液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及液晶滴注法中使用的液晶密封劑。更詳細而言，設及與取向膜、尤其是 光取向處理式取向膜的膠粘性優良且液晶污染性良好的液晶密封劑W及利用其固化物密 封的液晶顯示單元。
【背景技術】
[0002] 伴隨近年來的液晶顯示單元的大型化，作為液晶顯示單元的制造方法，提出了量 產性更高的所謂的液晶滴注法（參見專利文獻1、專利文獻2)。具體而言為如下的液晶顯 示單元的制造方法：將液晶滴注到形成在一個基板上的液晶密封劑的圍堪的內側，然后貼 合另一個基板，由此將液晶密封。
[0003] 然而，由于近年來的液晶面板的窄邊框化，液晶密封劑被繪于取向膜上的情況增 多，由于液晶密封劑與取向膜的膠粘性差而存在液晶面板剝離運樣的問題。W往一直使用 的摩擦處理式取向膜存在由于摩擦處理時發生的刮擦而產生異物，導致液晶取向不均等問 題，近年來正在進行從摩擦處理式取向膜向光取向處理式取向膜的改變，但認為光取向處 理式取向膜與液晶密封劑通常膠粘性弱，液晶面板剝離的問題變顯著。
[0004] 為了解決液晶密封劑與取向膜的膠粘性的課題，提出了各種各樣的技術。例如，專 利文獻3中提出了不使用無機填充劑的密封劑，但沒有提及光取向處理式取向膜。專利文 獻4中提出了含有在1分子中具有3個W上環氧基的脂肪族環氧化合物等的密封材料，但 沒有提及光取向處理式取向膜。 陽0化]如上所述，雖然非常盡力地進行了液晶密封劑的開發，但尚未實現具有與光取向 處理式取向膜的膠粘性的液晶密封劑。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開昭63-179323號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開平10-239694號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特開2010-85712號公報 W11] 專利文獻4 :日本特開2010-170069號公報
【發明內容】
[0012] 發明所要解決的問題
[0013] 本發明設及僅通過加熱或者通過光熱并用進行固化的液晶密封劑，提出與光取向 處理式取向膜的膠粘性優良且液晶污染性也良好的用于液晶滴注法的液晶密封劑。
[0014] 用于解決問題的手段
[0015] 本發明人進行深入研究的結果發現，含有在分子內具有碳酸醋基（-0-(C= 〇)-〇-)的（甲基）丙締酸類樹脂和有機填料的液晶密封劑尤其是與光取向處理式取向膜的 膠粘性優良，從而完成了本發明。需要說明的是，光取向處理式取向膜的極性低于W往的取 向膜。
[0016] 旨P，本發明設及如下1)~13)。
[0017] 本說明書中，甲基）丙締酸"是指"丙締酸"和/或"甲基丙締酸"。另外，有時 將"用于液晶滴注法的液晶密封劑"簡記為"液晶密封劑"。
[0018] 1) 一種用于液晶滴注法的液晶密封劑，其含有（A)在分子內具有碳酸醋基（-0-(C = 〇)-〇-)的（甲基）丙締酸類樹脂、度）有機填料。
[0019] 2)如上述1)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分（A)為在分子 內具有碳酸醋基（-0-(c= 〇)-〇-)的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋。
[0020] 如如上述1)或。所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分做為選 自由氨基甲酸醋微粒、丙締酸類微粒、苯乙締微粒、苯乙締締控微粒和有機娃微粒組成的組 中的1種或2種W上的有機填料。
[0021] 4)如上述1)~3)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（C) 熱自由基聚合引發劑。
[0022] 5)如上述1)~4)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有值） 所述成分（A)W外的（甲基）丙締酸類樹脂。
[0023] 6)如上述1)~5)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有巧） 無機填料。
[0024] 7)如上述1)~6)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（F) 硅烷偶聯劑。
[0025] 8)如上述1)~7)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（G) 環氧樹脂。
[0026] 9)如上述1)~8)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有做 熱固化劑。
[0027] 10)如上述9)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分做為有機酷 阱化合物。
[0028] 11)如上述1)~10)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有 (I)光聚合引發劑。
[0029]12)-種液晶顯示單元的制造方法，其特征在于，在將液晶滴注到包含兩張基板的 液晶顯示單元中形成在一個基板上的上述1)~11)中任一項所述的用于液晶滴注法的液 晶密封劑的圍堪的內側后，貼合另一個基板，然后利用熱進行固化。
[0030] 蝴一種液晶顯示單元，其利用將上述1)~11)中任一項所述的液晶密封劑固化 而得到的固化物進行了密封。 陽0川發明效果
[0032] 本發明的液晶密封劑與光取向處理式取向膜的膠粘性優良，因此能夠應對液晶面 板的窄邊框化，還能夠提高液晶面板設計的自由度。
[0033] 另外，本發明的液晶密封劑對液晶向液晶密封劑中嵌入的耐性非常高，因此適合 于液晶滴注法。
【具體實施方式】
[0034] 本發明含有成分（A):在分子內具有碳酸醋基（-0-(C= 0)-0-)的（甲基）丙締 酸類樹脂。認為碳酸醋基（-0-(c= 〇)-〇-)利用與取向膜、尤其是光取向處理式取向膜的 高親和性而提高膠粘強度，并且利用其結構的柔軟性而提高膠粘強度。
[0035] 另外，在分子內具有碳酸醋基（-0-(C= 0)-0-)的（甲基）丙締酸類樹脂的耐液 晶嵌入性優良，因此在液晶滴注法中發揮優良的性能。
[0036] 作為成分（A)，可W列舉：使有機多異氯酸醋和含徑基（甲基）丙締酸醋與聚碳酸 醋二醇反應而得到的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋；使（甲基）丙締酸與聚碳酸醋二醇反 應而得到的聚碳酸醋二醇（甲基）丙締酸醋等。
[0037] 作為成分（A)的市售品的例子，可W列舉UM90DA(宇部興產株式會社制、聚碳酸醋 二醇二丙締酸醋）、UM90DM(宇部興產株式會社制、聚碳酸醋二醇二甲基丙締酸醋）等。
[0038] 作為成分（A)的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋的具體例，能夠通過將聚碳酸醋二 醇（a-1)和有機多異氯酸醋及含徑基（甲基）丙締酸醋利用常規方法進行合成而得到。
[0039] 聚碳酸醋二醇能夠從旭化成化學株式會社、宇部興產株式會社獲得。優選的數均 分子量為300~5000。進一步優選為500~2000。數均分子量小于300時，由于碳酸醋鍵 的數目少，因此有時膠粘力下降。另外，分子量大于5000時，由于交聯密度減小，因此Tg下 降，有時對可靠性試驗產生影響。 W40] 另夕b聚碳酸醋二醇的優選的徑值為90~160m巧OH/g、更優選為100~ 150m巧OH/g。
[0041] 相對于聚碳酸醋二醇（a-1)的徑基1當量，優選使有機多異氯酸醋（a-2)的異 氯酸醋基1. 1~2. 0當量反應、特別優選使1. 3~2. 0當量反應。反應溫度優選為室溫 (25Γ)~10(TC。
[0042] 相對于（a-1)成分與（a-2)成分的反應產物（I)中的異氯酸醋基1當量，優選使 含徑基（甲基）丙締酸醋（a-3)中的徑基0.95~1.1當量反應。反應溫度優選為室溫 (25Γ)~10(TC。
[0043] 作為有機多異氯酸醋（a-2)的具體例，可W列舉：甲苯二異氯酸醋、異佛爾酬二 異氯酸醋、1,6-六亞甲基二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸 醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、4,4'-環己基甲燒二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸 醋、1,3-雙（異氯酸醋基甲基）環己燒、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、二聚酸二異氯酸醋、 1，5-糞二異氯酸醋、3, 3' -二甲基-4, 4' -聯苯二異氯酸醋等。可W優選列舉：甲苯二異氯 酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、1,6-亞己基二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋。 柳44] 作為含徑基（甲基）丙締酸醋（a-3)的具體例，可W列舉：（甲基）丙締酸2-徑 基乙醋、（甲基）丙締酸2-徑基丙醋、1,4-下二醇（甲基）丙締酸醋、聚乙二醇單（甲基） 丙締酸醋、聚丙二醇單（甲基）丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸 2-徑基乙醋的ε-己內醋加合物、（甲基）丙締酸2-徑基-3-苯氧基丙醋等。可W優選列 舉：（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基）丙締酸2-徑基丙醋、聚乙二醇單（甲基）丙締酸 醋。 W45] 在將本發明的液晶密封劑的總量設為100質量份的情況下，優選含有