一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種回收釩和鉬的方法，具體涉及一種廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，屬于石油化工技術領域。
【背景技術】
[0002]釩在世界上屬資源緊缺金屬之一。目前世界上供應的釩70%以上是以富釩鐵渣、廢催化劑和石煤煤灰為原料生產的。由于石油中含有釩，在石油提煉加氫脫硫過程中，這種金屬很容易吸附在催化劑上，造成催化劑失效。據統計全世界每年產生的廢催化劑約為50萬?70萬t，這是提取釩、鉬、鎳的寶貴資源。國外非常重視這方面的研究。美等國已建立了專門的工廠來回收廢催化劑中的V、Mo等金屬。
[0003]我國在石煤提釩方面研究較多，而對從石油廢催化劑中回收釩鉬的研究工作在近年才開始起步。先后有人試驗了“氧化還原全濕法冶金工藝提取煉油廢催化劑中釩、鉬、鎳”和“加堿焙燒、水浸、沉釩和鉬”工藝。國內某廠還進行了工業試生產，釩的浸出率75%?85%，回收率只有72%左右，而鉬的回收率只有50%左右，工藝水平同國外相比還有較大差距。本專利在鈉化焙燒，水浸法處理石油廢催化劑的基礎上，提出了溶液除雜和選擇性沉釩再離子交換富集回收鉬的工藝，取得了較好的工藝指標，具有工業應用價值。
[0004]200910167779.5公開了一種含釩、鉬、鎳、鈷的廢渣綜合利用工藝，其特征在于工藝流程為:粗鎳鐵破碎磨細一氧壓酸浸一浸出渣綜合回收釩、鉬一浸出液除鐵、銅、硅、鋁—萃取深度除雜質一萃取分離鎳、鈷一電解沉積鎳一沉碳酸鈷。氧壓酸浸是在壓力釜中進行，浸出時通入氧氣代替硝酸。氧壓酸浸工序為:調漿預浸出，在調漿罐中加入水、粗鎳鐵粉、計算好的硫酸攪拌調成漿料；用砂漿栗將調漿料輸入壓力釜中，通入氧氣進行氧壓酸浸，浸出完成后進行過濾洗滌，對浸出渣進行三次逆流洗滌，洗水返回調漿作為補充配液；經洗滌后的浸出渣采用常規技術回收釩、鉬。
[0005]201310235074.9公開了一種濕法回收廢石油化工催化劑中的有價金屬的技術方案，在使得分離效果得到提高的同時，產生廢液最少，以降低成本，提高設備利用率。經本方案分離所得一級品中鋁的回收率達99%以上，硫酸銅溶液濃度為45?55g/L，硫酸鈷溶液濃度為115?125g/L，硫酸鎳溶液濃度為85?95g/L。
[0006]200880008311.5公開了一種從石油脫硫(VRDS)工藝所使用的廢催化劑中回收諸如鎳(NI)、釩(V)、鉬(M0)、鈷(C0)、鎢(W)等有價金屬的方法，包括以下步驟:使經過包括氧化處理等預處理的廢催化劑與氫氧化鈉(ΝΑ0Η)溶液反應，并將包含氧化鎳(ΝΙ0)的不溶物過濾的步驟；將除去了鎳和鈷的濾液加熱至80°C以上，注入鹽酸或硫酸，并在PH變為9.5時停止注入，過濾并除去所生成的氧化鋁(A1203)，將母液在pH為1以下的酸性條件下和在80°C至100°C的范圍內進行攪拌，并連續或不連續地向液體內吹入氣體使其充氣，由此形成氧化釩(V205)和氧化鉬(Mo03)并過濾的步驟。
【發明內容】
[0007]本發明的目的是提供一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，該技術可以實現對廢石油催化劑回收釩鉬金屬。
[0008]—種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液混合，并在高溫下焙燒；
(4)焙燒料用熱水浸出，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經過濾后進入浸取液；
(5)用酸調節浸取液的pH值，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調pH，加入氯化銨，則釩以偏釩酸銨的形式沉淀析出；
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液；
步驟(1)所述的廢催化劑是在500?650°C下燃燒；
步驟(3)所述的廢催化劑與碳酸鈉的比例為1:1?2 ;
步驟(3)所述的焙燒的溫度為600?800°C，焙燒時間為0.5?2h ;
步驟(4)所述的熱水的溫度為60?100°C，浸取時間為0.5?2h ;
步驟(5)所述的pH值為8?11 ;
步驟(6)所述的pH值為7?9，沉釩溫度為50?90°C，沉淀時間為30?60min。
[0009]本發明具有如下優點:
(1)減少了環境污染，實現資源的循環利用，降低了催化劑的生產成本，提高技術服務水平和產品市場競爭力；
(2)每年產生的廢催化劑很多，具有很大的回收利用價值和經濟效益。
【具體實施方式】
[0010]下面通過實施例對本發明做進一步詳細說明，這些實施例僅用來說明本發明，并不限制本發明的范圍。
[0011]實施例1
一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中500°c點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液按照比例1:1混合，并在600°C高溫下焙燒0.5h ；
(4)焙燒料用60°C熱水浸0.5h，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經過濾后進入浸取液；
(5)用酸調節浸取液的pH值為8，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調pH為7，加入氯化銨，沉釩溫度為50°C，沉淀時間為30min;
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液。
[0012]實施例2
一種從廢石油催化劑中回收釩和鉬的方法，包括如下步驟:
(1)先將廢催化劑在空氣中550°C點燃，燒掉其中的碳和油類；
(2)將空燒脫油后的廢催化劑破碎；
(3)將破碎后的廢催化劑與碳酸鈉溶液按照比例1:1.5混合，并在700°C高溫下焙燒lh ；
(4)焙燒料用70°C熱水浸lh，此時釩和鉬的鈉鹽溶于水中經過濾后進入浸取液；
(5)用酸調節浸取液的pH值為9，除鋁；
(6)除鋁后的溶液再調pH為8，加入氯化銨，沉釩溫度為60°C，沉淀時間為40min;
(7)沉釩后的溶液采用離子交換法進行濃縮富集，獲得鉬酸銨溶液。
[0013]實施例3