本發明涉及一種制備超活性高嶺土的方法，尤其涉及一種用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法。
背景技術：
隨著煉油工業向深度加工方向的發展，以摻煉沸點大于500℃的重質餾份的重油催化裂化已成為提高經濟效益的重要途徑，而研制開發重油裂解能力強的催化劑是其中關鍵的一環。作為烴類分子裂化活性中心的分子篩其孔道直徑只有0.6-0.8nm，而渣油大分子的直徑一般大于1.0nm，因此必須先將渣油大分子先裂化成較小分子后才能進入分子篩孔道繼續轉化為有用的產品。雖然分子篩的外表面可以作為一部分渣油大分子裂化的活性中心，但是分子篩的外表面畢竟所占比例很小，而且難以提高，如何提高石油裂解催化劑裂解能力就是一個重點。
質純、高活性的高嶺土具有白度高、質軟、易分散懸浮于水中、良好的可塑性和高的粘結性、優良的電絕緣性能；具有良好的抗酸溶性、很低的陽離子交換量、較好的耐火性等理化性質應用于石油、化工工業作為高效能吸附劑，代替人工合成化工用分子篩，用作石油裂解催化劑。高嶺土是半合成催化裂化(FCC)催化劑中最常用的填充組份，它除了作為催化劑的基質起作用以外，還可以為一部分大分子的裂化提供活性中心和反應場所，但是高嶺土原土由于其表面積和孔體積很小，活性中心數目很少，裂解大分子的能力實際上極為有限，因此通過改性提高高嶺土表面積和孔體積來提高催化劑裂解能力就是未來的一個趨勢。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的缺陷，提供一種用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法，該用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法制得的超活性高嶺土小于400nm的粒度>90 % ，平均粒徑600nm；酸洗活化高嶺土，使高嶺土比表面積增大，高嶺土表面活性點數量增多，得到的活性高嶺土比表面積>200m2/g，孔體積大于0.25ml/g。作為載體制成的石油裂解催化劑，其裂解能力提高30%以上，汽油產率提高20%以上。
本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法，包括以下步驟：
A、取2000g煤礦的高嶺土巖礦經顎式破碎機粉碎至20mm左右的碎石礦，然后經過磁選設備剔除氧化鐵、氧化鎂等礦物，得到200目左右的高嶺土原料;
B、取200g己二醇溶于去離子水500ml的燒杯中，電動攪拌1h形成己二醇溶液。
C、取200目高嶺土粉末500g加入己二醇溶液中，添加80g三聚磷酸鈉后在 80 ℃ 攪拌反應2.5h ，轉速500r/min，分散均勻得到混合液;
D、將裝有混合液的燒杯放入超聲化學反應器中20KHz進行超聲0.5h，超聲后進行過濾，加入500ml水、80g濃硝酸，在90 ℃下電動攪拌5h，轉速1000r/min;
E、攪拌結束后用壓濾機水洗高嶺上漿液，過濾抽濾得到高嶺上泥餅，干燥后經粉粹機粉粹成粉狀，得到活性高嶺土粉末;
F、取干燥后得到的高嶺土粉末200g放入燒杯中，加入200g硝酸銨攪拌均勻，取50g混合物放入陶瓷坩堝中，在700℃下于馬弗爐中焙燒3h，冷卻后取出產物，用壓濾機于70℃下水洗該產物0.5h，過濾后于100℃干燥2h得到用于石油裂解催化的活性高嶺土。
進一步的，所述步驟A中：制備己二醇溶液時攪拌時間1~2h，將高嶺上粉末加入己二醇溶液混合添加分散劑可為水玻璃、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、CMC、木質素磺酸鈉、腐植酸鈉中的一種或幾種聯合使用，質量為高嶺土的10%-20%，攪拌均勻后在溫度為 60 ℃ 一 90 ℃ 的條件下反應 1h 一3h ，轉速400~900r/min。
進一步的，所述步驟B中：用超聲反應器超聲頻率范圍為15~30KHz，超聲時間0.5~2h，加入濃硝酸的量為高嶺土質量的5%~30%，攪拌溫度和時間分別為80~100℃和3~5h，轉速500~2000r/min。
進一步的，所述步驟D中：在80~120℃溫度下干燥濾餅1~3h得到高嶺土粉末，高溫爐中升溫速率3~5℃/min，保溫時間0.5~2h。
進一步的，所述步驟F中：于活性高嶺土一起加入的銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的一種或幾種，質量為高嶺土的0.2~1.5倍，馬弗爐中焙燒溫度和時間各為700~750℃和2-3h，壓濾機水洗時間0.5-1.5h。
綜上所述，本發明的一種用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法具有如下優點：
制得的超活性高嶺土小于400nm的粒度>90 % ，平均粒徑600nm；酸洗活化高嶺土，使高嶺土比表面積增大，高嶺土表面活性點數量增多，得到的活性高嶺土比表面積>200m2/g，孔體積大于0.25ml/g。作為載體制成的石油裂解催化劑，其裂解能力提高30%以上，汽油產率提高20%以上。
具體實施方式
通過下面給出的具體實施例，可以進一步清楚了解本發明。
實施例1
本實施例1描述的一種用于石油裂解催化劑的超活性高嶺土制備方法，包括以下步驟：
A、取2000g煤礦的高嶺土巖礦經顎式破碎機粉碎至20mm左右的碎石礦，然后經過磁選設備剔除氧化鐵、氧化鎂等礦物，得到200目左右的高嶺土原料;
B、取200g己二醇溶于去離子水500ml的燒杯中，電動攪拌1h形成己二醇溶液。
C、取200目高嶺土粉末500g加入己二醇溶液中，添加80g三聚磷酸鈉后在 80 ℃ 攪拌反應2.5h ，轉速500r/min，分散均勻得到混合液;
D、將裝有混合液的燒杯放入超聲化學反應器中20KHz進行超聲0.5h，超聲后進行過濾，加入500ml水、80g濃硝酸，在90 ℃下電動攪拌5h，轉速1000r/min;
E、攪拌結束后用壓濾機水洗高嶺上漿液，過濾抽濾得到高嶺上泥餅，干燥后經粉粹機粉粹成粉狀，得到活性高嶺土粉末;
F、取干燥后得到的高嶺土粉末200g放入燒杯中，加入200g硝酸銨攪拌均勻，取50g混合物放入陶瓷坩堝中，在700℃下于馬弗爐中焙燒3h，冷卻后取出產物，用壓濾機于70℃下水洗該產物0.5h，過濾后于100℃干燥2h得到用于石油裂解催化的活性高嶺土。
該步驟A中：制備己二醇溶液時攪拌時間1~2h，將高嶺上粉末加入己二醇溶液混合添加分散劑可為水玻璃、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、CMC、木質素磺酸鈉、腐植酸鈉中的一種或幾種聯合使用，質量為高嶺土的10%-20%，攪拌均勻后在溫度為 60 ℃ 一 90 ℃ 的條件下反應 1h 一3h ，轉速400~900r/min。
該步驟B中：用超聲反應器超聲頻率范圍為15~30KHz，超聲時間0.5~2h，加入濃硝酸的量為高嶺土質量的5%~30%，攪拌溫度和時間分別為80~100℃和3~5h，轉速500~2000r/min。
該步驟D中：在80~120℃溫度下干燥濾餅1~3h得到高嶺土粉末，高溫爐中升溫速率3~5℃/min，保溫時間0.5~2h。
該步驟F中：于活性高嶺土一起加入的銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的一種或幾種，質量為高嶺土的0.2~1.5倍，馬弗爐中焙燒溫度和時間各為700~750℃和2-3h，壓濾機水洗時間0.5-1.5h。
以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，并非對本發明的技術方案作任何形式上的限制。凡是依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發明的技術方案的范圍內。