帶有粘合劑層的偏振膜及圖像顯示裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及偏振膜、和具有設置于該偏振膜的粘合劑層的帶有粘合劑層的偏振 膜。另外，本發明涉及使用了所述帶有粘合劑層的偏振膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝 置、PDP等圖像顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 對于液晶顯示裝置等而言，因其圖像形成方式而在液晶單元的兩側配置偏振元件 是必不可少的，一般來說貼合有偏振膜。在將上述偏振膜貼合于液晶單元時，通常使用粘合 劑。另外，在偏振膜與液晶單元的粘接中，通常為了降低光的損失，而使用粘合劑使各個材 料密合。在這樣的情況下，由于具有偏振膜的固著中不需要干燥工序等優點，因此通常使用 將粘合劑在偏振膜的一側預先設置成粘合劑層而得的帶有粘合劑層的偏振膜。在帶有粘合 劑層的偏振膜的粘合劑層上通常粘貼有脫模膜。
[0003] 制造液晶顯示裝置時，在將上述帶有粘合劑層的偏振膜粘貼于液晶單元時，將脫 模膜從帶有粘合劑層的偏振膜的粘合劑層剝離，但剝離該脫模膜時會產生靜電。這樣產生 的靜電會對液晶顯不裝置內部的液晶的取向廣生影響，會導致不良情況。另外，使用液晶顯 示裝置時，存在發生由靜電導致的顯示不均的情況。靜電的產生例如可以通過在偏振膜的 外表面形成抗靜電層來抑制，但存在其效果小、不能從根本上防止靜電產生的問題。因此， 為了在產生靜電的根本性位置上抑制靜電產生，要求賦予粘合劑層抗靜電功能。作為賦予 粘合劑層以抗靜電功能的手段，例如，提出了在形成粘合劑層的粘合劑中配合離子性化合 物的方案（專利文獻1至2)。專利文獻1中記載了含有咪唑鑰陽離子和無機陰離子的離子 性固體；專利文獻2中記載了將由含有季氮原子的碳原子數6?50的陽離子、和含氟原子 的陰離子構成的鑰鹽等在常溫下為液體的有機熔融鹽，配合到偏振膜中使用的丙烯酸系粘 合劑的方案。另外提出了如下的方法等：使用聚噻吩等導電性聚合物的粘結劑，在偏振膜與 粘合劑層之間設置防靜電層（專利文獻3)。另外，帶有粘合劑層的偏振膜要求粘接狀態下 的耐久性。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2009-251281號公報
[0007] 專利文獻2 :國際公開2007/034533號小冊子
[0008] 專利文獻3 :日本特開2003-246874號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的課題
[0010] 專利文獻1至2中，通過將由含有離子性化合物的粘合劑組合物形成的粘合劑層 應用于偏振膜，來賦予防靜電功能。專利文獻1至2中應用的偏振膜均使用了在偏振片的 兩側具有透明保護膜等保護基材的偏振膜。
[0011] 另一方面，作為帶有粘合劑層的偏振膜，有時使用僅在偏振片的一側設置透明保 護膜、在另一側未設置透明保護膜而設置了粘合劑層的帶有粘合劑層的偏振膜。所述帶有 粘合劑層的偏振膜由于僅在一側具有透明保護膜，因此與在兩側具有透明保護膜的情況相 比，能夠削減一層透明保護膜的成本，但在粘合劑層通過含有離子性化合物來賦予防靜電 功能的情況下，該粘合劑層中的離子性化合物對偏振片影響大，例如在使用離子性液體及 離子性固體作為離子性化合物的情況下，存在使偏振片劣化，從而加濕試驗后的光學特性 大幅下降的問題。
[0012] 另外，如專利文獻3所述，在將含有聚噻吩等導電性聚合物的層設置于偏振膜和 粘合劑層時，偏振片劣化，從而光學特性下降。
[0013] 本發明的目的在于提供即使在嚴格條件下的加濕試驗后也具有防靜電功能、并且 具有滿足耐久性的粘合劑層、光學特性的劣化小的帶有粘合劑層的偏振膜。
[0014] 另外，本發明的目的在于提供使用了所述帶有粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝 置。
[0015] 解決課題的手段
[0016] 本發明人為了解決所述課題而進行了廣泛深入的研宄，結果發現了下述帶有粘合 劑層的偏振膜，并完成了本發明。
[0017] S卩，本發明涉及一種帶有粘合劑層的偏振膜，其特征在于，具有偏振膜和設置于該 偏振膜的粘合劑層，其中，所述偏振膜僅在偏振片的一側具有透明保護膜，所述粘合劑層設 置于不具有所述透明保護膜一側的偏振片，并且，所述粘合劑層由含有（甲基）丙烯酸系聚 合物（A)、鑰-陰離子鹽（B1)及堿金屬鹽（B2)的粘合劑組合物形成。
[0018] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選鑰-陰離子鹽（B1)為鑰-含氟酰亞胺陰離子 鹽。
[0019] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選所述鑰-陰離子鹽（B1)中的鑰為選自含氮 鐵、含硫鐵及含憐鐵中的至少一種。
[0020] 另外，上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選所述鑰-陰離子鹽（B1)中的鑰為選自 銨、吡咯烷鑰、哌啶鑰及锍中的至少一種。作為鑰-陰離子鹽（B1)中的鑰，特別優選吡咯烷 鐵。
[0021] 另外，上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選所述鑰-陰離子鹽（B1)中的鑰不具有 不飽和鍵。
[0022] 另外，上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選所述鑰-陰離子鹽（B1)中的鑰為具有 碳原子數1?4的燒基的燒基鐵。
[0023] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選相對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量 份，含有0. 1?10重量份的所述鑰-陰離子鹽（B1)。
[0024] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選所述堿金屬鹽（B2)中的堿金屬為鋰。
[0025] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選相對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量 份，含有0. 01?5重量份的所述堿金屬鹽（B2)。
[0026] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，作為偏振片，可以使用厚度為10 ym以下的偏振 片。
[0027] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)可以優選使用含有 (甲基）丙烯酸烷基酯及含羥基單體作為單體單元的（甲基）丙烯酸系聚合物。
[0028] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)可以優選使用含有 (甲基）丙烯酸烷基酯及含羧基單體作為單體單元的（甲基）丙烯酸系聚合物。
[0029] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，上述粘合劑組合物可以還含有交聯劑。該粘合劑 組合物中，優選相對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份，含有0.01?20重量份的 交聯劑（C)。優選交聯劑（C)為選自異氰酸酯系化合物及過氧化物中的至少一種。
[0030] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，相對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份， 可以還含有0. 001?5重量份硅烷偶聯劑（D)。
[0031] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，相對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份， 可以還含有0. 001?10重量份的聚醚改性硅酮化合物。
[0032] 上述帶有粘合劑層的偏振膜中，優選（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的重均分子量 為50萬?300萬。
[0033] 另外，本發明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用了至少一個上述帶有粘合 劑層的偏振膜。
[0034] 發明效果
[0035] 在使用丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物的粘合劑中，通過在該粘合劑中配合離子 性化合物，能夠賦予防靜電功能。認為在這種情況下，通過在粘合劑層的表面滲出離子性化 合物，能夠有效地表現出防靜電功能。另一方面，由于離子性化合物接觸偏振片，因此有時 偏振度等光學特性下降。
[0036] 形成本發明的帶有粘合劑層的偏振膜的粘合劑層的粘合劑組合物，在作為基礎聚 合物的（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的基礎上，還含有鑰-陰離子鹽（B1)和堿金屬鹽（B2) 作為能夠賦予防靜電功能的離子性化合物。
[0037] 可知，本發明中，通過在鑰-陰離子鹽（B1)的基礎上還并用堿金屬鹽（B2)作為離 子性化合物，由此即使在嚴格條件下的加濕試驗后，也能夠在保持防靜電功能和耐久性的 情況下抑制偏振片的劣化。特別是在鑰-陰離子鹽（B1)為鑰-含氟酰亞胺陰離子鹽的情 況下，能夠有效地抑制偏振片的劣化。
【具體實施方式】
[0038] 形成本發明的帶有粘合劑層的偏振膜的粘合劑層的粘合劑組合物，含有（甲基） 丙烯酸系聚合物（A)作為基礎聚合物。（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中，通常，作為單體單 元，含有（甲基）丙烯酸烷基酯作為主成分。需要說明的是，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯，本發明的（甲基）為同樣的含義。
[0039] 作為構成（甲基）丙烯酸系聚合物（A)的主骨架的（甲基）丙烯酸烷基醋，可例示 出直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳原子數為1?18的（甲基）丙烯酸烷基酯。例如，作為上述 烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己 基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六 烷基、十七烷基、十八烷基等。這些烷基可以單獨使用或組合使用。這些烷基的平均碳原子 數優選為3?9。
[0040] 在上述（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中，為了改善粘接性、耐熱性，可以通過共聚 來引入具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的聚合性官能團的、一種以上的 共聚單體。作為此類共聚單體的具體例，例如可列舉：（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基） 丙烯酸3-羥基丙醋、（甲基）丙烯酸4-羥基丁醋、（甲基）丙烯酸6-羥基己醋、（甲基） 丙烯酸8-羥基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羥基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯 酸（4-羥基甲基環己基）_甲酯等含羥基單體；（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧基乙酯、 (甲基）丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸 酐等含酸酐基的單體；丙烯酸的己內酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基）丙烯酰 胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、（甲基）丙烯酰氧基 萘磺酸等含磺酸基單體；2-羥基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基單體等。
[0041] 另外，作為改性目的的單體例，可列舉：（甲基）丙烯酰胺、N，N_二甲基（甲基）丙 烯酰胺、N- 丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷（甲基） 丙烯酰胺等（N-取代）酰胺系單體；（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基 氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸烷基氨基烷基酯系單體；（甲 基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯系單 體；N-(甲基）丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基）丙烯酰基-6-氧基六亞甲基琥珀 酰亞胺、N-(甲基）丙烯酰基-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺、N-丙烯酰基嗎啉等琥珀酰亞胺 系單體；N-環己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來 酰亞胺等馬來酰亞胺系單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、 N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞 胺等衣康酰亞胺系單體等。
[0042] 此外，作為改性單體，還可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酰胺類、苯乙烯、a -甲基 苯乙烯、N-乙烯基己內酰胺等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基丙烯酸系單體；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基） 丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等 二醇系丙烯酸酯單體；（甲基）丙烯酸四氫糠酯、含氟（甲基）丙烯酸酯、硅酮（甲基）丙 烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。此外，還可以列舉異戊二烯、丁二烯、 異丁稀、乙稀基醚等。
[0043] 此外，作為上述以外的可共聚的單體，可以列舉出含有硅原子的硅烷系單體等。作 為硅烷系單體，例如可以列舉出：3_丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯 基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅 烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰 氧基癸基二乙氧基娃燒等。
[0044] 另外，作為共聚單體，還可以使用：三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸醋、雙酚A二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸 酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六 (甲基）丙烯酸醋、己內酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸與多元醇 的酯化物等具有2個以上的（甲基）丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體；對聚 酯、環氧樹脂、氨基甲酸酯等的骨架加成2個以上作為與單體成分同樣的官能團的（甲基） 丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵而得到的聚酯（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基）丙烯酸酯、 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等。
[0045] 對于（甲基）丙烯酸系聚合物（A)而言，在全部構成單體的重量比率中，以（甲 基）丙烯酸烷基酯為主成分，（甲基）丙烯酸系聚合物（A)中的上述共聚單體的比例沒有 特別限制，上述共聚單體的比例在全部構成單體的重量比率中優選為〇?20%左右、更優 選為0. 1?15%左右、進一步優選為0. 1?10%左右。
[0046] 在這些共聚單體中，從粘接性、耐久性方面考慮，優選使用含羥基單體、含羧基單 體。可以組合使用含羥基單體及含羧基單體。在粘合劑組合物含有交聯劑的情況下，這