)清潔化生產(chǎn)，減少二次污染。本發(fā)明方法對風(fēng)化煤降解活化處理，可以通過控制降解時間，對風(fēng)化煤適當(dāng)降解，提高其水溶性和溶解度。
使用本發(fā)明方法降解得到的腐植酸可與大量元素或微量元素進行化合、接枝、絡(luò)合、螯合，用于生產(chǎn)或配制各種系列的水溶肥料。如全營養(yǎng)系列水溶肥料、大量元素肥料、微量元素肥料、葉面噴施肥料；還可以與氨基酸、水溶性糖類物質(zhì)配制復(fù)合有機水溶肥料等等。以此為原料所生產(chǎn)的水溶性有機肥料，其水溶性達到96～99%，腐植酸含量可以達到5～50%（以有機質(zhì)計達到20～60%）；微量元素達到0.5～5%；中量元素達到5～15%；大量元素含量達到20～60%。例如：以下均以重量份計，取采用本發(fā)明方法催化氧化降解的風(fēng)化煤腐植酸（折干計）50份（其中含有大量營養(yǎng)元素鉀（以K2O計）10～13%和微量元素鐵（以Fe計）0.5%，首先與尿素25份、磷酸脲15進行縮合反應(yīng)，提高降解腐植酸的流動性，然后沉降離心過濾除去機械雜質(zhì)。濾液中再加入硫酸鋅1.5份、硫酸錳1.2份、硫酸鎂2.3份等微量元素肥料進行絡(luò)合、螯合反應(yīng)，最后加入5%的具有增溶和穩(wěn)定性能的陰離子表面活性劑，一種含有大量元素氮磷鉀、中量元素鎂硫和微量元素鐵鋅錳等的含腐植酸水溶肥料就配制完成。該產(chǎn)品中，腐植酸含量≥15%；總氮含量≥15%；氧化鉀含量≥6%；五氧化二磷含量≥6%，鋅含量≥0.2%；鐵含量≥0.2%；錳含量≥0.2%，水溶性≥95.0%。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步地詳細介紹，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此。
實施例1
一種風(fēng)化煤（腐植酸含量≥55%）降解方法，具體為：在反應(yīng)釜中加入風(fēng)化煤1噸、水1噸、硫酸亞鐵1kg和過100目的鐵粉1kg，在壓力0.2 MPa、溫度50±2℃以及2轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，用臭氧發(fā)生器向反應(yīng)釜內(nèi)通入O2/O3（其中O3的通入量為1 kg/h）進行降解反應(yīng)，同時在降解反應(yīng)過程中保持反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的pH值在6.5～7.5（用5%的氫氧化鉀水溶液控制pH值），降解反應(yīng)30小時。
對降解反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離除去機械性雜質(zhì)，按照NY/T1115-2006 水溶肥料水不溶物含量的測定方法進行測定，水不溶物含量2.5%，按照《水溶性腐植酸含量的測定方法》測定，水溶性腐植酸含量達到95.5%。
實施例2
一種風(fēng)化煤（腐植酸含量≥55%）降解方法，具體為：在反應(yīng)釜中加入風(fēng)化煤1噸、水1噸、硫酸亞鐵0.8 kg和過100目的鐵粉1kg，在壓力0.15 MPa、溫度55±2℃以及2轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，用臭氧發(fā)生器向反應(yīng)釜內(nèi)通入O2/O3（其中O3的通入量為2 kg/h）進行降解反應(yīng)，同時在降解反應(yīng)過程中保持反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的pH值在6.5～8.0（用5%的氫氧化鉀水溶液控制pH值），降解反應(yīng)24小時。
對降解反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離除去機械性雜質(zhì)，按照NY/T1115-2006 水溶肥料水不溶物含量的測定方法進行測定，水不溶物含量2.1%，按照《水溶性腐植酸含量的測定方法》測定，水溶性腐植酸含量達到96.3%。
實施例3
一種風(fēng)化煤（腐植酸含量≥55%）降解方法，具體為：在反應(yīng)釜中加入風(fēng)化煤1噸、水1噸、硫酸亞鐵0.6 kg和過100目的鐵粉1kg，在壓力0.35 MPa、溫度65±2℃以及2轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，用臭氧發(fā)生器向反應(yīng)釜內(nèi)通入O2/O3（其中O3的通入量為2 kg/h）進行降解反應(yīng)，同時在降解反應(yīng)過程中保持反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)液的pH值在6.5～8.5（用5%的氫氧化鉀水溶液控制pH值），降解反應(yīng)48小時。
對降解反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離除去機械性雜質(zhì)，按照NY/T1115-2006 水溶肥料水不溶物含量的測定方法進行測定，水不溶物含量1.8%，按照《水溶性腐植酸含量的測定方法》測定，水溶性腐植酸含量達到95.7%。