電子照相感光構件的制造方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種電子照相感光構件的制造方法。
【背景技術】
[0002] 通過在支承體上以規定的順序形成底涂層（中間層）和感光層獲得的電子照相感 光構件通常用作用于電子照相設備的電子照相感光構件。一般通過形成包含粘結劑樹脂的 底涂層用涂布液的涂膜并且將涂膜干燥而形成底涂層。
[0003] 為了遮蔽支承體的缺陷并且抑制通過曝光光束之間的干涉產生的干涉條紋的目 的，已頻繁進行將金屬氧化物顆粒和粘結劑樹脂引入至底涂層用涂布液中。此外，金屬氧化 物顆粒中的氧化鈦顆粒適合作為用于底涂層的金屬氧化物顆粒，因為該顆粒具有高的折射 率，因此顯示高的散射效果。
[0004] 另外，要求用于底涂層的粘結劑樹脂對引入至底涂層上涂布的涂布液（如感光層 用涂布液（電荷產生層用涂布液或電荷輸送層用涂布液））中的溶劑具有耐性（耐溶劑性 或不溶性）。另外，要求底涂層具有對電子照相感光構件的重復使用的耐久性，和在從高溫 高濕環境至低溫低濕環境的范圍內的各種環境下可穩定地形成圖像的耐環境性。從此類觀 點來看，固化性樹脂適合作為底涂層的粘結劑樹脂。此外，從電子照相感光構件的生產性的 觀點，要求能夠在低溫下固化（低溫下固化性樹脂的生成）的固化性樹脂。
[0005] 關于滿足上述要求的樹脂，日本專利申請特開2004-198734公開了涉及使用通過 使具有用二乙基丙二酸酯結構封端的異氰酸酯基的封端異氰酸酯化合物與多元醇樹脂彼 此反應獲得的固化性樹脂（聚氨酯樹脂）作為底涂層的粘結劑樹脂的技術。從控制異氰酸 酯化合物的反應的觀點，其異氰酸酯基有時用封端劑封端，并且具有封端異氰酸酯基的異 氰酸酯化合物稱為"封端異氰酸酯化合物"。
[0006] 然而，作為本發明的發明人的研究結果，他們發現存在如下所述的問題。即，本發 明人發現包含具有用由下式（1)表示的結構（烷基丙二酸酯結構）或由下式（2)表示的結 構（β-酮酯結構）封端的異氰酸酯基的封端異氰酸酯化合物和多元醇樹脂的涂布液的粘 度在一些情況下隨著時間的經過而提高。
【發明內容】
[0007] 隨著底涂層用涂布液的粘度的提高，底涂層的涂膜的均勻性降低，因此底涂層的 特性容易降低。此外，影響例如，底涂層上形成的感光層（電荷產生層或電荷輸送層）的均 勻性，因此在一些情況下出現圖像缺陷。另外，該層的厚度通過調節涂布液的粘度來控制， 因此，從具有有相同厚度的底涂層的電子照相感光構件的大規模生產的觀點，需要抑制底 涂層用涂布液的粘度的變動。
[0008] 鑒于上述，本發明的目的在于提供一種電子照相感光構件的制造方法，所述電子 照相感光構件包括使用作為金屬氧化物的氧化鈦顆粒的底涂層，其中使用可在低溫下固化 并且隨著時間的經過粘度幾乎不提高的底涂層用涂布液。
[0009] 本發明的發明人已進行深入研究，結果，發現可通過引入其中由下式（1)表示的 結構或由下式（2)表示的結構鍵合至異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、多元醇樹脂和由式 (3)表示的一元醇來抑制底涂層用涂布液粘度的提高。
[0010] 即，根據本發明的一方面，提供一種電子照相感光構件的制造方法，所述電子照相 感光構件包括支承體、支承體上的底涂層和底涂層上的感光層，所述方法包括：制備底涂層 用涂布液，和形成底涂層用涂布液的涂膜，并且使涂膜干燥和固化以形成底涂層；所述底涂 層用涂布液包含：氧化鈦顆粒；多元醇樹脂；其中由下式（1)表示的結構和由下式（2)表示 的結構之一鍵合至異氰酸酯基的異氰酸酯化合物；和由下式（3)表示的一元醇：
[0012] 式（1)中，R11和R12各自獨立地表示具有1-4個碳原子的烷基，和*表示能夠鍵合 至異氰酸酯基的鍵合位點；
[0014] 式（2)中，R21和R22各自獨立地表示具有1-4個碳原子的烷基，和*表示能夠鍵合 至異氰酸酯基的鍵合位點；和
[0015] HO--R3 (3)
[0016] 式（3)中，R3表示具有1-4個碳原子的烷基。
[0017] 根據本發明的一方面，可提供一種電子照相感光構件的制造方法，其中使用可在 低溫下固化并且隨著時間的經過粘度幾乎不提高的底涂層用涂布液。
[0018] 參考附圖從以下示例性實施方案的描述中，本發明的進一步特征將變得顯而易 見。
【附圖說明】
[0019] 圖IA和IB為用于示出通過本發明的制造方法制造的電子照相感光構件的層結構 的實例的圖。
[0020] 圖2為用于示出包括具有通過本發明的制造方法制造的電子照相感光構件的處 理盒的電子照相設備的示意性結構的實例的圖。
【具體實施方式】
[0021] 現在將根據附圖詳細描述本發明的優選實施方案。
[0022] 本發明的電子照相感光構件的制造方法具有的特征在于，用于電子照相感光構件 中的底涂層的形成的涂布液（底涂層用涂布液）包含：氧化鈦顆粒；多元醇樹脂；其中由下 式（1)表示的結構或由下式（2)表示的結構鍵合至異氰酸酯基的異氰酸酯化合物；和由下 式（3)表示的一元醇。
[0024](式⑴中，Rn和R12各自獨立地表示具有1-4個碳原子的烷基，和*表示能夠鍵 合至異氰酸酯基的鍵合位點。）
[0026] (式⑵中，R21和R22各自獨立地表示具有1-4個碳原子的烷基，和*表示能夠鍵 合至異氰酸酯基的鍵合位點。）
[0027] HO--R3 (3)
[0028](式⑶中，R3表示具有1-4個碳原子的烷基。）
[0029] 本發明的發明人推測具有上述特征的底涂層用涂布液可抑制隨著時間的經過粘 度提高的原因如下所述。
[0030] 其中由式⑴表示的結構或由式⑵表示的結構鍵合至異氰酸酯基的異氰酸酯化 合物（以下，有時稱為"具有特定結構的封端異氰酸酯化合物"）中，由式（1)表示的結構的 烷基或由式（2)表示的結構的烷基使得由于例如，空氣中等水分的影響引起的水解反應而 被消除。已消除烷基的異氰酸酯化合物的分子彼此反應，或者異氰酸酯化合物與多元醇樹 脂進行固化反應。特別是，當氧化鈦顆粒用作底涂層用涂布液中的金屬氧化物顆粒時，底涂 層用涂布液的PH降低，因此任何此類反應容易進行。因此，包含氧化鈦顆粒、具有特定結構 的封端異氰酸酯化合物和多元醇樹脂的底涂層用涂布液的粘度容易隨著時間的經過而提 高。問題在于粘度提高發生在例如，底涂層用涂布液貯存時或底涂層用涂布液的涂膜的形 成時。
[0031] 本發明中，底涂層用涂布液包含由式（3)表示的一元醇，即，具有1-4個碳原子的 一元醇。可能由于上述，與具有特定結構的封端異氰酸酯化合物和多元醇樹脂之間的反應 相比，具有特定結構的封端異氰酸酯化合物和由式（3)表示的一元醇之間的反應優先發 生，因此，可抑制隨著時間的經過粘度的提高。
[0032] 如上所述，用于本發明的底涂層用涂布液包含氧化鈦顆粒、多元醇樹脂、其中由式 (1)表示的結構或由式（2)表示的結構鍵合至異氰酸酯基的異氰酸酯化合物和由式（3)表 示的一元醇。
[0033] 其中由式⑴表示的結構或由式⑵表示的結構鍵合至異氰酸酯基（用任意此類 結構封端的基團）的異氰酸酯化合物通過例如，使異氰酸酯化合物（待封端的異氰酸酯化 合物）與具有由式（1)表示的結構的化合物或具有由式（2)表示的結構的化合物（封端 劑）彼此反應而獲得。
[0034] 待封端的異氰酸酯化合物的實例包括2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異氰酸 酯、二苯基甲烷-4, 4'-二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3, 3, 5-三甲基-5-異氰酸根合甲基 環己烷（異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、1，6-己二異氰酸酯（HDI)、HDI-三羥甲基丙烷加成 物、HDI-異氰脲酸酯和HDI-縮二脲。其中，從提高聚氨酯樹脂的交聯密度和抑制氧化鈦顆 粒的水分吸附的觀點，如1，6-己二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯 是優選的。另外，中心骨架為異氰脲酸酯的化合物是優選的。另外，可僅使用這些異氰酸酯 化合物的一種，或者可組合使用其兩種以上。
[0035] 具有由式（1)表示的結構的化合物的實例包括二甲基丙二酸酯、二乙基丙二酸 酯、二（異丙基）丙二酸酯、二（正丙基）丙二酸酯、二（正丁基）丙二酸酯、二（叔丁基） 丙二酸酯和叔丁基乙基丙二酸酯。
[0036] 具有由式⑵表示的結構的化合物的實例包括乙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸甲酯、丁 酰乙酸甲酯、3-氧代庚酸甲酯、異丁酰乙酸甲酯、新戊酰基乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙 酸異丙酯、乙酰乙酸丁酯和乙酰乙酸丙酯。
[0037] 另外，多元醇樹脂的實例包括聚乙烯醇縮醛樹脂、多酚樹脂、聚乙烯二醇樹脂、聚 碳酸酯二醇樹脂、聚醚多元醇樹脂和聚丙烯酸系多元醇樹脂。其中，聚乙烯醇縮醛樹脂是優 選的。另外，可僅使用這些多元醇樹脂的一種，或者可組合使用其兩種以上。
[0038] 由式（3)表示的一元醇的實例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇和異丙醇。
[0039] 另外，其中由式（1)表示的結構或由式（2)表示的結構鍵合至異氰酸酯基的異氰 酸酯化合物，和由式（3)表示的一元醇優選滿足下式（4)或下式（5)。換言之，由式（3)表 示的一元醇的碳原子數優選為等于或小于式（1)中的R n或R 12的碳原子數，或者式（2)中 的R21的碳原子數。這是因為與具有特定結構的封端異氰酸酯化合物和多元醇樹脂之間的 反應相比，該化合物和由式（3)表示的一元醇之間的反應更優先發生，因此，可進一步抑制 由于時間的變化引起的粘度提尚。
[0040] N11 彡 N 12 彡 N3 (4)
[0041] N21彡 N3 (5)
[0042] (式⑷中，N11表示式⑴中的R 11的碳原子數，N 12表示式⑴中的R 12的碳原子 數，和N3表示式（3)中的R 3的碳原子數。式（5)中，N 21表示式（2)中的R21的碳原子數和 N3表示式（3)中的R3的碳原子數。）
[0043] 底涂層用涂布液除了由式（3)表示的一元醇以外，可包含任何其它溶劑。其它溶 劑的實