基于爆發生物質的緩釋肥料的制作方法

            文檔序號:12284129閱讀:425來源:國知局
            本發明涉及產生自爆發生物質的新緩釋肥料,以及用于產生所述緩釋肥料的方法。背景已發展了許多技術用于向生長植物遞送營養素,以及用于延長或延遲營養素從肥料的釋放。通常,將肥料以配制的固體顆粒或粉末的形式,或者液體的形式施加至地面。基本上存在兩種類型的肥料,水溶性肥料和“緩釋”肥料。雖然水溶性肥料通常比緩釋肥料便宜,但是它們的缺點是營養素非常迅速地浸入并透過土壤。緩釋肥料被設計為將營養素在延長的時間內釋放至植物或土壤,其比水溶性肥料的多次應用更有效。因此,緩釋(也被稱為控制釋放或延長釋放)肥料使得必定使植物肥沃的頻率最小化,并且減少浸出或者使浸出最小化。緩釋肥料的主要優點是隨著生長作物輸入營養被根最佳釋放和吸收,因此使營養素的損耗最小化并實現更好的經濟價值。通過采用各種包膜,可以將一些固體水溶性肥料轉化為緩釋肥料。同樣,一些聚合物可以結合不溶形式的主要營養素,如氮。聚合物包膜(如脲醛(UF)縮合產物如聚氨酯)被廣泛地用作用于作物、觀賞植物和草本科植物的緩釋氮肥。還可以將脲醛肥料材料以液體或固體形式供應。此類材料通常含有至少28%氮,主要是不溶于水的緩慢可用形式。可以通過將尿素和甲醛于堿性溶液中在升高的溫度下反應以產生脲基甲醇來制備延長釋放的UF肥料。然后使脲基甲醇酸化以將脲基甲醇聚合成亞甲脲,其增加鏈的長度,允許反應繼續。這些亞甲脲聚合物通常具有有限的水溶性,并且,因此,在延長的時期釋放氮。此類UF肥料通常包含通常具有一定范圍分子量的亞甲脲聚合物的混合物,并且應被理解為通過微生物的作用降解為水溶性氮。通常,將UF肥料通過其不溶于水的氮的量和釋放特性進行分類。聚合物包膜緩釋肥料具有某些缺點。在運輸和操作中,聚合物的殼可能破裂或被損壞,導致濕氣不受限制的進入以及緩釋能力的喪失。聚合物的殼通常很難降解,并且在重復的使用之后在土壤中積累。使用水溶性氮產物,如尿素、硝酸鉀和磷酸銨,通過各種技術商業產生粒狀含氮肥料。操作、混合和儲存此類肥料顆粒的實際優點是已知的,并且記錄良好。現有技術中已描述了使用緩釋UF肥料來制備粒狀肥料。通過用酸吸收氨可以產生包含銨鹽的氮肥。然而,此類可溶氮肥的未包膜緩釋制劑是未知的。發明概述大體上,本發明包括緩釋肥料產物,其包含酸碳化微孔基質和肥料反應產物,所述酸碳化微孔基質形成自膨脹的生物質,所述肥料反應產物是來自碳化過程的殘留酸和至少一種添加的肥料前體的反應產物。所述生物質可以包含纖維狀木質纖維素生物質,使其膨脹或解原纖以當碳化時產生變為微孔的結構,并且其包含暴露的木質素。在一個實施方案中,通過氣體膨脹法、熱方法、機械方法或化學方法使所述生物質解原纖。在一個實施方案中,使用汽爆法、超臨界氣體膨脹法或者熱機械法使生物質膨脹。在一個實施方案中,用硫酸或磷酸,或者硫酸和磷酸的組合使膨脹的生物質碳化。碳化過程導致在微孔結構的孔體積中埋置一些殘留酸,然而,在一個實施方案中,控制使用的酸量以避免使孔體積飽和。然后,可以將液體肥料前體添加至孔體積,導致與殘留酸反應以及在孔體積內產生肥料產物。如果膨脹的生物質用硫酸碳化,則可以將磷酸添加為肥料前體,隨后暴露于氣體或液體形式的氨。得到的肥料產物包含來自氨和殘留硫酸之間反應的硫酸銨,以及氨和磷酸之間反應的磷酸二氫銨或磷酸氫二銨。在另一實施方案中,添加的肥料前體包含氫氧化鉀,其將與殘留的硫酸反應,形成硫酸鉀。還可以添加另外的硫酸以與任意過量的氫氧化鉀反應形成另外的硫酸鉀。如果膨脹的生物質用硫酸碳化,一部分硫酸可以與生物質膨脹過程中暴露的木質素反應,形成木質磺酸鹽。可以控制硫酸的量以使膨脹的生物質基本上碳化,與木質素反應形成木質磺酸鹽,并且在碳化微孔基質的孔體積中留有一些殘留硫酸,用于隨后的肥料形成反應。因此,在一個方面,本發明包括緩釋肥料產物,其包含源自膨脹生物質的酸碳化微孔基質以及來自碳化過程的殘留酸和至少一種添加的肥料前體的肥料反應產物。在一個實施方案中,肥料前體包含另外的硫酸、磷酸、硝酸、氫氧化鉀、氨、二氧化硫或者硫化氫中的一種或多種。產物還可以包含微量營養素,其可以包含Mg、Cu、Zn、Fe、B、Mn或Mo。在另一方面,本發明可以包括形成緩釋肥料產物的方法,其包括以下的步驟:(a)用硫酸或磷酸或者硫酸和磷酸二者使膨脹的生物質材料碳化以形成微孔碳基質,在孔體積中留有殘留酸;以及(b)添加肥料前體以與所述殘留酸反應形成肥料。在一個實施方案中,選擇酸的量以便在碳化后留于開孔體積。肥料前體可以是氣體或液體,并且添加至開孔體積。在一個實施方案中,在碳化之前通過汽爆使生物質膨脹。在另一方面,本發明可以包括用于產生肥料產物的中間產物,其包含:(a)源自膨脹生物質的酸碳化微孔基質,其具有可用的孔體積;以及(b)浸入孔體積的來自碳化過程的殘留酸,所述殘留酸的量小于71重量%的中間產物,和/或小于約80%的可用孔體積。優選實施方案的詳述本發明涉及產生自膨脹的纖維狀木質纖維素生物質材料的新緩釋肥料。通過使用膨脹技術的方法,如汽爆或機械解原纖,使生物質膨脹。本文使用的“膨脹的纖維狀木質纖維素生物質”意指這樣的纖維狀木質纖維素生物質,其已膨脹以便破裂纖維結構,并且破裂或破壞細胞壁結構,從而產生微孔基質并增加可用的表面積用于反應。本文使用的緩釋或控釋肥料是含有植物營養素的以下形式的肥料:其在應用后延遲其對植物吸收和使用的可用性,或者將其對植物的可用性延長顯著長于參照‘快速可用的營養素肥料’,如硝酸銨或尿素、磷酸銨或氯化鉀。初始可用性的這種延遲或者持續可用性的延長可以通過各種機制發生。這些機制包括通過半滲透性包膜、封閉體、蛋白材料或其它化學形式,通過水溶性低分子量化合物的緩慢水解,或者通過其它未知方法控制材料的水溶性。不受限于理論,本發明的緩釋肥料依賴于肥料在微孔碳基質上的吸附。生物質的膨脹過程可以導致孔體積和/或表面積增加。本文使用的孔體積意指材料中空隙(即,“空”)空間的測量,并且通常表述為空隙體積與總體積的分數,在0和1之間,或者表述為0至100%的百分比。在一個實施方案中,纖維狀木質纖維素生物質包括這樣的材料:如木片或木質刨花(woodparticle)、甘蔗渣、谷草、玉米秸和其它類似材料。在一個優選實施方案中,生物質可以包括木粉,如軟木材(如松樹),其通過將木片研磨或粉碎至顆粒大小范圍為約100微米至約500微米形成。木質纖維素纖維是蜂窩復合材料,其包含木質素、纖維素和半纖維素。細胞壁形成自半纖維素和木質素的基質中埋置的纖維素微纖維。纖維素微纖維由組裝為直徑幾納米的長重疊平行陣列的纖維素組成。這些微纖維的硬度和取向控制細胞膨脹。半纖維素是具有隨機無定形結構的強度很小的分枝雜聚物多糖。木質素是存在于木質組織次級細胞壁中的酚類化合物的復雜網絡,并且占據其它細胞壁組分之間的間隙,使得細胞壁堅硬且永久。纖維的膨脹(如通過汽爆)導致纖維向上打開以及細胞壁的完全或部分破壞。汽爆期間從生物質釋放的蒸汽和乙酸引起半纖維素的水解。木質素暴露在纖維素微纖維的表面上,并且因此,暴露的木質素更容易用于原位反應。膨脹的生物質的空隙率和表面積明顯增加。生物質的堆積密度可以減少大于約30%、50%、100%、200%或者300%。該背景下的生物質的膨脹很大程度上與生物染料生產領域中的生物質的預處理類似。目標是大大增加生物質的表面積,從而增加生物質對化學修飾的易感性,用于隨后的處理步驟。Agboretal,“BiomassPretreatment:FundamentalstowardApplication”,Biotech.Advances29(2011)675-685中調查了各種預處理,在允許的地方,將其全部內容通過引用并入本文。膨脹可以通過水熱法如汽爆實現,其為本領域技術人員已知的方法。汽爆是這樣的方法:將生物質在一定壓力下(1至8MPa)用熱蒸汽(180°至240℃)處理,隨后生物質爆發性減壓,其導致生物質纖維硬度結構的破裂。突然的壓力釋放使纖維素束解原纖,其導致破裂的細胞孔體積的暴露。通常,存在數種商購的汽爆方法。在一個實例中,通常使用兩步法,其中首先將材料用低壓蒸汽加熱以預熱生物質,使任何殘留的水蒸發,并且打開孔結構。然后使該預熱的材料高壓蒸汽加壓并浸濕規定的時間,然后迅速減壓以從生物質的孔爆發性地釋放蒸汽。使生物質的纖維基本上分離,導致膨脹的微孔材料。在可選的方法中,可以將生物質用在密封圓筒內旋轉的螺旋鉆運輸,并且在沿著螺旋鉆的各點處用蒸汽加壓。在這些裝置的一些中,通過生物質插頭提供用于蒸汽壓的密封,在其它裝置中,通過周期性自鎖料斗提供用于蒸汽壓的密封。常規的汽爆用約200至約1000psig(1.4MPa至6.9MPa)的蒸汽壓和約2秒至數分鐘的浸濕時間來實現。溫度和壓力越高,浸濕時間越長,生物質的破碎越完全。根據下述方程式(OverendandChornet,1987),汽爆處理的嚴重度指數(severityindex)(Ro)是反應時間(t)和溫度(T)函數:生物質的破壞在該指數為約2.0時開始。隨著高的嚴重度處理(Ro>4),可以發生脫水縮合反應,并且可以使糖降解。在一個實施方案中,通過用大于約2.0,優選大于約3.0,以及更優選大于約4.0的嚴重度指數進行處理來產生膨脹的生物質。機械技術、熱技術和/或化學解原纖技術是已知的,并且也可以用來產生膨脹的生物質。例如,與用來產生機械紙漿的步驟類似,可以使木材經歷研磨和精煉步驟。還可以將機械解原纖用作汽爆的預處理步驟。在優選實施方案中,生物質通過汽爆膨脹。不受限于理論,汽爆的使用可能留下被蒸汽飽和的膨脹生物質,如果生物質在較低溫度下用酸立即淬滅,則蒸汽將冷凝。被蒸汽飽和的膨脹生物質通常產生自約120℃-200℃的汽爆過程。因為蒸汽的冷凝將產生真空,可以將仍然濃縮的酸快速地吸入孔中,然后通過生物質顆粒表面處的脫水反應進行稀釋。由于酸進入爆發生物質的微孔結構的該誘導,可能需要較少的酸來完成碳化。甚至在生物質機械膨脹之后,通過對其進行高壓汽蒸,可以實現這種相同的效果,因此,所述機理可用于任何類型的膨脹或磨碎的生物質。可選地,在酸碳化之前,可以允許蒸汽爆發的生物質冷卻和/或干燥。當通過用無機酸或無機酸的混合物進行處理使膨脹的生物質源脫水時,產生酸碳化的微孔基質。例如,纖維素分解成碳和水:(C6H10O5)n+硫酸6nC+5nH2O半纖維素也脫水為碳。沒有受限于理論,由汽爆處理引起的半纖維素的減少意指,與非膨脹的生物質相比,通過使半纖維素脫水消耗較少的酸。爆發的生物質與酸的反應可以包括引入硫酸以使膨脹的生物質碳化,以便產生將作為用于最終肥料產物的緩釋載體的微孔碳基質。選擇硫酸的量以使膨脹的生物質基本上碳化,優選不使孔體積飽和。目標是留出足夠的孔空間以將至少一種另外的肥料前體添加至孔結構,其可以隨后轉化成肥料產物。在一個實施方案中,可以測定使生物質碳化的酸的量,其將留出大約一半的孔體積填充殘留酸。然后可以選擇液體肥料前體的體積以與酸完全地反應,并形成期望的肥料反應產物。生物質與硫酸的碳化常規上需要過量的硫酸。例如,在申請人共同擁有的美國專利第8,198,211號中,使用的酸與生物質的重量比大于1:1,范圍為2.5:1(250%)至4.5:1(450%),其導致完全的碳化,以及保留和浸澤殘留的過量酸。在本發明的實施方案中,明顯更少的硫酸仍然可以導致膨脹生物質的基本上或完全碳化,其中孔體積中的殘留酸的量仍然存在并可用于轉化成肥料。在一個實施方案中,爆發的生物質可以用這樣的硫酸碳化:所述硫酸可以是40%至100%的濃硫酸(質量分數),優選50%至100%,以及更優選75%至100%。在一個實施方案中,生物質材料用約0.25重量%至約200重量%范圍的硫酸量碳化。在一個實施方案中,硫酸的比例小于膨脹生物質的100重量%,優選在約25%至約99%的范圍內,其取決于生物質的性質、生物質膨脹處理的嚴重度、使用的硫酸的濃度、以及期望的殘留硫酸的量。在另一實施方案中,膨脹的生物質可以用硫酸和磷酸的組合碳化。因為這兩種酸彼此不反應,所以各自參與膨脹生物質的碳化并且在碳化的膨脹生物質的孔體積中留下殘留的量。因為硫酸比磷酸更具有反應性,很可能的是,在碳化期間的脫水反應中,硫酸比磷酸消耗更多。然而,如上所討論的,兩種酸均被吸入膨脹生物質的孔體積中。在另一實施方案中,膨脹的生物質可以用液體磷酸碳化。磷酸在約42℃熔化,并且作為液體具有約1.89g/ml的密度。為了加快碳化過程,在添加至膨脹的生物質之前,優選預熱磷酸。在一個實施方案中,將磷酸預熱至約100℃至約180℃。同樣地,磷酸的密度和粘性更小,其可以允許更好地滲入孔體積。磷酸可以以濃酸,至少50%(質量分數)的溶液,以及更優選至少75%的溶液形式使用。在一個實施方案中,生物質材料用生物質的約100重量%至約300重量%范圍的磷酸量碳化。在一個實施方案中,磷酸的比例小于膨脹生物質的300重量%,優選在約200%至約250%的范圍內,其取決于生物質的性質、生物質膨脹處理的嚴重度、生物質的水分含量、使用的磷酸的濃度、以及期望的殘留酸的量。在碳化步驟中,在合理的時期內實現膨脹生物質的基本上完全碳化,導致微孔碳化的基質,其中酸埋置在可用的孔體積中。將該中間產物在隨后的步驟中轉化成肥料產物。通過增加膨脹生物質的表面積有助于碳化速率。因此,所需的酸的量可以取決于生物質膨脹方法使用的嚴重度和/或膨脹的生物質顆粒大小。例如,如果汽爆之后木質刨花的顆粒大小小于16目(<1.19mm),則約1:1或更小的酸:木材重量比(使用濃硫酸)可以足以使膨脹的木質刨花完全碳化。可以存在殘留硫酸的量,但是避免使碳化的膨脹生物質基質的孔體積飽和。因此,用于產生肥料產物的中間產物可以包含:(a)源自膨脹生物質的酸碳化微孔基質,其具有可用的孔體積;以及(b)浸入孔體積的來自碳化過程的殘留酸,其量小于中間產物的71重量%,或者小于可用孔體積的80%。在一個實施方案中,殘留酸包括小于約60重量%,優選小于約50重量%,以及更優選小于約40重量%。通過另外的測量,殘留酸占據小于約80%的可用孔體積,優選小于約70%,更優選小于約60%。生物質膨脹的過程暴露了木質素。不受限于理論,碳化期間添加的硫酸中的一部分與暴露的木質素反應,形成木質磺酸鹽,其是磺化的木質素聚合物。得到的木質磺酸鹽可以具有非常廣泛分布的分子量,其可取決于生物質膨脹方法使用的嚴重度。通過改變酸的量和過程條件,即床溫度,可以控制木質素向木質磺酸鹽的轉化。酸的稍微過量可以促進木質磺酸鹽的形成。木質磺酸鹽是用于形成肥料小球的已知粘合劑。因此,得到的顆粒可以形成小球,而無需添加粘合劑,或者減少粘合劑的需求。然后,裝載硫酸和/或磷酸的碳化基質可以與其它化學物質(如氨)反應。微孔碳基質中的開孔空間允許添加液體肥料前體以形成肥料產物。在一個實施方案中,如果將單獨的硫酸用于碳化,則可以添加一定量的磷酸。殘留的硫酸和添加的磷酸彼此不反應,因此它們保持原樣。然后該中間產物可以與液體或氣體形式的氨反應。引入的氨將與不同的酸組分反應以形成不同的化合物。例如,在包含硫酸和磷酸混合物的碳基質的情況下,所述硫酸將與氨反應形成硫酸銨,以及所述磷酸將與氨反應形成磷酸二氫銨或磷酸氫二銨。兩種反應是自發的,并且得到的產物將含有不同量的各化合物,其取決于存在于生物質微孔中的酸的比例。通過改變注入反應床的氨的量可以控制磷酸二氫銨或磷酸氫二銨的形成,以及通過使用不同的酸可以產生不同的化合物。得到的硫酸銨本身是酸性的(強酸弱堿鹽)。有利地,在酸性肥料復合物的存在下,通過使磷酸鹽對土壤中的磷酸鈣或磷酸鐵的沉淀不太敏感,磷酸鹽可更適用于植物營養素。土壤中的鈣將以非常緩慢的速率擴散進碳孔,保留其中所含的磷酸鹽和硫酸鹽用于植物營養。在另一實施方案中,可以添加其它堿性化合物以與殘留酸反應,產生肥料產物。例如,可以將氫氧化鉀水溶液添加為肥料前體,其將與微孔基質中的殘留硫酸反應,形成硫酸鉀和水。添加的肥料前體的這些和其它實例,以及所得到的肥料產物可以參見下表:化學物質形成的復合物硫酸與氨形成硫酸銨磷酸與氨形成磷酸銨硝酸與氨形成硝酸銨氫氧化鉀與硫酸形成硫酸鉀氫氧化鉀與硝酸形成硝酸鉀氫氧化鉀與磷酸形成磷酸鉀氨磷酸銨、硫酸銨、硝酸銨二氧化硫與氫氧化鉀形成亞硫酸鉀硫化氫與氫氧化鉀形成硫化鉀此外,若需要,微量營養素可以以其可用鹽的形式添加,如Mg、Cu、Zn、Fe、B、Mn和Mo中的一種或多種。然后,得到的顆粒包含在孔體積中裝載肥料反應產物的微孔碳基質和任選的微量營養素,并且可以包含暴露的木質磺酸鹽。然后可以將顆粒與另外的粘合劑和水混合,若需要,使用常規的粒化技術進行粒化或者使用任何通常可用的制片機(pelletmill)制成小球。可以添加任何其它有益的鹽或礦物以改善肥料產物的營養價值。然后使用通常已知的方法對粒化產物或球狀產物進行干燥,其后將其冷卻,并且任選地,可以施加包膜以防止灰塵并改善儲存特性。得到的產物可以用作用于增強植物生長的肥料。碳化微孔基質中的碳可以作為交換基質起作用,使得當引入水并且使鹽化合物解離時,碳與得到的陰離子和陽離子結合,導致在延長的時期內緩慢釋放。因此,所述產物可具有作為水溶性肥料化合物的緩釋產物的效用。過量的酸和肥料前體可以用來形成這樣的肥料:其將與微孔碳基質締合,但是不被吸附在碳基質上。因此,肥料產物中的一部分可以立即從孔體積獲得,而另外的部分被結合且緩慢地釋放。通過改變過量的酸和肥料前體材料的量可以控制立即可用的和緩慢釋放的肥料之間的比例。實施例實施例1作為第一步,在220℃,3MPa下,通過在蒸汽中浸泡,隨后爆發減壓,對松樹木粉形式的生物質(大小范圍大約為100-500微米,水分含量為約6重量%)進行汽爆。觀察到材料的體積膨脹約30%。將1kg膨脹的生物質用2.86kg濃硫酸(質量分數為93%)處理以產生微孔碳基質。不需要加熱,因為該反應是放熱的,并且從而發生熱量的釋放,其將生物質的溫度提高至100-180攝氏度。添加2.86kg濃磷酸(質量分數為93%),以與在孔中部分存在于的來自第一步的硫酸一起使碳進一步完全地充滿。可以將磷酸預熱至約150℃。較高的床溫幫助降低磷酸的密度和黏度,這允許磷酸擴散并深深地滲入碳基質的孔中以產生中間產物。使用1.82kg氣態無水氨使得到的中間產物氨化,產生7.71kg吸附于碳基質上的硫酸銨和磷酸氫二銨產物。通過控制第一步中添加的硫酸量和第二步中添加的磷酸量,可以改變硫酸銨和磷酸銨的比例。在另一實施例中,在一個單一步驟中,用5.72kg等量硫酸和磷酸(各93%)的混合物處理干重1kg的膨脹生物質。硫酸和磷酸彼此不反應,在這樣的處理中,硫酸是較強的吸濕性酸,首先與生物質反應,將所述生物質轉化為微孔碳基質,然后又將允許磷酸與硫酸一起擴散進碳基質的孔結構中。因此,用浸漬有硫酸和磷酸組合的碳基質形成中間產物。然后使中間產物氨化以獲得由硫酸銨和磷酸銨碳基質組成的緩釋肥料。實施例2使實施例1中的1kg膨脹生物質與5.72kg濃磷酸(93%)反應以將生物質轉化為碳。將磷酸預熱至150℃。熱量還幫助降低磷酸的密度和黏度,其有助于更好的擴散進碳基質的微孔中。用1.82kg無水氨使該中間產物(磷酸浸漬的碳基質)氨化以產生7.71Kg磷酸氫二銨產物。實施例3使以上實施例2中形成的1kg中間產物與9.75kg氫氧化鉀(水溶液)反應以產生14.95kg磷酸三鉀。解釋和定義出于示例和描述的目的,呈現本發明的描述,但是其并非旨在窮舉或限于所公開形式的發明。在不脫離本發明的范圍和精神的情況下,許多改變和變化對于本領域普通技術人員來說是顯而易見的。挑選并描述實施方案以便最好地解釋本發明的原理和實際應用,以及使得本領域的其他普通技術人員能夠理解如適合于所考慮的具體使用的具有各種改變的各種實施方案的發明。本說明書所附的權利要求書中的所有方法或步驟加上功能元件的對應結構、材料、行動和等同物旨在包括與如明確要求的其它要求元件聯合用于進行所述功能的任何結構、材料或者行動。說明書中提及的“一個實施方案”、“實施方案”等表示所描述的實施方案可以包括具體方面、特征、結構或特性,但是不是每一個實施方案必定包括所述方面、特征、結構或特性。而且,此類短語可以但不一定指在說明書的其它部分中提及的同一實施方案。進一步地,當結合實施方案描述具體方面、特征、結構或特性時,將這樣的方面、特征、結構或特性與其它實施方案聯合或結合在本領域技術人員的知識內,無論是否明確地描述。換句話說,可以將任何元素或特征與不同實施方案中的任何其它元素或特征組合,除非兩者之間存在明顯或固有的不相容性,或者明確排除。還注意到,權利要求可以撰寫成排除任何任選的元素。如此,該陳述旨在作為用于使用排他性術語學的先行基礎,如“唯一地”、“僅有”等,與權利要求元素的敘述相關或者使用“否定”限制。使用術語“優選(preferably)”、“優選的(preferred)”、“優選(prefer)”、“任選地(optionally)”、“可以(may)””以及類似的術語來表示被提及的項、條件或步驟是本發明的任選(不是必要的)特征。除非上下文另有指示,單數形式“一個/一種(a)”、“一個/一種(an)”以及“所述(the)”包括復數參考。術語“和/或”意指該術語相關的項中的任一項、項的任意組合、或者項的全部。本領域技術人員容易理解短語“一個或多個”,特別是當在其使用的上下文中解讀時。如本領域技術人員所理解的,出于任何以及全部目的,特別是在提供書寫描述方面,本文所述的所有范圍還涵蓋了任何或所有可能的子范圍及其子范圍的組合,以及組成所述范圍的各值,特別是整數值。所述的范圍(例如,重量百分比或碳基團)包括所述范圍內的各個具體的值、整數、小數或恒等式(identity)。任何列出的范圍可容易地被認為是充分描述并使得相同的范圍被分解為至少相等的一半、三分之一、四分之一、五分之一或十分之一。作為非限制性實例,本文討論的各范圍可容易地被分解為下三分之一、中間三分之一和上三分之一等。如本領域技術人員所理解的,所有語言如“至多”、“至少”、“大于”、“小于”、“多于”、“或更多”等包括所列舉的數,并且此類術語指如上所討論的可隨后被分解為子范圍的范圍。以相同的方式,本文所述的所有比例還包括落入較寬比例內的所有子比例。術語“約”可以指所指定值的±5%、±10%、±20%或者±25%的變化。例如,在一些實施方案中,“約50%”可以表示45%至55%的變化。對于整數范圍,術語“約”可以包括大于和/或小于所述范圍每一端處的所述整數的一個或兩個整數。除非本文另有指示,術語“約”旨在包括靠近所述范圍的值和范圍,其在組合物的功能或實施方案方面是等同的。當前第1頁1 2 3 
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