本發明涉及半導體材料制造領域,具體涉及一種鉬合金氧化鋅薄膜的制備方法。
背景技術:
目前,ZnO基材料已經廣泛應用于催化、氣敏、紫外探測器、發光二極管、場效應管、薄膜晶體管、觸摸屏、太陽能電池等領域。ZnO基材料的摻雜能夠大大提升其應用。
鉬及其合金由于具有熔點高、強度大、導電導熱性能好、抗蝕性能強及高溫力學性能良好等優點,被廣泛應用于高溫加熱、玻璃熔煉、高溫結構支撐件等高溫領域。目前,應用于高溫領域的系列主要有TZM板、Mo-La摻雜板材、Mo-Re板及ASK摻雜板材。其中,用于高溫燒結舟皿的板材主要是TZM板和Mo-La摻雜板材。盡管它們都具有良好的高溫性能,但目前仍然存在著不足之處。如TZM板的低溫韌性不足,塑性成形困難;Mo-Re板材盡管性能優異,但由于Re是稀缺金屬,價格昂貴,加工成本難以控制;Mo-La摻雜板材室溫性能良好,但高溫時具有熱脆性,強度和塑性會同時降低,使其使用壽命受到影響,從而提高生產成本。
ZnO基納米材料的制備方法一般偏向于化學合成,包括水浴、化學氣相沉積(CVD)、模板法、誘導法等。這些方法維持的周期一般而言都比較長,或者很難有效控制ZnO基納米材料的形貌。例如傳統的CVD法制備ZnO基納米材料重復性比較差,而且很難摻雜進其它原子來提高ZnO納米材料的自身性能。
技術實現要素:
本發明提供一種鉬合金氧化鋅薄膜的制備方法,該方法制備重復性好,而且操作簡便,該種方法制備的材料由于是定向腐蝕得到的,因此具有更好的電學和光學性能。
為了實現上述目的,本發明提供了一種鉬合金氧化鋅薄膜的制備方法,該方法包括如下步驟:
(1)制備基板
將Mo5Si3/ Y2O3,球磨至平均粒徑為100-300nm;
按設計的鉬摻雜材料組分配比分別取平均粒徑<8μm的純鉬粉與第一步所制備的Mo5Si3/ Y2O3混合,采用傳統粉末冶金方法進行混合、壓制成燒結板坯;
將所得燒結板坯在純氫氣氛下加熱至1850℃-2050℃,保溫5-10小時進行燒結;隨爐冷卻后,得到燒結坯;
將得到的燒結坯由室溫加熱至1350℃-1500℃熱軋,道次變形量為20%-35%,總變形量大于80%時,完成軋制的到基板;
(2)基板預處理
所述基板預處理,可依次進行研磨拋光、超聲清洗和離子源清洗;
(3)將純ZnO粉末和純Cr氧化物粉末按化學式Zn1-xCrxO計量比混合、研磨、1200-1450 ℃燒結,制成ZnO基陶瓷靶材,0.05≦x<0.15;
(4) 采用磁控濺射方法,以ZnO基陶瓷靶材作為靶材,在經預處理的基板上沉積一層ZnO基薄膜,沉積條件為:基板和靶材的距離為80 mm,生長室真空度在2×10-3 Pa以上,生長室通入純Ar,或者Ar和O2,Ar和O2的流量比為100:1-100:5,控制壓強為1- 5Pa,調節濺射功率為100 - 200 W,基板溫度為75- 300 ℃,濺射時間為30 - 60 min;
將所得的薄膜在濃度為1.0 - 5.0 wt% CH3COONH4溶液中腐蝕10 - 30 min,得到鉬合金氧化鋅薄膜。
優選的,在所述步驟(2)中,所述研磨拋光,可將基板先在600目的金剛石砂輪盤上進行粗磨10min,然后在1200目的金剛石砂輪盤上進行細磨10min,再用W2.5的金剛石拋光粉進行拋光至試樣表面均勻光亮,所述超聲清洗,可將研磨拋光后的基板按以下順序清洗,丙酮超聲清洗5min→無水乙醇超聲清洗5min→烘干待用,所述離子源清洗,可采用霍爾離子源對基板進行清洗5min,壓強為2×10-2Pa,基板溫度為300℃,氬氣通量為10sccm,偏壓為-100V,陰極電流為29.5A,陰極電壓為19V,陽極電流為7A,陽極電壓為80V,以清除基板表面的吸附氣體以及雜質,提高沉積涂層與基板的結合強度以及成膜質量。
該方法制備重復性好,而且操作簡便,該種方法制備的材料由于是定向腐蝕得到的,因此具有更好的電學和光學性能。
具體實施方式
實施例一
本實施例的鉬合金板材的鉬合金基板由如下重量組分組成:0.5%的Mo5Si3/ Y2O3;余量為平均粒徑<8μm的純鉬粉基板相。
將Mo5Si3/ Y2O3,球磨至平均粒徑為100-300nm。
按設計的鉬摻雜材料組分配比分別取平均粒徑<8μm的純鉬粉與第一步所制備的Mo5Si3/ Y2O3混合,采用傳統粉末冶金方法進行混合、壓制成燒結板坯。
將所得燒結板坯在純氫氣氛下加熱至1850℃,保溫5小時進行燒結;隨爐冷卻后,得到燒結坯。
將得到的燒結坯由室溫加熱至1350℃熱軋,道次變形量為20%,總變形量大于80%時,完成軋制的到基板。
基板預處理,所述基板預處理,可依次進行研磨拋光、超聲清洗和離子源清洗。所述研磨拋光,可將基板先在600目的金剛石砂輪盤上進行粗磨10min,然后在1200目的金剛石砂輪盤上進行細磨10min,再用W2.5的金剛石拋光粉進行拋光至試樣表面均勻光亮,所述超聲清洗,可將研磨拋光后的基板按以下順序清洗,丙酮超聲清洗5min→無水乙醇超聲清洗5min→烘干待用,所述離子源清洗,可采用霍爾離子源對基板進行清洗5min,壓強為2×10-2Pa,基板溫度為300℃,氬氣通量為10sccm,偏壓為-100V,陰極電流為29.5A,陰極電壓為19V,陽極電流為7A,陽極電壓為80V,以清除基板表面的吸附氣體以及雜質,提高沉積涂層與基板的結合強度以及成膜質量。
將純ZnO粉末和純Cr氧化物粉末按化學式Zn0.95Cr0.05O計量比混合、研磨、1200℃燒結,制成ZnO基陶瓷靶材。
采用磁控濺射方法,以ZnO基陶瓷靶材作為靶材,在經預處理的基板上沉積一層ZnO基薄膜,沉積條件為:基板和靶材的距離為80 mm,生長室真空度在2×10-3 Pa以上,生長室通入純Ar,或者Ar和O2,Ar和O2的流量比為100:1,控制壓強為1Pa,調節濺射功率為100W,基板溫度為75℃,濺射時間為30 - 60 min;將所得的薄膜在濃度為1.0 wt% CH3COONH4溶液中腐蝕10 - 30 min,得到鉬合金氧化鋅薄膜。
實施例二
本實施例的鉬合金板材的鉬合金基板由如下重量組分組成: 2%的Mo5Si3/ Y2O3;余量為平均粒徑<8μm的純鉬粉基板相。
將Mo5Si3/ Y2O3,球磨至平均粒徑為100-300nm。
按設計的鉬摻雜材料組分配比分別取平均粒徑<8μm的純鉬粉與第一步所制備的Mo5Si3/ Y2O3混合,采用傳統粉末冶金方法進行混合、壓制成燒結板坯。
將所得燒結板坯在純氫氣氛下加熱至2050℃,保溫10小時進行燒結;隨爐冷卻后,得到燒結坯。
將得到的燒結坯由室溫加熱至1500℃熱軋,道次變形量為35%,總變形量大于80%時,完成軋制的到基板。
基板預處理,所述基板預處理,可依次進行研磨拋光、超聲清洗和離子源清洗。所述研磨拋光,可將基板先在600目的金剛石砂輪盤上進行粗磨10min,然后在1200目的金剛石砂輪盤上進行細磨10min,再用W2.5的金剛石拋光粉進行拋光至試樣表面均勻光亮,所述超聲清洗,可將研磨拋光后的基板按以下順序清洗,丙酮超聲清洗5min→無水乙醇超聲清洗5min→烘干待用,所述離子源清洗,可采用霍爾離子源對基板進行清洗5min,壓強為2×10-2Pa,基板溫度為300℃,氬氣通量為10sccm,偏壓為-100V,陰極電流為29.5A,陰極電壓為19V,陽極電流為7A,陽極電壓為80V,以清除基板表面的吸附氣體以及雜質,提高沉積涂層與基板的結合強度以及成膜質量。
將純ZnO粉末和純Cr氧化物粉末按化學式Zn0.85Cr0.15O計量比混合、研磨、1450 ℃燒結,制成ZnO基陶瓷靶材。
采用磁控濺射方法,以ZnO基陶瓷靶材作為靶材,在經預處理的基板上沉積一層ZnO基薄膜,沉積條件為:基板和靶材的距離為80 mm,生長室真空度在2×10-3 Pa以上,生長室通入純Ar,或者Ar和O2,Ar和O2的流量比為00:5,控制壓強為5Pa,調節濺射功率為200 W,基板溫度為300 ℃,濺射時間為30 - 60 min;將所得的薄膜在濃度為5.0 wt% CH3COONH4溶液中腐蝕10 - 30 min,得到鉬合金氧化鋅薄膜。