本發(fā)明屬于機(jī)械技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及三維打印用增材成型領(lǐng)域,具體地說(shuō),本發(fā)明涉及一種用于鑄造砂芯用三維打印增材成型材料,該成型材料由粘結(jié)劑和固化劑組成,通過(guò)噴墨打印方式將粘結(jié)劑噴射到混有固化劑的砂粒上固化成型,用于制造鑄造金屬鑄件的砂型和/或砂芯。
背景技術(shù):
三維打印(Three Dimensional Printing,3DP)也稱快速成型,由E.Sachs等人提出,其特點(diǎn)在于以數(shù)字模型文件為基礎(chǔ),將物體結(jié)構(gòu)從三維分解成多個(gè)二維結(jié)構(gòu),以打印機(jī)的工作原理打印出二維形狀,并逐漸堆積成目標(biāo)物體的三維結(jié)構(gòu)。由于三維技術(shù)不同于傳統(tǒng)成型方式,尤其對(duì)于特殊復(fù)雜結(jié)構(gòu),其更加高效、更加精準(zhǔn)并能極大縮減生產(chǎn)周期。因此三維打印技術(shù)的出現(xiàn),立即被廣泛的應(yīng)用于眾多行業(yè)中。
在鑄造行業(yè),三維打印技術(shù)因其巨大的優(yōu)勢(shì)也正在被德國(guó)、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家積極采用,其主要用于鑄件的快速成型、模殼和砂芯的打印及模具的翻制等。其中三維砂芯打印作為三維打印技術(shù)的一部分,發(fā)展也極為迅速,其常見(jiàn)的工藝流程是先將砂子與固化劑預(yù)先混合均勻,接著在打印臺(tái)面鋪一層極薄的所述砂子,然后打印噴頭將粘結(jié)劑以微小液滴狀態(tài)噴射在需要硬化的砂層上,砂中的固化劑與粘結(jié)劑反應(yīng)從而起到硬化作用,最后不斷重復(fù)鋪砂和噴粘結(jié)劑這一過(guò)程,直到打印結(jié)束,去掉未固化砂子即得到砂芯或砂型。
目前,國(guó)內(nèi)鑄造行業(yè)中三維打印砂芯技術(shù)還處于起步階段,所用三維打印增材成型材料為普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑,傳統(tǒng)砂芯制造過(guò)程是通過(guò)機(jī)械攪拌方式將粘結(jié)劑和固化劑涂覆于砂粒上,對(duì)粘結(jié)劑的粘度要求不高,對(duì)粘結(jié)劑和固化劑在砂粒上的潤(rùn)濕性要求也不高。當(dāng)普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑應(yīng)用于三維打印砂芯時(shí),會(huì)出現(xiàn)由于粘結(jié)劑粘度高,打印噴頭無(wú)法流暢噴射穩(wěn)定的粘結(jié)劑液滴,甚至有噴不出現(xiàn)象;或者為了獲得低粘度的粘結(jié)劑,大量添加溶劑稀釋,致使砂芯強(qiáng)度大大降低。另外打印過(guò)程中粘結(jié)劑通過(guò)噴頭噴射在混合固化劑的砂粒上,該過(guò)程沒(méi)有機(jī)械攪拌,普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑對(duì)砂粒的潤(rùn)濕性不高,致使包覆砂粒表面效果差,砂型易出現(xiàn)分層等問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種三維打印用增材成型材料,采用特制的低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂,該樹(shù)脂可在不影響砂芯強(qiáng)度的前提下降低樹(shù)脂粘度,并具有對(duì)砂粒的高潤(rùn)濕性,結(jié)合粘結(jié)劑和固化劑中添加的浸潤(rùn)劑,解決了現(xiàn)有技術(shù)中打印噴頭無(wú)法流暢噴射穩(wěn)定的液滴,甚至有噴不出現(xiàn)象;普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑對(duì)砂粒潤(rùn)濕性不佳,粘結(jié)劑包覆砂粒表面效果差,砂型易分層等問(wèn)題。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下:
一種三維打印用增材成型材料,包括粘結(jié)劑,其特征在于,所述粘結(jié)劑按重量比包括:
優(yōu)選的,所述酚醛樹(shù)脂為低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂,重均分子量在500-1000,其中官能團(tuán)鄰/對(duì)位比大于1.5。
優(yōu)選的,所述粘結(jié)劑的溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、糠醇的一種或多種組合。
優(yōu)選的,所述粘結(jié)劑的硅烷選自A187、A1100、A1120、A2120的一種或多種組合。
優(yōu)選的,所述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂通過(guò)以下方法制得:
(1)將熔化的酚類物質(zhì)和多聚甲醛的按照摩爾比1:1.0~2.5配制,攪拌均勻后加入催化劑,進(jìn)行反應(yīng);
(2)將反應(yīng)體系升溫至102~108℃,反應(yīng)20~60分鐘;
(3)然后將反應(yīng)體系升溫至112~117℃,反應(yīng)20~60分鐘;
(4)最后將溫度緩慢升至118~123℃反應(yīng),20~60分鐘;
(5)反應(yīng)完畢后冷卻降溫,抽真空脫水;即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
優(yōu)選的,步驟(2)中,在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)體系升溫至102~108℃;步驟(3)中,在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)體系升溫至112~117℃,優(yōu)選為115℃;步驟(4)中,在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)體系升溫至118~123℃,優(yōu)選為120℃。
優(yōu)選的,所述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的酚類物質(zhì)選自苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、對(duì)苯二酚、間苯二酚的一種或多種組合。
優(yōu)選的,所述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的催化劑選自醋酸鋅、醋酸鈣、2-乙基己酸鈣、癸酸鉛的一種或多種組合。
優(yōu)選的,所述的一種三維打印用增材成型材料,還包括固化劑,所述固化劑按重量比包括:
優(yōu)選的,所述粘結(jié)劑和固化劑的浸潤(rùn)劑選自苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、1,4-丁二醇縮水甘油醚、三甘醇單丁醚、乙二醇單丁醚的一種或多種組合。
一種三維打印用增材成型材料,包括粘結(jié)劑,所述粘結(jié)劑按重量比包括:
三維打印用增材成型材料中的粘結(jié)劑和固化劑的重量比為100:20~70,粘劑占砂子的重量比為0.8~5.0%。
優(yōu)選的,所述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂通過(guò)以下方法制得:
(1)將熔化好的酚類物質(zhì)、多聚甲醛、催化劑投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)20~60分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)20~60分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)20~60分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水;真空保持在-0.095MPa以下;真空脫水15~30分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
本發(fā)明的粘結(jié)劑和固化劑組成了一種三維打印用增材成型材料,通過(guò)噴墨打印方式將粘結(jié)劑噴射到混有固化劑的砂粒上固化成型,用于制造鑄造金屬鑄件的砂型和/或砂芯。本發(fā)明粘結(jié)劑通過(guò)選用的低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂,該樹(shù)脂可在不影響砂芯強(qiáng)度的前提下降低粘結(jié)劑粘度,且可同時(shí)提高粘結(jié)劑對(duì)砂粒的潤(rùn)濕性,結(jié)合粘結(jié)劑和固化劑中添加的浸潤(rùn)劑再次增強(qiáng)對(duì)砂粒的潤(rùn)濕性。
本發(fā)明的技術(shù)方案相比于現(xiàn)有技術(shù)中的普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑,經(jīng)三維打印設(shè)備打印砂芯測(cè)試,本發(fā)明的三維打印用增材成型材料解決了打印噴頭無(wú)法流暢噴射穩(wěn)定的液滴,甚至有噴不出現(xiàn)象;普通鑄造用粘結(jié)劑和固化劑對(duì)砂粒潤(rùn)濕性不佳,粘結(jié)劑包覆砂粒表面效果差,砂型易分層等問(wèn)題。適用于制造三維打印用鑄造金屬鑄件的砂型和/或砂芯。本發(fā)明的三維打印用增材成型材料符合三維打印設(shè)備對(duì)材料的相關(guān)要求,可以應(yīng)用于制造三維打印用鑄造金屬鑄件的砂型和/或砂芯。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)上述方案做進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解,這些實(shí)施例是用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體廠家的條件做進(jìn)一步調(diào)整,未注明的實(shí)施條件通常為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條件。
本發(fā)明通過(guò)舉例而非給出限制的方式來(lái)進(jìn)行說(shuō)明。應(yīng)注意的是,在本公開(kāi)文件中所述的“一”或“一種”實(shí)施方式未必是指同一種具體實(shí)施方式,而是指至少有一種。
下文將描述本發(fā)明的各個(gè)方面。然而,對(duì)于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是,可根據(jù)本發(fā)明的僅一些或所有方面來(lái)實(shí)施本發(fā)明。為說(shuō)明起見(jiàn),本文給出具體的編號(hào)、材料和配置,以使人們能夠透徹地理解本發(fā)明。然而,對(duì)于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)的是,本發(fā)明無(wú)需具體的細(xì)節(jié)即可實(shí)施。在其他例子中,為不使本發(fā)明費(fèi)解而省略或簡(jiǎn)化了眾所周知的特征。
將各種操作作為多個(gè)分立的步驟而依次進(jìn)行描述,且以最有助于理解本發(fā)明的方式來(lái)說(shuō)明;然而,不應(yīng)將按次序的描述理解為暗示這些操作必然依賴于順序。
將根據(jù)典型種類的反應(yīng)物來(lái)說(shuō)明各種實(shí)施方式。對(duì)于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)的是,本發(fā)明可使用任意數(shù)量的不同種類的反應(yīng)物來(lái)實(shí)施,而不只是那些為說(shuō)明目的而在這里給出的反應(yīng)物。此外,也將顯而易見(jiàn)的是,本發(fā)明并不局限于任何特定的混合示例。
實(shí)施例1:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、多聚甲醛200重量份、醋酸鋅0.4重量份和醋酸鈣2重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)30分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)30分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)40分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水30分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述制備的低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂357重量份、甲醇300重量份、乙醇300重量份、苯基縮水甘油醚15重量份、丁基縮水甘油醚25重量份、A187硅烷3重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸350重量份、對(duì)甲苯磺酸300重量份、硫酸10重量份、苯基縮水甘油醚15重量份、丁基縮水甘油醚25重量份和水300重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
實(shí)施例2:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、對(duì)苯二酚150重量份、多聚甲醛400重量份、醋酸鋅0.2重量份和2-乙基己酸鈣2重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)40分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)50分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)30分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水20分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂400重量份、甲醇420重量份、異丙醇115重量份、1,4-丁二醇縮水甘油醚10重量份、三甘醇單丁醚50重量份、A1100硅烷5重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸200重量份、對(duì)甲苯磺酸300重量份、硫酸80重量份、1,4-丁二醇縮水甘油醚10重量份、三甘醇單丁醚45重量份和水365重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
實(shí)施例3:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、間苯二酚100重量份、多聚甲醛400重量份、醋酸鋅0.2重量份和癸酸鉛4重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)40分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)60分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)50分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水30分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂300重量份、乙醇420重量份、糠醇237重量份、乙二醇單丁醚33重量份、A1120硅烷10重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸150重量份、對(duì)甲苯磺酸380重量份、硫酸40重量份、乙二醇單丁醚38重量份和水392重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
實(shí)施例4:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、間甲酚120重量份、多聚甲醛260重量份、2-乙基己酸鈣5重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)30分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)40分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)20分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水15分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂450重量份、乙醇500重量份、丁基縮水甘油醚12重量份、三甘醇單丁醚18重量份、A1120硅烷20重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸180重量份、對(duì)甲苯磺酸350重量份、硫酸35重量份、丁基縮水甘油醚10重量份、三甘醇單丁醚28重量份和水397重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
實(shí)施例5:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、對(duì)甲酚70重量份、多聚甲醛270重量份、2-乙基己酸鈣3重量份和癸酸鉛2重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)30分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)40分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)20分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水15分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂300重量份、糠醇500重量份、異丙醇150重量份、丁基縮水甘油醚40重量份、A1120硅烷8重量份和A187硅烷5重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸100重量份、對(duì)甲苯磺酸350重量份、硫酸16重量份、丁基縮水甘油醚38重量份和水496重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
實(shí)施例6:
低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂的制備:
(1)將熔化好的苯酚500重量份、鄰甲酚60重量份、間苯二酚40重量份、多聚甲醛225重量份、醋酸鋅1重量份和2-乙基己酸鈣3重量份投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至105℃,在102~108℃反應(yīng)20分鐘;
(3)在60分鐘內(nèi)升至115℃,在112~118℃反應(yīng)60分鐘;
(4)將冷凝器設(shè)定在蒸餾狀態(tài),在60分鐘內(nèi)將溫度升至120℃,隨后在117~123℃反應(yīng)60分鐘;
(5)冷卻降溫,抽真空脫水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脫水25分鐘,即得到低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂。
粘結(jié)劑的制備:
取前述低粘高潤(rùn)濕酚醛樹(shù)脂350重量份、甲醇50重量份、乙醇60重量份、糠醇500重量份、丁基縮水甘油醚10重量份、乙二醇單丁醚15重量份、A2120硅烷8重量份和A187硅烷7重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
取二甲苯磺酸120重量份、對(duì)甲苯磺酸340重量份、硫酸12重量份、丁基縮水甘油醚20重量份、乙二醇單丁醚46重量份和水462重量份加入混合釜中,混合30分鐘。
對(duì)比例1:
粘結(jié)劑的制備:
(1)將熔化好的苯酚100公斤、多聚甲醛50公斤、30%氫氧化鈉5公斤投入反應(yīng)釜中,冷凝器設(shè)定為回流狀態(tài),開(kāi)啟攪拌;
(2)在60分鐘內(nèi)升至90℃,在85~95℃反應(yīng)60分鐘;
(3)投入糠醇60公斤,在60分鐘內(nèi)升至100℃,在95~100℃反應(yīng)60分鐘;
(4)投入糠醇100公斤、甲醇50公斤、A1120硅烷2公斤,混合30分鐘。
固化劑的制備:
將二甲苯磺酸12公斤、對(duì)甲苯磺酸34公斤、硫酸1.2公斤和水52.8公斤加入混合釜中,混合30分鐘。
對(duì)比例2:
粘結(jié)劑的制備:
將對(duì)比例1所制備的粘結(jié)劑70公斤、乙醇30公斤投入混合釜中,混合30分鐘。
固化劑的制備:
將二甲苯磺酸15公斤、對(duì)甲苯磺酸32公斤、硫酸2公斤和水51公斤加入混合釜中,混合30分鐘。
按實(shí)施例1~6制備的粘結(jié)劑6批,分別記為AR-1,AR-2,AR-3,AR-4,AR-5,AR-6;按實(shí)施例1~6制備的固化劑6批,分別記為AG-1,AG-2,AG-3,AG-4,AG-5,AG-6;按對(duì)比例制備的粘結(jié)劑2批,分別記為BR-1,BR-2;按對(duì)比例制備的固化劑2批,分別記為BG-1,BG-2。
性能考察試驗(yàn)
依據(jù)GB/T 2794中5.1“旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)法”的規(guī)定對(duì)實(shí)施例和對(duì)比例中制備的粘結(jié)劑粘度進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果如下:
強(qiáng)度測(cè)試
配比:70/140目大林砂:100重量份;粘結(jié)劑:1.5重量份;固化劑:0.6重量份。
首先將砂與固化劑加入樹(shù)脂砂混合機(jī)中混合90秒;再加入粘結(jié)劑混合90秒,然后將混合料倒入“8”字形標(biāo)準(zhǔn)試樣模具中,人工壓實(shí),刮平,測(cè)定24h的抗拉強(qiáng)度。“8”字試樣尺寸參照GB2684《鑄造用原砂及混合料試驗(yàn)方法》。
上機(jī)檢測(cè)粘結(jié)劑在打印噴頭上使用情況及根據(jù)砂芯是否分層判別粘結(jié)劑對(duì)混有固化劑的砂粒潤(rùn)濕情況。
首先,三維打印設(shè)備單獨(dú)噴射粘結(jié)劑,觀察打印噴頭是否有噴墨不順暢,甚至有噴不出現(xiàn)象,然后將固化劑與砂在混合砂中混合,加入三維打印設(shè)備中,三維打印噴頭根據(jù)程序要求逐層噴射粘結(jié)劑,打印“8”字形標(biāo)準(zhǔn)試樣,砂芯是否有分層判斷粘結(jié)劑和固化劑對(duì)砂粒的濕潤(rùn)性。
以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,本發(fā)明的三維打印用增材成型材料解決了打印噴頭無(wú)法流暢噴射穩(wěn)定的液滴,甚至有噴不出現(xiàn)象;以及粘結(jié)劑和固化劑對(duì)砂粒潤(rùn)濕性不佳,砂型易分層等問(wèn)題。
上述實(shí)例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn),其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人是能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施,并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所做的等效變換或修飾,都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。