[0258] (實施例1)
[0259] 以下描述本發明的電子照相用構件的制造方法。
[0260] 將作為用于作為表面層的導電層的材料的以下材料攪拌并混合。
[0261] -反應性化合物
[0262] 反應性化合物 R-5 (商品名：MILLI0NATE MT ;由 Tosoh Corporation (原 Nippon Polyurethane Industries Co.，Ltd.)制造）：105. 9 質量份；和
[0263] -離子導電劑
[0264] 離子導電劑1-5 :162. 3質量份。
[0265] -聚氨酯樹脂細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由 Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）：90.0質量份。
[0266] 隨后，添加甲基乙基酮（下文中也稱為MEK)，使得基于總含量的總固成分比為30 質量％，然后使用砂磨機混合。此外，使用MEK將粘度調整至10-13cps，從而制備表面層形 成用涂料。
[0267] 將預先制備的彈性輥D-I浸漬于表面層形成用涂料中以在彈性輥D-I的彈性層的 表面上形成涂料的涂膜。然后將彈性層干燥，隨后，在160°C的溫度下熱處理1小時，從而在 彈性層的外周上形成膜厚度為15 μπι的表面層。由此制備實施例1中的電子照相用構件。
[0268] 樹脂的聚合物鏈的支化部分中包含的表面層中的陽離子性結構和具有選自由式 (1)-(13)組成的組的至少一種結構的導電層可以，例如，通過如熱分解GC/MS、逸出氣體分 析（EGA-MS)、FT-IR和NMR等分析來確認。
[0269] 本實施例中獲得的表面層使用熱分解設備（商品名：PYRO WHEEL SAMPLER JPS-700,由 Japan Analytical Industry Co.，Ltd.制造）和 GC/MS 設備（商品名：FOCUS GC/ISQ，由Thermo Fisher Scientific K.K.制造），在590°C的熱分解溫度下，使用氦氣作 為載氣來分析。結果，基于得到的碎片峰（fragment peak)確認樹脂的聚合物鏈的支化部 分中含有的陽離子性結構。
[0270] 將由此獲得的實施例1中的電子照相用構件用作顯影輥，從而對以下項目進行評 價。
[0271] [顯影輥的電阻值]
[0272] 如圖4中所示，測量當DC電壓施加至顯影輥上時顯影輥中流動的電流值。隨著導 電層的導電性越高（電阻越低），輥中流動的電流值增大。因此通過測量當施加有預定的電 壓時顯影輥中流動的電流值，可以評價導電層的導電性。首先，將顯影輥16設置在直徑為 40mm的由SUS制成的圓筒狀電極37上。隨后，將4. 9N載荷分別施加至顯影輥16的芯軸露 出部，使得顯影輥16的外周面與圓筒狀電極37接觸。在該狀態下，使圓柱形電極37旋轉， 顯影輥16以30rpm的速度從動旋轉。當旋轉穩定時，將50V的電壓從直流電源39施加至 圓筒狀電極37與芯軸之間。在這種情況下，使用電流計38繞顯影輥16 -周測量電流值。 計算其平均值計算作為顯影輥16中流動的電流值。對在溫度為23°C和相對濕度為55%的 環境下放置6小時以上的顯影輥在溫度為23°C和相對濕度為55%的環境下進行測量。
[0273] [變形恢復性（殘留變形量）的評價]
[0274] 首先，使用圖5中的設備測量本實施例中獲得的顯影輥與基準板41之間的間隙量 40。測量設備包括繞芯軸旋轉的芯軸支承體（圖中未示出）、檢測芯軸的旋轉的編碼器（圖 中未示出）、基準板41以及包括LED發光部42和受光部43的LED數字測微計（商品名： LS-7000,由 Keyence Corporation 制造）〇
[0275] 在顯影輥16旋轉的同時，使用數字測微計繞顯影輥16的一周以Γ的間隔在360 點測量顯影輥16的表面與基準板41之間的間隙量40。此外，在沿顯影輥16的長度方向的 中央部和從顯影輥16的各端部朝向沿長度方向的中央部距離20mm的位置的3點進行間隙 量40的測量。將其平均值定義為在高溫高濕環境中放置之前的間隙量。對在溫度為23°C 和相對濕度為55%的環境下放置6小時以上的顯影輥在溫度為23°C和相對濕度為55%的 環境下進行測量。
[0276] 將如上所述預先測量的顯影輥16引入至激光打印機（商品名：LBP7700C，由Canon Inc.制造）用的青色墨盒。在這種情況下，以通過將間隔物插入顯影刮板的基座面將顯影 輥16與顯影刮板之間的接觸壓力調整至50gf/cm的方式，將變形變更為更嚴格的設置。
[0277] 隨后，將盒在高溫高濕環境（溫度：40°C，相對濕度：95% )下放置30天。然后將 顯影輥16從盒中去除并在溫度為23°C和相對濕度為55%的環境下放置6小時。隨后，在 溫度為23°C和相對濕度為55%的環境下測量顯影輥16的表面與基準板41之間的間隙量 40 〇
[0278] 對與在高溫高濕環境中放置之前的測量相同的相的顯影刮板的接觸位置進行測 量。獲得在高溫高濕環境中放置之前和之后的間隙量40的變化作為殘留變形量，將其定義 為變形恢復性。
[0279] [顯影輥的永久變形圖像的評價]
[0280] 將殘留變形量的測量完成之后的顯影混引入至激光打印機（商品名：LBP7700C， 由Canon Inc.制造）的青色盒，從而使其成為圖像輸出試驗用盒。
[0281] 將圖像輸出試驗用盒安裝至激光打印機，并且輸出具有半色調圖像的紙。根據以 下基準評價得到的半色調圖像。將殘留變形量的測量與半色調圖像的輸出之間的時間段設 定為1小時。結果描述于表11中。
[0282] A :獲得均勻的圖像。
[0283] B :觀察到由顯影輥的變形所導致的極輕微的濃度不均勻。
[0284] C :在圖像的邊緣或全部觀察到由顯影輥的變形所導致的輕微的濃度不均勻。
[0285] D :在圖像的全部觀察到由顯影輥的變形所導致的嚴重的濃度不均勻。
[0286] (實施例7)
[0287] 以下描述本發明的電子照相用構件的另一制造方法。
[0288] 將作為用于作為表面層的導電層的材料的以下材料攪拌并混合。
[0289] -反應性化合物
[0290] 反應性化合物 R-7 (對苯二甲酸，由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）： 192. 4質量份。
[0291] -離子導電劑
[0292] 離子導電劑I-Il :50. 0質量份。
[0293] -聚合催化劑
[0294] 三氧化銻（商品名：PAT0X-C，由 Nihon Seiko Co.，Ltd.制造）：0· 01 質量份；
[0295] -聚氨酯樹脂細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由 Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）：90.0質量份。
[0296] 隨后，添加甲基乙基酮（下文中也稱為MEK)，使得基于總含量的總固成分比為30 質量％，然后使用砂磨機混合。此外，使用MEK將粘度調整至10-13cps，從而制備表面層形 成用涂料。
[0297] 將預先制備的彈性輥D-I浸漬于表面層形成用涂料中以在彈性輥D-I的彈性層的 表面上形成涂料的涂膜。然后將彈性層干燥，隨后，在250°C的溫度下熱處理1小時，從而在 彈性層的外周上形成膜厚度為15 μπι的表面層。由此制備實施例7中的電子照相用構件。
[0298] (實施例8)
[0299] 以下描述本發明的電子照相用構件的另一制造方法。
[0300] 將作為用于作為表面層的導電層的材料的以下材料攪拌并混合。
[0301] -反應性化合物
[0302] 反應性化合物R-8 (2, 4, 6-三[雙（甲氧基甲基）氨基]-1，3, 5-三嗪，由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）：192. 4 質量份。
[0303] -離子導電劑
[0304] 離子導電劑1-12 :50· 0質量份。
[0305] -聚氨酯樹脂細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由 Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）：90.0質量份。
[0306] 隨后，添加甲基乙基酮（下文中也稱為MEK)，使得基于總含量的總固成分比為30 質量％，然后使用砂磨機混合。此外，使用MEK將粘度調整至10-13cps，從而制備表面層形 成用涂料。
[0307] 將預先制備的彈性輥D-I浸漬于表面層形成用涂料中以在彈性輥D-I的彈性層的 表面上形成涂料的涂膜。然后將彈性層干燥，隨后，在180°C的溫度下熱處理20分鐘，從而 在彈性層的外周上形成膜厚度為15 μ m的表面層。由此制備實施例8中的電子照相用構件。
[0308] (實施例9)
[0309] 以下描述本發明的電子照相用構件的另一制造方法。
[0310] 將作為用于作為表面層的導電層的材料的以下材料攪拌并混合。
[0311] -反應性化合物
[0312] 反應性化合物R-9 (2, 2-雙（4-環氧丙氧基苯基）丙烷，由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造））：192. 4 質量份。
[0313] -離子導電劑
[0314] 離子導電劑1-13 :50. 0質量份。
[0315] -聚氨酯樹脂細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由 Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）：90.0質量份。
[0316] 隨后，添加甲基乙基酮（下文中也稱為MEK)，使得基于總含量的總固成分比為30 質量％，然后使用砂磨機混合。此外，使用MEK將粘度調整至10-13cps，從而制備表面層形 成用涂料。
[0317] 將預先制備的彈性輥D-I浸漬于表面層形成用涂料中以在彈性輥D-I的彈性層的 表面上形成涂料的涂膜。然后將彈性層干燥，隨后，在180°C的溫度下熱處理2小時，從而在 彈性層的外周上形成膜厚度為15 μπι的表面層。由此制備實施例9中的電子照相用構件。
[0318] (實施例 2-6 和 10-27)
[0319] 除了將實施例1中作為用于作為表面層的導電層的材料的離子導電劑、反應性化 合物和多元醇用以下表7-9中所述的材料、使用以下表7-9中所述的添加量代替以外，以 與實施例1中相同的方式制備表面層形成用涂料。將聚氨酯細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）以與實施例1中相同的方式以 90.0質量份的量用于任意的實施例。以與實施例1中相同的方式，將各涂料涂布于彈性輥 D-1、干燥并加熱。由此制備實施例2-6和10-27中的電子照相用構件。
[0320] (實施例 28)
[0321] 以與實施例1中相同的方式制備表面層形成用涂料。除了用彈性輥D-2代替彈性 輥D-I以外，以與實施例1中相同的方式，通過涂布、干燥和加熱來制備實施例28中的電子 照相用構件。
[0322] 表 7
[0323]
[0324] 表 8
[0325]
[0328](比較例I)
[0329] 作為表面層的材料，將以下材料攪拌并混合：相對于143. 1質量份異氰酸酯基末 端預聚物B-I為I. 1質量份離子導電劑1-1 (四丁基銨雙（三氟甲烷磺酰基）酰亞胺、86. 7 質量份PTG-L2000和90. 0質量份聚氨酯樹脂細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由Negami Chemical Industrial Co. , Ltd.制造）。
[0330] 然后以與實施例1中表面層形成用涂料的制備方法相同的方式制備比較例I中的 表面層形成用涂料。以與實施例1中相同的方式，將表面層形成用涂料涂布于彈性輥D-I 的硅橡膠彈性層的表面并干燥以形成表面層，從而制備比較例1中的電子照相用構件。
[0331] (比較例 2-7)
[0332] 除了將實施例1中作為表面層的材料的離子導電劑、反應性化合物和多元醇用以 下表10中所述的材料、使用該表中所述的添加量代替以外，以與實施例1中相同的方式制 備表面層形成用涂料。將聚氨酯細顆粒（商品名：ART PEARL C-400,由Negami Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造）以與實施例1中相同的方式以90. 0質量份的量用于任意的實 施例。以與實施例1中相同的方式，將各涂料涂布于彈性輥D-1、干燥并加熱。由此制備比 較例2-7中的電子照相用構件。
[0333] 表 10
[0334]
[0335] (比較例8)
[0336] 除了將比較例1中的材料用于形成表面層以外，以與實施例28中相同的方式制備 比較例8中的電子照相用構件。
[0337] 以與實施例1中相同的方式評價實施例2-27和實施例1-7中作為顯影輥的各電 子照相用構件。結果描述于表11和表12中。
[0338] 表 11
[0339]
[0340] 表 12
[0341]
[0342] 實施例1-27中，表面層含有本發明的樹脂，從而在高溫高濕環境中長期放置之 后，殘留變形量小，獲得高品質圖像。
[0343] 特別是，實施例1-23中的樹脂采用具有選自由結構式（1)-(7)組成的組的任意一 種結構的離子導電劑。具有包含所述樹脂的表面層的電子照相用構件具有小的殘留變形 量，獲得高品質圖像。
[0344] 此外，實施例1-15中的樹脂采用具有選自由結構式（1)和（2)組成的組的任意一 種結構的離子導電劑。具有包含所述樹脂的表面層的電子照相用構件具有特別小的殘留變 形量，獲得高品質圖像。
[0345] 相反，具有兩個以下的羥基的離子導電劑的比較例1_3、5和6中的電子照相用構 件在高溫高濕環境中長期放置之