本發(fā)明涉及調(diào)色劑用蠟分散劑和包括所述調(diào)色劑用蠟分散劑的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，電子照相全色復(fù)印機(jī)已經(jīng)變得廣泛使用，并且也開(kāi)始應(yīng)用于印刷市場(chǎng)。印刷市場(chǎng)要求高速、高圖像質(zhì)量和高生產(chǎn)率以及對(duì)寬范圍的介質(zhì)(紙張類型)的適應(yīng)性。此類要求的一個(gè)具體實(shí)例是"介質(zhì)等速能力"：在所述"介質(zhì)等速能力"中，即使當(dāng)紙張類型從厚變成薄，在不改變匹配紙張類型的處理速度或改變定影裝置的設(shè)定加熱溫度的情況下，也可以進(jìn)行連續(xù)印刷。從該介質(zhì)等速能力的觀點(diǎn)，要求調(diào)色劑保證可在從低溫到高溫的寬范圍定影溫度內(nèi)適當(dāng)?shù)赝瓿啥ㄓ?。通過(guò)在調(diào)色劑中包括蠟而將脫模性賦予調(diào)色劑的方法用于在寬范圍定影溫度內(nèi)適當(dāng)?shù)囟ㄓ罢{(diào)色劑。在這種情況下，期望調(diào)色劑中的蠟呈良好且均勻分散狀態(tài)，因?yàn)榉稚顟B(tài)的質(zhì)量對(duì)調(diào)色劑性質(zhì)具有重大影響。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)號(hào)2011-13548提出一種在調(diào)色劑中包括蠟分散劑以控制蠟在調(diào)色劑中的分散狀態(tài)的技術(shù)。此外，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)號(hào)2007-264349提出使用由高粘度樹(shù)脂、低粘度樹(shù)脂和分散劑構(gòu)成的調(diào)色劑粘結(jié)劑，以提高蠟的分散性，從而抑制圖像劣化。然而，即使在控制調(diào)色劑中蠟的分散狀態(tài)的情況下，如果將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下，調(diào)色劑的帶電性能也可能惡化，這是因?yàn)橄炄艹鲋琳{(diào)色劑表面并且因此可能使調(diào)色劑流動(dòng)性惡化。此外，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)號(hào)2011-123352提出各種各樣的調(diào)色劑，其中通過(guò)將具有快速熔融性質(zhì)的結(jié)晶性樹(shù)脂添加至調(diào)色劑來(lái)改進(jìn)低溫定影性，從而能夠在寬溫度范圍內(nèi)定影。然而，在適合于印刷市場(chǎng)的高速機(jī)器中，存在低溫定影性仍然不夠和調(diào)色劑在高溫下放置可能導(dǎo)致結(jié)塊的情況。此外，由于沒(méi)有控制調(diào)色劑形狀，轉(zhuǎn)印效率可能不夠。在這方面，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)號(hào)2013-15830提出通過(guò)熱處理控制調(diào)色劑形狀和降低調(diào)色劑的附著力，以提高轉(zhuǎn)印效率。在此，盡管熱處理控制調(diào)色劑形狀，但已知該過(guò)程導(dǎo)致具有高附著性的蠟溶出至調(diào)色劑表面附近。結(jié)果，在已溶出至調(diào)色劑表面附近的蠟的影響下，調(diào)色劑的流動(dòng)性惡化，并且可能使調(diào)色劑的帶電性能劣化。從以上得出，針對(duì)控制調(diào)色劑中蠟的分散狀態(tài)同時(shí)確保調(diào)色劑的帶電性能、低溫定影性和抗結(jié)塊性的研究仍然存在余地。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供解決上述問(wèn)題的調(diào)色劑用蠟分散劑。更具體地，本發(fā)明提供調(diào)色劑用蠟分散劑，其可控制調(diào)色劑顆粒中包括的蠟的分散狀態(tài)以及還控制蠟向調(diào)色劑顆粒表面的溶出。本發(fā)明還提供解決上述問(wèn)題并且在確保低溫定影性和抗結(jié)塊性的同時(shí)，即使在與帶電性能相關(guān)的嚴(yán)苛狀況下，也能夠顯示出充分的帶電性能的調(diào)色劑。因此，本發(fā)明涉及調(diào)色劑用蠟分散劑，其包含通過(guò)將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上而獲得的聚合物，其中所述苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。本發(fā)明還涉及包含調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑顆粒含有粘結(jié)劑樹(shù)脂、蠟和通過(guò)將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上而獲得的聚合物，其中所述苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。根據(jù)本發(fā)明，可以提供調(diào)色劑用蠟分散劑，其可控制調(diào)色劑顆粒中包括的蠟的分散狀態(tài)和控制蠟向調(diào)色劑顆粒表面的溶出。根據(jù)本發(fā)明，還可以提供在確保低溫定影性和抗結(jié)塊性的同時(shí)，即使在與帶電性能相關(guān)的嚴(yán)苛狀況下，也能夠顯示出充分的帶電性能的調(diào)色劑。從下述示例性實(shí)施方式的描述(參考所述附圖)，本發(fā)明進(jìn)一步的特征將變得明顯。附圖說(shuō)明圖1為熱處理裝置的剖視圖。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑用蠟分散劑(在下文也可簡(jiǎn)稱為"蠟分散劑")包括通過(guò)將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上而獲得的聚合物，其中苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。在本發(fā)明的蠟分散劑中，苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有對(duì)構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的樹(shù)脂的親和性，和烴化合物部位具有對(duì)調(diào)色劑顆粒中包括的蠟的親和性。因此，蠟可良好地分散在調(diào)色劑顆粒中。此外，當(dāng)苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位時(shí)，蠟可良好地分散在調(diào)色劑顆粒中，同時(shí)，即使當(dāng)將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下，也可以保持調(diào)色劑的帶電性能。本發(fā)明人進(jìn)行的研究的結(jié)果提出下述機(jī)理。在將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下的情況下，蠟通常遷移至調(diào)色劑顆粒表面。同時(shí)，在調(diào)色劑顆粒包括本發(fā)明的蠟分散劑的情況下，當(dāng)蠟遷移至調(diào)色劑顆粒表面時(shí)，蠟分散劑似乎也與蠟一起遷移至調(diào)色劑顆粒表面。當(dāng)與常規(guī)蠟分散劑相比時(shí)，本發(fā)明的蠟分散劑具有源自體積大的飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。因此，即使蠟分散劑遷移至調(diào)色劑顆粒表面，也抑制蠟的溶出。結(jié)果，即使當(dāng)將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下時(shí)，調(diào)色劑的流動(dòng)性也不下降，因此調(diào)色劑具有改進(jìn)的抗結(jié)塊性，且認(rèn)為其帶電性能不降低。此外，當(dāng)蠟分散劑遷移至調(diào)色劑顆粒表面時(shí)，由于源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位顯示疏水性，因而提高調(diào)色劑顆粒的疏水性，并且即使將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下時(shí)，也不認(rèn)為帶電性能惡化。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑用蠟分散劑包括通過(guò)將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上而獲得的聚合物，其中苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。烴化合物沒(méi)有特別限制，但從對(duì)調(diào)色劑顆粒內(nèi)的蠟的親和性的觀點(diǎn)，其可選自以下描述的用于本發(fā)明的調(diào)色劑的蠟。在烴化合物中，使用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的最大吸熱峰的峰溫度優(yōu)選至少60℃且不大于110℃。還優(yōu)選烴化合物的重均分子量(Mw)為至少900且不大于50,000。在本發(fā)明中，烴化合物可適當(dāng)?shù)乩e為烴蠟，如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亞烷基共聚物(alkylenecopolymer)、微晶蠟、石蠟和費(fèi)-托蠟。從制備蠟分散劑時(shí)的反應(yīng)性的觀點(diǎn)，優(yōu)選烴化合物具有支化結(jié)構(gòu)如聚丙烯。通過(guò)將苯乙烯丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上而獲得的聚合物中的烴化合物的含量比優(yōu)選為至少5.0質(zhì)量％且不大于20.0質(zhì)量％，和更優(yōu)選至少8.0質(zhì)量％且不大于12.0質(zhì)量％。此外，在本發(fā)明中，將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂接枝聚合到烴化合物上的方法沒(méi)有特別限制，可使用常規(guī)公知的方法。在本發(fā)明的蠟分散劑中，苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，條件是樹(shù)脂具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位。例如，苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂可以是具有由下式(1)表示的單體的形式。在此提到的單體單元為通過(guò)聚合物中的單體反應(yīng)獲得的形式。(在式(1)中，R1表示氫原子或甲基，和R2表示飽和脂環(huán)族基團(tuán)。)R2的飽和脂環(huán)族基團(tuán)優(yōu)選為飽和脂環(huán)烴基團(tuán)，更優(yōu)選碳數(shù)為至少3且不大于18的飽和脂環(huán)烴基團(tuán)，和更優(yōu)選碳數(shù)為至少4且不大于12的飽和脂環(huán)烴基團(tuán)。飽和脂環(huán)烴基團(tuán)包括環(huán)烷基、稠合的多環(huán)烴基團(tuán)、橋連的環(huán)烴基團(tuán)和螺環(huán)烴基團(tuán)。此類飽和脂環(huán)族基團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸烷基、十氫-2-萘基、三環(huán)[5.2.1.02,6]癸-8-基、五環(huán)十五烷基、異冰片基、金剛烷基、二環(huán)戊烷基和三環(huán)戊基。飽和脂環(huán)族基團(tuán)可具有烷基、鹵素原子、羧基、羰基和羥基作為取代基。烷基優(yōu)選具有1至4個(gè)碳數(shù)的烷基。在這些飽和脂環(huán)族基團(tuán)之中，優(yōu)選環(huán)烷基、稠合多環(huán)烴基和橋接環(huán)烴基，更優(yōu)選具有至少3且不大于18的碳數(shù)的環(huán)烷基、取代或未取代的二環(huán)戊烷基和取代或未取代的三環(huán)戊基，甚至更優(yōu)選碳數(shù)為至少4且不大于12的環(huán)烷基，和特別優(yōu)選碳數(shù)為至少6且不大于10的環(huán)烷基。取代基的位置和數(shù)量沒(méi)有限制，和在存在兩個(gè)以上取代基的情況下，取代基可以相同或不同。在本發(fā)明中，基于構(gòu)成苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的單體單元的總量，由式(1)表示的單體單元的含量比優(yōu)選為至少1.5mol％且不大于45.0mol％，更優(yōu)選至少3.0mol％且不大于25.0mol％。苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂可含有具有源自飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位的乙烯基單體(a)的均聚物，但也可含有與其它單體(b)的共聚物。乙烯基單體(a)的實(shí)例包括單體如丙烯酸環(huán)丙酯、丙烯酸環(huán)丁酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)庚酯、丙烯酸環(huán)辛酯、甲基丙烯酸環(huán)丙酯、甲基丙烯酸環(huán)丁酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)庚酯、甲基丙烯酸環(huán)辛酯、丙烯酸二氫環(huán)戊二乙酯、丙烯酸二環(huán)戊酯和甲基丙烯酸二環(huán)戊酯，和它們的組合。這些之中，從疏水性的觀點(diǎn)，優(yōu)選丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)庚酯、丙烯酸環(huán)辛酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)庚酯和甲基丙烯酸環(huán)辛酯。其它單體(b)的實(shí)例包括苯乙烯系單體如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、對(duì)乙酰氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯和苯甲基苯乙烯；不飽和羧酸的烷基酯(烷基的碳數(shù)為至少1且不大于18)，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯；乙烯基酯系單體如醋酸乙烯酯；乙烯基醚系單體如乙烯基甲基醚；含鹵素的乙烯基系單體如氯乙烯；二烯系單體如丁二烯和異丁烯，和它們的組合。也可以含有添加酸基或羥基的單體作為用于極性調(diào)節(jié)的共聚物的組分。添加酸基或羥基的單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸半酯和丙烯酸2-乙基己酯。在本發(fā)明中，從調(diào)色劑的低溫定影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有由下式(2)表示的單體單元。在苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂具有由式(2)表示的單體單元的情況下，蠟分散劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)傾向于降低。結(jié)果，當(dāng)調(diào)色劑顆粒中含有蠟分散劑時(shí)，即使當(dāng)將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下時(shí)，調(diào)色劑的帶電性能也不降低，且進(jìn)一步改進(jìn)低溫定影性。在本發(fā)明中，基于構(gòu)成苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的單體單元的總量，由式(2)表示的單體單元的含量比優(yōu)選為至少5.0mol％且不大于30.0mol％，更優(yōu)選至少10.0mol％且不大于20.0mol％。(在式(2)中，R3表示氫原子或甲基，n表示至少1且不大于18的整數(shù)(n優(yōu)選是至少3且不大于12的整數(shù)))蠟分散劑的酸值優(yōu)選是至少5mgKOH/g且不大于50mgKOH/g，和更優(yōu)選至少15mgKOH/g且不大于35mgKOH/g。在蠟分散劑的酸值在上述范圍內(nèi)的情況下，進(jìn)一步改進(jìn)調(diào)色劑中的蠟分散劑與樹(shù)脂的親和性，且進(jìn)一步改進(jìn)蠟在調(diào)色劑中的分散性。此外，調(diào)色劑顆粒的疏水性變得適當(dāng)，且改進(jìn)高溫和高濕下的帶電性能。在本發(fā)明中，在蠟分散劑的通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的分子量分布中，重均分子量(Mw)優(yōu)選是至少5000且不大于70,000，和更優(yōu)選至少10,000且不大于50,000。在蠟分散劑的重均分子量(Mw)在上述范圍內(nèi)的情況下，改進(jìn)蠟在調(diào)色劑顆粒中的分散性。同時(shí)，還改進(jìn)抗結(jié)塊性和耐熱污損性。當(dāng)蠟分散劑的重均分子量(Mw)小于5000時(shí)，蠟分散劑能夠容易地在調(diào)色劑顆粒中移動(dòng)。結(jié)果，當(dāng)將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下，蠟至調(diào)色劑顆粒表面的溶出傾向于增加，且調(diào)色劑的帶電性能和抗結(jié)塊性傾向于降低。同時(shí)，當(dāng)蠟分散劑的重均分子量(Mw)大于70,000時(shí)，良好分散在調(diào)色劑顆粒中的蠟不可能在定影和熔融時(shí)迅速地遷移至調(diào)色劑顆粒表面。因此，定影時(shí)的脫模性傾向于降低，且傾向于更可能發(fā)生高溫污損。本發(fā)明的調(diào)色劑具有包括粘結(jié)劑樹(shù)脂、蠟和調(diào)色劑用蠟分散劑的調(diào)色劑顆粒。此外，粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選包括非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂。更優(yōu)選粘結(jié)劑樹(shù)脂包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂。當(dāng)聚酯樹(shù)脂用作粘結(jié)劑樹(shù)脂時(shí)，聚酯樹(shù)脂與蠟之間的相容性低。因此，當(dāng)在調(diào)色劑顆粒中添加和包括原樣的蠟時(shí)，蠟以不均勻分布的狀態(tài)存在于調(diào)色劑顆粒中，并且還產(chǎn)生游離的蠟。結(jié)果，可能發(fā)生不期望的問(wèn)題如差的帶電性。同時(shí)，在本發(fā)明的調(diào)色劑包括上述調(diào)色劑用蠟分散劑以及粘結(jié)劑樹(shù)脂包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的情況下，控制蠟和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂在調(diào)色劑顆粒中的分散狀態(tài)。結(jié)果，在確保低溫定影性、耐熱污損性和抗結(jié)塊性的同時(shí)，即使在與帶電性能相關(guān)的嚴(yán)苛狀況下，也能夠顯示出足夠的帶電性能。相對(duì)于100.0質(zhì)量份非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，調(diào)色劑顆粒中的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的量?jī)?yōu)選是至少1.0質(zhì)量份且不大于15.0質(zhì)量份，和更優(yōu)選至少2.0質(zhì)量份且不大于10.0質(zhì)量份。在結(jié)晶性聚酯的量在上述范圍內(nèi)的情況下，改進(jìn)低溫定影性。在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的量大于15.0質(zhì)量份的情況下，傾向于難以獲得結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂在調(diào)色劑顆粒中的良好分散，并且低溫定影性傾向于降低。相對(duì)于100.0質(zhì)量份非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，調(diào)色劑顆粒中的蠟分散劑的量?jī)?yōu)選是至少2.0質(zhì)量份且不大于15.0質(zhì)量份，和更優(yōu)選至少4.0質(zhì)量份且不大于7.5質(zhì)量份。在本發(fā)明中，粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂。在本發(fā)明中，結(jié)晶性樹(shù)脂為差示掃描量熱法(DSC)中觀察到吸熱峰的樹(shù)脂。結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可通過(guò)二元以上的多元羧酸與二醇的反應(yīng)來(lái)獲得。在此類方法之中，優(yōu)選樹(shù)脂通過(guò)脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的縮聚來(lái)獲得，因?yàn)榻Y(jié)晶度高。此外，在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可單獨(dú)使用，或以其多種組合使用。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂優(yōu)選通過(guò)包括選自由具有至少2且不大于22的碳數(shù)的脂肪族二醇及其衍生物組成的組的至少一種化合物的醇組分與包括選自由具有至少2且不大于22的碳數(shù)的脂肪族二羧酸及其衍生物組成的組的至少一種化合物的羧酸組分的縮聚來(lái)獲得。在它們之中，從低溫定影性和抗結(jié)塊性的觀點(diǎn)，優(yōu)選結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂通過(guò)包括選自由具有至少6且不大于12的碳數(shù)的脂肪族二醇及其衍生物組成的組的至少一種化合物的醇組分與包括選自由具有至少6且不大于12的碳數(shù)的脂肪族二羧酸及其衍生物組成的組的至少一種化合物的羧酸組分的縮聚來(lái)獲得。具有至少2且不大于22(優(yōu)選，至少6且不大于12)的碳數(shù)的脂肪族二醇沒(méi)有特別限制，其可以是鏈狀(優(yōu)選，直鏈狀)脂肪族二醇。此類二醇的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁二烯二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。這些之中，優(yōu)選直鏈脂肪族α,ω-二醇如1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。在本發(fā)明中，衍生物沒(méi)有特別限制，條件是通過(guò)縮聚獲得相同的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。實(shí)例包括通過(guò)二醇酯化獲得的衍生物。在本發(fā)明中，優(yōu)選以相對(duì)于全部醇組分為至少50質(zhì)量％、更優(yōu)選至少70質(zhì)量％包含選自由構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的醇組分中碳數(shù)為至少2且不大于22(優(yōu)選碳數(shù)為至少6且不大于12)的脂肪族二醇及其衍生物組成的組的至少一種化合物。在本發(fā)明中，除脂肪族二醇以外，還可以使用多元醇。在多元醇之中，除脂肪族二醇以外的二醇的實(shí)例包括芳族醇如聚氧乙烯化雙酚A和聚氧丙烯化雙酚A，以及1,4-環(huán)己烷二甲醇。多元醇之中，三元和更多元的多元醇的實(shí)例包括芳族醇如1,3,5-三羥基甲苯，和脂肪族醇如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷。此外，在本發(fā)明中，一元醇也可以在不損害結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的性質(zhì)的程度下使用。一元醇的實(shí)例包括正丁醇、異丁醇、仲丁醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、環(huán)己醇和芐醇。同時(shí)，具有至少2且不大于22的碳數(shù)(優(yōu)選，至少6且不大于12的碳數(shù))的脂肪族二羧酸沒(méi)有特別限制，可以使用鏈狀(優(yōu)選，直鏈)脂肪族二羧酸。此類酸的實(shí)例包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、馬來(lái)酸、富馬酸、中康酸、檸康酸和衣康酸。也可以使用這些酸的水解低級(jí)烷基酯或酸酐。在本發(fā)明中，衍生物沒(méi)有特別限制，條件是通過(guò)縮聚獲得相同的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。因此，適合的實(shí)例包括二羧酸組分的酸酐和通過(guò)二羧酸組分的甲基酯化、乙基酯化或氯化獲得的衍生物。在本發(fā)明中，優(yōu)選以相對(duì)于全部羧酸組分為至少50質(zhì)量％、更優(yōu)選至少70質(zhì)量％包含選自由構(gòu)成聚酯樹(shù)脂的羧酸組分中碳數(shù)為至少2且不大于22(優(yōu)選碳數(shù)為至少6且不大于12)的脂肪族二羧酸及其衍生物組成的組的至少一種化合物。在本發(fā)明中，還可以使用除上述脂肪族二羧酸以外的多元羧酸。多元羧酸之中，除脂肪族二羧酸以外的二元羧酸的實(shí)例包括芳族羧酸如間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸；脂肪族羧酸如正十二烷基丁二酸和正十二碳烯基丁二酸；和脂環(huán)族羧酸如環(huán)己烷二羧酸。上述名單也包括它們的酸酐和低級(jí)烷基酯。此外，其它多元羧酸之中，三元以上的多元羧酸的實(shí)例包括芳族羧酸如1,2,4-苯三羧酸(偏苯三酸)、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸和均苯四酸；和脂肪族羧酸如1,2,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸和1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷。上述名單也包括上述羧酸的酸酐和低級(jí)烷基酯衍生物。此外，在本發(fā)明中，一元羧酸也可以在不損害結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的性質(zhì)的程度下使用。一元羧酸的實(shí)例包括苯甲酸、萘羧酸、水楊酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、苯氧基乙酸、聯(lián)苯基甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和辛酸。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可根據(jù)常規(guī)聚酯合成法來(lái)制備。例如，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可通過(guò)進(jìn)行羧酸組分與醇組分的酯化或酯交換，然后通過(guò)常規(guī)方法在減壓或在引入氮?dú)庀乱l(fā)縮聚反應(yīng)來(lái)獲得。如果必要，酯化或酯交換可通過(guò)使用常規(guī)酯化催化劑或酯交換催化劑如硫酸、鈦酸四丁酯、2-乙基己酸錫、二丁基氧化錫、乙酸錳和乙酸鎂來(lái)進(jìn)行。縮聚可通過(guò)使用常規(guī)聚合催化劑，例如公知的催化劑如鈦酸四丁酯、2-乙基己酸錫、二丁基氧化錫、乙酸錫、乙酸鋅、二硫化錫、三氧化銻和二氧化鍺來(lái)進(jìn)行。聚合溫度和催化劑的量沒(méi)有特別限制，根據(jù)需要來(lái)確定。為了提高獲得的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的強(qiáng)度，在酯化或酯交換反應(yīng)中，或在縮聚反應(yīng)中，可將所有單體以單批形式進(jìn)料，或可最初使二價(jià)單體反應(yīng)以減少低分子量組分，然后可通過(guò)添加三元以上的價(jià)單體來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。以下論述本發(fā)明中通過(guò)使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性的原因。因此，這是因?yàn)橛捎诮Y(jié)晶性聚酯樹(shù)脂與非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂是相容的，增大了非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分子鏈的間隔，減弱了分子間作用力，因而大大降低調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)且獲得具有低熔融粘度的狀態(tài)。為了提高結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂與非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的相容性，可以減少構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的脂肪族二醇和/或脂肪族二羧酸的碳數(shù)，增大酯基的濃度和增大極性。然而，即使在具有顯著降低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的調(diào)色劑中，也需要確保在高溫和高濕環(huán)境中使用、運(yùn)輸?shù)戎械目菇Y(jié)塊性。為了該目的，當(dāng)調(diào)色劑暴露于高溫和高濕時(shí)，需要使調(diào)色劑中的相容的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂再結(jié)晶并使調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)回復(fù)到接近于非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在這種情況下，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂中的酯基濃度高且結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的相容性也高時(shí)，變得難以使結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂再結(jié)晶，并且調(diào)色劑的抗結(jié)塊性傾向于降低。從上述得出結(jié)論：從低溫定影性和抗結(jié)塊性的觀點(diǎn)，優(yōu)選構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的脂肪族二醇的碳數(shù)為至少6且不大于12，并且構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的脂肪族二羧酸的碳數(shù)為至少6且不大于12。此外，在本發(fā)明中，作為將蠟分散劑與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂一起使用的結(jié)果，進(jìn)一步提高低溫定影性。通常，如上所述，增塑劑如結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂進(jìn)入非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂中的間隙，由此防止非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂有規(guī)取向，從而顯示增塑效果。因此，具有體積大的側(cè)鏈的增塑劑經(jīng)常顯示有用的性質(zhì)。因?yàn)楸景l(fā)明的蠟分散劑具有源自體積大的飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位，因此可推測(cè)，作為調(diào)色劑中的蠟分散劑與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的相互作用的結(jié)果，蠟分散劑變成具有體積大的側(cè)鏈的增塑劑。在本發(fā)明中，作為將蠟分散劑與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂一起使用的結(jié)果，低溫定影性得到進(jìn)一步改進(jìn)的原因是明顯的。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的溶解性參數(shù)SP1和調(diào)色劑用蠟分散劑的溶解性參數(shù)SP2滿足關(guān)系0≤SP1-SP2≤1.3。在兩個(gè)溶解性參數(shù)滿足以上關(guān)系的情況下，改進(jìn)蠟分散劑與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的親和性，并且還改進(jìn)蠟與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的分散性。改進(jìn)的蠟的分散性導(dǎo)致增大的耐熱污損性，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的改進(jìn)的分散性導(dǎo)致改進(jìn)的低溫定影性。在SP1-SP2的值小于零時(shí)，蠟分散劑的溶解性參數(shù)變得太大，蠟分散性傾向于降低。同時(shí)，在SP1-SP2的值超過(guò)1.3時(shí)，溶解性參數(shù)之差增大，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和蠟分散劑的親和性傾向于降低。溶解性參數(shù)[單位；(卡/cm3)1/2]使用Fedors方法來(lái)計(jì)算。用于計(jì)算的蒸發(fā)能(Δei[卡/摩爾])和摩爾體積(Δvi[cm3/摩爾])為存在于"KobunshiKankokai"出版的MinoruIMOTO"FundamentalTheoryofAdhesion"，第V章和R.F.Fedors,Polym.Eng.Sci.14,147(1974)中的數(shù)值。此外，在本發(fā)明中，基于聚合物結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。在本發(fā)明中，粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選包括非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂。粘結(jié)劑樹(shù)脂中的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量比優(yōu)選是至少50質(zhì)量％，更優(yōu)選至少70質(zhì)量％，和甚至更優(yōu)選至少90質(zhì)量％。與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂類似，非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可根據(jù)常規(guī)聚酯合成法來(lái)制備。適合于制備非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的單體的實(shí)例包括多元醇(二元、三元或更高元的多元醇)以及聚羧酸(二元、三元或更高元的多元羧酸)和它們的酸酐或它們的低級(jí)烷基酯。非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分子中的部分交聯(lián)對(duì)于制備支化聚合物是有效的，因此可使用三元以上的多元多官能化合物。因此，可包括三元以上的多元羧酸和它們的酸酐或它們的低級(jí)烷基酯，和/或三元和更多元的多元醇作為單體。以下示出適合于制備非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的多元醇和聚羧酸的實(shí)例。二元醇的實(shí)例包括乙二醇丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、氫化雙酚A、由下式(A)表示的雙酚及其衍生物，和由下式(B)表示的二醇。(在式中，R為亞乙基或亞丙基；x和y為至少0的整數(shù)，x+y的平均值至少為0且不大于10)(在式中，R'為x'+y'的平均值為至少0且不大于10)二元羧酸的實(shí)例包括馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基丁二酸、異十二碳烯基丁二酸、正十二烷基丁二酸、異十二烷基丁二酸、正辛烯基丁二酸、正辛基丁二酸、異辛烯基丁二酸和異辛基丁二酸。也可以使用它們的酸酐和低級(jí)烷基酯。這些之中，優(yōu)選使用馬來(lái)酸、富馬酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸和正十二碳烯基丁二酸。三元和更多元的多元醇的實(shí)例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1,4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1,3,5-三羥基甲基苯。這些之中，甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇是有利的實(shí)例。三元以上的多元羧酸的實(shí)例包括1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸和Empol三聚酸。也可以使用它們的酸酐和低級(jí)烷基酯。這些之中，因?yàn)榈统杀竞腿菀追磻?yīng)控制，優(yōu)選使用1,2,4-苯三羧酸(偏苯三酸)或其衍生物。上述二元醇和三元以上的多元醇可單獨(dú)使用，或以其多種組合使用。同樣地，上述二元羧酸和三元以上的多元羧酸可單獨(dú)使用，或以其多種組合使用。在本發(fā)明中，非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可以是雜化樹(shù)脂。例如，雜化樹(shù)脂可通過(guò)將非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂與乙烯基系樹(shù)脂或乙烯基系共聚物化學(xué)結(jié)合來(lái)獲得。在這種情況下，雜化樹(shù)脂中的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量比優(yōu)選是至少50質(zhì)量％和更優(yōu)選至少70質(zhì)量％。非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和乙烯基系樹(shù)脂或乙烯基系共聚物的雜化樹(shù)脂可例如通過(guò)下述方法來(lái)制備：確保包括能夠與乙烯基系樹(shù)脂或乙烯基系共聚物任一個(gè)反應(yīng)的單體組分的聚合物和聚酯樹(shù)脂的存在，并進(jìn)行樹(shù)脂任一種或兩種的聚合反應(yīng)。在構(gòu)成非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的單體之中，能夠與乙烯基系樹(shù)脂或乙烯基系共聚物反應(yīng)的那些的實(shí)例包括不飽和二羧酸如鄰苯二甲酸、馬來(lái)酸、檸康酸、衣康酸以及它們的酸酐。在構(gòu)成乙烯基系樹(shù)脂或乙烯基系共聚物的單體之中，能夠與非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂反應(yīng)的那些的實(shí)例包括具有羧基或羥基的單體、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。此外，在本發(fā)明中，除非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂以外的樹(shù)脂可以在不損害本發(fā)明效果的程度下用作粘結(jié)劑樹(shù)脂。該樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，適合的樹(shù)脂的實(shí)例包括已用作用于調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂的那些。具體實(shí)例包括乙烯基系樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、用天然樹(shù)脂改性的酚醛樹(shù)脂、用天然樹(shù)脂改性的馬來(lái)樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、聚醋酸乙烯酯樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、萜烯樹(shù)脂、香豆酮-茚樹(shù)脂和石油樹(shù)脂。在本發(fā)明中，在非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的四氫呋喃(THF)可溶物的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的分子量分布中，峰值分子量?jī)?yōu)選是至少4000且不大于13,000。從低溫定影性和耐熱污損性的觀點(diǎn)，優(yōu)選該范圍。此外，從在高溫和高濕環(huán)境下的帶電性能的觀點(diǎn)，優(yōu)選非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的酸值為至少2mgKOH/g且不大于30mgKOH/g。從低溫定影性和抗結(jié)塊性的觀點(diǎn)，優(yōu)選非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的羥基值為至少2mgKOH/g且不大于20mgKOH/g。在本發(fā)明中，非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂也可以是包括具有至少4500且不大于7000的峰值分子量的低分子量的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C和具有至少8500且不大于9500的峰值分子量的高分子量的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂B的形式。在這種情況下，從低溫定影性和耐熱污損性的觀點(diǎn)，基于質(zhì)量，優(yōu)選高分子量的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂B與低分子量的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C的混合比(B/C)為至少10/90且不大于60/40。從耐熱污損性的觀點(diǎn)，優(yōu)選高分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂B的峰值分子量為至少8500且不大于9500。此外，從在高溫和高濕環(huán)境下的帶電性能的觀點(diǎn)，優(yōu)選高分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂B的酸值為至少10mgKOH/g且不大于30mgKOH/g。從低溫定影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選低分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C的峰值分子量為至少4500且不大于7000。此外，從在高溫和高濕環(huán)境下的帶電性能的觀點(diǎn)，優(yōu)選低分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C的酸值不大于10mgKOH/g。酸值為中和1g樣品中含有的酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。樹(shù)脂的酸值是根據(jù)JISK0070-1992測(cè)定的。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒包括蠟。以下列出蠟的適合實(shí)例。烴蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亞烷基共聚物、微晶蠟、石蠟和費(fèi)-托蠟；烴蠟的氧化物如聚氧化乙烯蠟或其嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯組成的蠟如巴西棕櫚蠟；和部分或全部脫氧的脂肪酸酯如脫氧巴西棕櫚蠟。以下列出其它實(shí)例。飽和直鏈脂肪酸類如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸；不飽和脂肪酸類如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；飽和醇如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕櫚醇、蠟醇和蜂花醇；多元醇類如山梨糖醇；脂肪酸類如棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸和褐煤酸與醇如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕櫚醇、蠟醇和蜂花醇的酯；脂肪酸酰胺類如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；飽和脂肪酸雙酰胺類如亞甲基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙癸酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺和六亞甲基雙硬脂酸酰胺；不飽和脂肪酸酰胺類如亞乙基雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N,N'-二油基己二酸酰胺和N,N'-二油基癸二酸酰胺；芳族雙酰胺類如間二甲苯雙硬脂酸酰胺和N,N'-二硬脂基間苯二甲酸酰胺；脂肪族金屬鹽如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂(通常稱為金屬皂的那些)；通過(guò)將乙烯基單體如苯乙烯和丙烯酸接枝到脂肪族烴蠟上獲得的蠟類；脂肪酸和多元醇的部分酯化產(chǎn)物如山萮酸單甘油酯；和通過(guò)植物油脂加氫獲得的具有羥基的甲基酯化合物。這些蠟之中，從改進(jìn)低溫定影性和耐熱污損性的觀點(diǎn)，優(yōu)選烴蠟如低分子量聚丙烯、石蠟和費(fèi)-托蠟以及脂肪酸酯蠟如巴西棕櫚蠟。在本發(fā)明中，從進(jìn)一步改進(jìn)耐熱污損性的觀點(diǎn)，更優(yōu)選烴蠟。在本發(fā)明中，每100.0質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂，蠟的量?jī)?yōu)選是至少1.0質(zhì)量份且不大于20.0質(zhì)量份。使用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的蠟的最高吸熱峰的峰溫度優(yōu)選是至少45℃且不大于140℃，更優(yōu)選至少70℃且不大于100℃。蠟的最大吸熱峰的峰溫度的該范圍是更優(yōu)選的，因?yàn)楸ＷC調(diào)色劑的抗結(jié)塊性和耐熱污損性兩者。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒可包括著色劑。以下示出適合的著色劑的實(shí)例。用于黑色調(diào)色劑的著色劑的實(shí)例包括炭黑和通過(guò)使用黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑調(diào)節(jié)至黑色的著色劑。顏料可以單獨(dú)用于著色劑，但從全色圖像質(zhì)量的觀點(diǎn)，優(yōu)選將染料與顏料一起使用。以下示出用于品紅色調(diào)色劑的顏料的實(shí)例。C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269、和282；C.I.顏料紫19；和C.I.還原紅1、2、10、13、15、23、29和35。以下示出用于品紅色調(diào)色劑的染料的實(shí)例。C.I.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121；C.I.分散紅9；C.I.溶劑紫8、13、14、21和27；油溶性染料如C.I.分散紫1；和堿性染料如C.I.堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40；和C.I.堿性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。以下示出用于青色調(diào)色劑的顏料的實(shí)例。C.I.顏料藍(lán)2、3、15:2、15:3、15:4、16和17；C.I.還原藍(lán)6；C.I.酸性藍(lán)45，和其中1至5個(gè)鄰苯二甲酰亞氨甲基已被取代為酞菁骨架的銅酞菁顏料。C.I.溶劑藍(lán)70適合作為用于青色調(diào)色劑的染料。以下示出用于黃色調(diào)色劑的顏料的實(shí)例。C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181和185；C.I.還原黃1、3和20。C.I.溶劑黃162適合作為用于黃色調(diào)色劑的染料。每100.0質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂，著色劑的量?jī)?yōu)選是至少0.1質(zhì)量份且不大于30.0質(zhì)量份。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆?？扇芜x包括電荷控制劑。公知的試劑可用作電荷控制劑。特別是，無(wú)色的、具有高調(diào)色劑帶電速度且可穩(wěn)定地保持恒定帶電量的芳族羧酸的金屬化合物是優(yōu)選的。負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括水楊酸金屬化合物、萘酸金屬化合物、二羧酸金屬化合物、側(cè)鏈中具有磺酸或羧酸的聚合物型化合物、側(cè)鏈中具有磺酸鹽或磺酸酯的聚合物型化合物、側(cè)鏈中具有羧酸鹽或羧酸酯的聚合物型化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物和杯芳烴。正電荷控制劑的實(shí)例包括季銨鹽、側(cè)鏈中具有季銨鹽的聚合物型化合物、胍化合物和咪唑化合物。電荷控制劑可內(nèi)部或外部添加至調(diào)色劑顆粒。每100.0質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂，電荷控制劑的量?jī)?yōu)選是至少0.2質(zhì)量份且不大于10.0質(zhì)量份。本發(fā)明的調(diào)色劑可任選包括無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。無(wú)機(jī)細(xì)顆?？蓛?nèi)部添加至調(diào)色劑顆粒，或可作為外部添加劑與調(diào)色劑顆粒混合。當(dāng)作為外部試劑包括顆粒時(shí)，優(yōu)選無(wú)機(jī)細(xì)顆粒如二氧化硅細(xì)顆粒、氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選用疏水性試劑如硅烷化合物、硅油或它們的混合物進(jìn)行疏水化。當(dāng)無(wú)機(jī)細(xì)顆粒用于改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性時(shí)，顆粒的比表面積優(yōu)選是至少50m2/g且不大于400m2/g。同時(shí)，當(dāng)無(wú)機(jī)細(xì)顆粒用于改進(jìn)調(diào)色劑的耐久性時(shí)，顆粒的比表面積優(yōu)選是至少10m2/g且不大于50m2/g。具有在上述范圍內(nèi)的比表面積的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒可組合用于改進(jìn)流動(dòng)性和耐久性二者。當(dāng)包括無(wú)機(jī)細(xì)顆粒作為外部添加劑時(shí)，每100.0質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒，優(yōu)選含有至少0.1質(zhì)量份且不大于10.0質(zhì)量份的顆粒。公知的混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)可用于將調(diào)色劑顆粒與無(wú)機(jī)顆?；旌?。本發(fā)明的調(diào)色劑也可用作單組分顯影劑，但為了進(jìn)一步改進(jìn)點(diǎn)再現(xiàn)性，以及為了長(zhǎng)時(shí)間保證圖像穩(wěn)定性，調(diào)色劑也可與磁性載體混合，并用作雙組分顯影劑。磁性載體的實(shí)例包括鐵氧化物；金屬如鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻和稀土金屬的顆粒，它們的合金的顆粒，和它們的氧化物的顆粒；磁性體如鐵素體；和包括磁性體和將磁性體保持分散狀態(tài)的粘結(jié)劑樹(shù)脂的磁性體分散的樹(shù)脂載體(所謂的樹(shù)脂載體)?？墒褂猛ǔ９妮d體。當(dāng)本發(fā)明的調(diào)色劑通過(guò)與磁性載體混合用作雙組分顯影劑時(shí)，磁性載體與調(diào)色劑的混合比優(yōu)選為使雙組分顯影劑中的調(diào)色劑濃度優(yōu)選至少2質(zhì)量％且不大于15質(zhì)量％，更優(yōu)選至少4質(zhì)量％且不大于13質(zhì)量％。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒的制備方法沒(méi)有特別限制，但為了充分顯示蠟分散劑的效果，優(yōu)選使用熔融捏合法或乳化聚集法。此外，從蠟分散性的觀點(diǎn)，更優(yōu)選使用熔融捏合法。在此，熔融捏合法為包括以下步驟的調(diào)色劑顆粒的制備方法：熔融并捏合包括粘結(jié)劑樹(shù)脂、蠟和調(diào)色劑用蠟分散劑的混合物以獲得熔融捏合的產(chǎn)物的步驟(以下簡(jiǎn)稱為"熔融捏合步驟")。在通過(guò)熔融捏合步驟制備調(diào)色劑顆粒的情況下，改進(jìn)蠟的分散性。在熔融捏合步驟中，在加熱和剪切影響下，劇烈地混合調(diào)色劑顆粒的原始材料(特別是，粘結(jié)劑樹(shù)脂、蠟分散劑和蠟)，由此改進(jìn)蠟的分散性。結(jié)果，在調(diào)色劑顆粒中的蠟很好地分散，改進(jìn)耐熱污損性。此外，即使當(dāng)將調(diào)色劑放置在高溫和高濕下時(shí)，蠟分散劑抑制蠟溶出至調(diào)色劑顆粒表面，改進(jìn)調(diào)色劑的抗結(jié)塊性，并且不降低帶電性能。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒的制備方法優(yōu)選包括冷卻熔融捏合步驟中獲得的熔融捏合的產(chǎn)物、粉碎并熱處理所獲得的樹(shù)脂顆粒的步驟(以下簡(jiǎn)稱為"熱處理步驟")。在進(jìn)行熱處理步驟的情況下，與常規(guī)蠟分散劑的那些相比，改進(jìn)帶電性能和抗結(jié)塊性。通常，當(dāng)進(jìn)行熱處理步驟時(shí)，由于高附著性蠟溶出至調(diào)色劑顆粒表面，因而降低調(diào)色劑的抗結(jié)塊性，并且由于調(diào)色劑流動(dòng)性降低而出現(xiàn)帶電缺陷。然而，當(dāng)熱處理包括本發(fā)明的蠟分散劑的調(diào)色劑顆粒時(shí)，由于蠟和疏水性蠟分散劑同時(shí)遷移至調(diào)色劑顆粒表面，因而即使在高溫和高濕下，也不惡化調(diào)色劑的流動(dòng)性，并且?guī)щ娦阅懿涣踊?。此外，由于本發(fā)明的蠟分散劑具有源自體積大的飽和脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)部位，因而可以抑制蠟在熱處理期間的溶出，并改進(jìn)調(diào)色劑的抗結(jié)塊性。將在下文說(shuō)明使用熔融捏合法制備調(diào)色劑顆粒的步驟。首先，在原材料混合步驟中，以預(yù)定量稱重包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂等的粘結(jié)劑樹(shù)脂、蠟和調(diào)色劑用蠟分散劑作為調(diào)色劑原料，共混并混合。適合于混合的裝置的實(shí)例包括亨舍爾混合機(jī)(由NipponCoke&EngineeringCo.,Ltd.制造)；高速混合機(jī)(由KawataMFGCo.,Ltd.制造)；Ribocone(由OkawaraMFG.Co.,Ltd.制造)；Nauta混合機(jī)、Turbulizer、Cyclomix(由HosokawaMicronCorporation制造)；螺旋銷混合機(jī)(PacificMachinery&EngineeringCo.,Ltd.)；和Loedige混合機(jī)(由MatsuboCorporation制造)。然后，熔融并捏合所形成的混合物以使樹(shù)脂熔融，并將蠟和調(diào)色劑用蠟分散劑分散在其中(熔融捏合步驟)。適合于熔融捏合的裝置的實(shí)例包括TEM型擠出機(jī)(由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)；TEX雙螺桿捏合機(jī)(由TheJapanSteelWorks,Ltd.制造)；PCM捏合機(jī)(由IkegaiIronworksCorp.制造)；和Kneadex(由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)。相對(duì)于分批捏合機(jī)，優(yōu)選連續(xù)捏合機(jī)如單螺旋或雙螺桿擠出機(jī)，因?yàn)樗鼈兡軌蜻B續(xù)生產(chǎn)。然后，用兩個(gè)輥等輥壓如此得到的熔融捏合的產(chǎn)物，并通過(guò)水冷卻等冷卻。將所得到的冷卻產(chǎn)物粉碎至期望的粒徑。最初，用破碎機(jī)、錘磨機(jī)或羽毛磨機(jī)(feathermill)進(jìn)行粗磨，然后用Kryptron系統(tǒng)(由KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造)和Super轉(zhuǎn)子(由NisshinEngineeringInc.制造)進(jìn)行細(xì)磨，以獲得樹(shù)脂顆粒。然后，將所得到的樹(shù)脂顆粒分成期望的粒徑，可用作調(diào)色劑顆粒。適合于分級(jí)的裝置的實(shí)例包括Turboplex、Faculty、TSP、TTSP(由hosokawaMicronCorporation制造)；和ElbowJet(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)。對(duì)所獲得的樹(shù)脂顆粒進(jìn)行熱處理，可用作調(diào)色劑顆粒。在進(jìn)行熱處理后存在粗顆粒的情況下，如果需要，可通過(guò)分級(jí)或篩分除去粗顆粒。上述裝置可用于分級(jí)。同時(shí)，適合于篩選的裝置的實(shí)例包括UltraSonic(由KoeiSangyoCo.,Ltd.制造)；Resonasieve和Gyrosifter(由TokujuCorporation制造)；TurboScreener(由TurboKogyoCo.,Ltd.制造)；Hi-Bolter(由ToyoHitecCo.,Ltd.制造)。同時(shí)，在熱處理步驟之前，可任選將無(wú)機(jī)細(xì)顆粒等添加到所得到的樹(shù)脂顆粒。以下具體闡明使用圖1描繪的熱處理裝置熱處理樹(shù)脂顆粒的方法。通過(guò)由壓縮氣體流速調(diào)節(jié)裝置2調(diào)節(jié)的壓縮氣體，使通過(guò)原材料分配裝置1以預(yù)定量分配的樹(shù)脂顆粒進(jìn)入設(shè)置在原材料供給裝置的鉛垂線上的導(dǎo)入管3中。將穿過(guò)導(dǎo)入管3的樹(shù)脂顆粒通過(guò)設(shè)置在原材料供給裝置中心部位的圓錐形突起狀構(gòu)件4均勻地分散，然后引導(dǎo)至沿8個(gè)方向取向的放射狀散布的供給管5，并引導(dǎo)到在其中將進(jìn)行熱處理的處理室6中。在此時(shí)，通過(guò)設(shè)置在處理室6中的用于調(diào)節(jié)樹(shù)脂顆粒的流的調(diào)節(jié)裝置9，調(diào)節(jié)供給到處理室6中的樹(shù)脂顆粒流。結(jié)果，供給到處理室6中的樹(shù)脂顆粒在處理室6內(nèi)部旋轉(zhuǎn)的同時(shí)熱處理，然后冷卻。用于熱處理供給的樹(shù)脂顆粒的熱風(fēng)由熱風(fēng)供給裝置7供給，并通過(guò)分配構(gòu)件12進(jìn)行分配。將熱風(fēng)引入處理室6中，同時(shí)通過(guò)用于使熱風(fēng)旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)構(gòu)件13進(jìn)行螺旋狀旋轉(zhuǎn)。作為用于此的構(gòu)成，用于使熱風(fēng)旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)構(gòu)件13具有多個(gè)槳葉，可通過(guò)改變槳葉的數(shù)目和安裝角度控制熱風(fēng)的旋轉(zhuǎn)(附圖標(biāo)記11表示熱風(fēng)供給裝置出口)。當(dāng)在熱風(fēng)供給裝置7的出口中測(cè)量時(shí)，供給到處理室6的熱風(fēng)的溫度優(yōu)選為至少100℃且不大于300℃，更優(yōu)選至少130℃且不大于170℃。當(dāng)熱風(fēng)供給裝置7的出口中的溫度在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠均勻地處理顆粒，同時(shí)防止由于過(guò)熱引起的樹(shù)脂顆粒的熔合和聚結(jié)。熱風(fēng)由熱風(fēng)供給裝置7供給。已進(jìn)行熱處理的經(jīng)熱處理的樹(shù)脂顆粒通過(guò)由冷風(fēng)供給裝置8供給的冷風(fēng)冷卻。由冷風(fēng)供給裝置8供給的冷風(fēng)的溫度優(yōu)選為至少-20℃且不大于30℃。當(dāng)冷風(fēng)的溫度在上述范圍內(nèi)時(shí)，經(jīng)熱處理的樹(shù)脂顆粒能夠被有效地冷卻，且能夠防止經(jīng)熱處理的樹(shù)脂顆粒熔合和聚結(jié)，而不抑制樹(shù)脂顆粒的均勻熱處理。冷風(fēng)中的絕對(duì)水分量?jī)?yōu)選為至少0.5g/m3且不大于15.0g/m3。利用位于處理室6的下端的回收裝置10回收已冷卻的經(jīng)熱處理的樹(shù)脂顆粒。在回收裝置10的頂端設(shè)置鼓風(fēng)機(jī)(圖中未描繪)，并配置成吸引和輸送顆粒。設(shè)置粉末顆粒供給口14，以使供給的樹(shù)脂顆粒的旋轉(zhuǎn)方向和熱風(fēng)的旋轉(zhuǎn)方向相同，并且還在處理室6的外周部的切線方向上設(shè)置回收裝置10，以維持旋轉(zhuǎn)的樹(shù)脂顆粒的旋轉(zhuǎn)方向。此外，從裝置的外周部向處理室的內(nèi)周面沿水平方向和切線方向供給由冷風(fēng)供給裝置8供給的冷風(fēng)。由粉末顆粒供給口14供給的預(yù)熱處理的樹(shù)脂顆粒的旋轉(zhuǎn)方向、由冷風(fēng)供給裝置8供給的冷風(fēng)的旋轉(zhuǎn)方向、和由熱風(fēng)供給裝置7供給的熱風(fēng)的旋轉(zhuǎn)方向全部在相同方向上。結(jié)果，增大裝置內(nèi)部的旋流，而不在處理室內(nèi)引起湍流，將強(qiáng)離心力施加至預(yù)熱處理的樹(shù)脂顆粒，并進(jìn)一步提高預(yù)熱處理的樹(shù)脂顆粒的分散性。因此，可以獲得具有很少聚結(jié)顆粒的均勻形狀的經(jīng)熱處理的樹(shù)脂顆粒。在本發(fā)明中，調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選是至少0.960，和更優(yōu)選至少0.965。在調(diào)色劑的平均圓形度在上述范圍內(nèi)的情況下，改進(jìn)調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。以下將描述調(diào)色劑和原材料的各種物理性質(zhì)的測(cè)量方法。<樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)量>根據(jù)ASTMD3418-82，使用差示掃描量熱儀"Q2000"(由TAInstruments.制造)測(cè)量樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。使用銦和鋅的熔點(diǎn)進(jìn)行裝置檢測(cè)器的溫度校正，并使用銦的熔化熱校正熱量。更具體地，精確稱重約5mg樹(shù)脂，并放入鋁盤中。使用空的鋁盤作為參比。以10℃/min的升溫速度，在至少30℃且不大于180℃的測(cè)量范圍內(nèi)，實(shí)施測(cè)量。在升高溫度至180℃且保持10min之后，將溫度降低至30℃，然后再次升高。在第二升高溫度的過(guò)程中，在至少30℃且不大于100℃的溫度范圍內(nèi)獲得比熱變化。將DSC曲線中玻璃化轉(zhuǎn)變的階段狀變化部分的曲線與此時(shí)比熱變化前后通過(guò)延長(zhǎng)基線獲得的線的沿縱軸方向等距的線交叉的點(diǎn)處的溫度作為樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg：℃)。<蠟和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰的峰值溫度的測(cè)量>根據(jù)ASTMD3418-82，使用差示掃描量熱儀"Q1000"(由TAInstruments.制造)，測(cè)量蠟和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰的峰頂溫度。使用銦和鋅的熔點(diǎn)進(jìn)行裝置檢測(cè)器的溫度校正，并使用銦的熔化熱校正熱量。更具體地，精確稱重約5mg樣品，并放入銀盤中。進(jìn)行測(cè)量一次。使用空的銀盤作為參比。以下示出測(cè)量條件。升溫速率：10℃/min測(cè)量開(kāi)始溫度：20℃測(cè)量結(jié)束溫度：180℃在將調(diào)色劑作為樣品的情況下，當(dāng)吸熱峰(來(lái)源于粘結(jié)劑樹(shù)脂的吸熱峰)不與除結(jié)晶性樹(shù)脂和蠟以外的樹(shù)脂的吸熱峰重疊時(shí)，可原樣處理所獲得的最大吸熱峰作為來(lái)源于蠟和結(jié)晶性樹(shù)脂的吸熱峰。同時(shí)，在將調(diào)色劑作為樣品的情況下，通過(guò)使用己烷溶劑通過(guò)索格利特萃取從調(diào)色劑萃取蠟，進(jìn)行蠟的吸熱峰和結(jié)晶性樹(shù)脂的吸熱峰的測(cè)定，通過(guò)上述方法單獨(dú)進(jìn)行蠟的掃描量熱法測(cè)量，和將所獲得的吸熱峰與調(diào)色劑的吸熱峰進(jìn)行比較。在存在多個(gè)峰時(shí)，如在此所稱的最大吸熱峰表示具有最大吸熱量的峰。將最大吸熱峰的峰值溫度作為熔點(diǎn)。<重均分子量(Mw)的測(cè)量>通過(guò)使用凝膠滲透色譜法(GPC)，以下述方式測(cè)量蠟分散劑等的分子量分布。最初，將樣品放到四氫呋喃(THF)中，讓其在25℃下放置幾個(gè)小時(shí)，然后激烈搖動(dòng)以與THF良好混合。然后，將體系在穩(wěn)定態(tài)條件下放置12小時(shí)或更長(zhǎng)，直到不存在樣品聚結(jié)。在這種情況下，在THF中的放置時(shí)間為24h。然后，將所得到的溶液穿過(guò)樣品處理過(guò)濾器(孔徑至少0.2μm且不大于0.5μm；例如MyshoridiskH-25-2(由TosohCorporation制造))，并將通過(guò)的溶液作為GPC樣品。將樣品濃度調(diào)節(jié)到至少0.5mg/mL且不大于5.0mg/mL。使用樣品溶液，在下述條件下進(jìn)行測(cè)量。在40℃下，在加熱室中使柱穩(wěn)定，使作為溶劑的四氫呋喃(THF)以1mL/分鐘的速率在該溫度下流進(jìn)柱，并注入約100mL樣品溶液用于測(cè)量。將多個(gè)可商購(gòu)獲得的聚苯乙烯凝膠柱的組合用作柱。因此，使用ShowaDenkoK.K.制造的shodexGPCKF-801、802、803、804、805、806、807和800P的組合，或TosohCorporation制造的TSKgelG1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、G7000H(HXL)和TSKgurd柱的組合。當(dāng)測(cè)量樣品的分子量時(shí)，由計(jì)數(shù)值與使用幾種單分散性聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值之間的關(guān)系，計(jì)算樣品的分子量分布。將TosohCorporation或ShowaDenkoK.K.,Ltd.制造的分子量為約1×102至1×107的樣品用作用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品。使用至少約10種標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品。檢測(cè)器可以是RI(折射率)檢測(cè)器。<調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)的測(cè)量>使用25,000有效測(cè)量通道數(shù)測(cè)量調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)，使用基于孔電阻方法并設(shè)置有100μm孔管的精密粒徑分布測(cè)量裝置"CoulterCounterMultisizer"(由BeckmanCoulter,Inc.制造)和用于設(shè)定測(cè)量條件和分析測(cè)量數(shù)據(jù)的附屬的專用軟件"BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51"(由BeckmanCoulter,Inc.制造)進(jìn)行測(cè)量數(shù)據(jù)分析和計(jì)算。通過(guò)將試劑級(jí)氯化鈉溶解在離子交換水中到約1質(zhì)量％的濃度，獲得用于測(cè)量的電解水溶液。例如，可使用"ISOTONII"(由BeckmanCoulter,Inc.制造)。在測(cè)量之前，以下述方式設(shè)置專用軟件，并進(jìn)行分析。在專用軟件的"改變標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的界面(SOM)"，將控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)為50,000個(gè)顆粒，測(cè)量循環(huán)數(shù)設(shè)為1，Kd值設(shè)為使用"標(biāo)準(zhǔn)顆粒10.0μm"(BeckmanCoulter,Inc.)獲得的值。通過(guò)按下閾值/噪音水平的測(cè)量按鈕，自動(dòng)設(shè)定閾值和噪音水平。此外，將電流設(shè)為1600mA，增益設(shè)為2，電解水溶液設(shè)為ISOTONII，和對(duì)于測(cè)量后沖洗孔管輸入"檢查"。在專用軟件的"從脈沖向粒徑的轉(zhuǎn)換設(shè)定界面"中，將元件間隔設(shè)為對(duì)數(shù)粒徑，粒徑元件設(shè)為256，和粒徑范圍設(shè)定為至少2μm且不大于60μm。具體測(cè)量方法如下。(1)在Multisizer3專用的250-mL圓底玻璃燒杯中放入總計(jì)約200mL的電解水溶液，并安裝到樣品臺(tái)上。在24轉(zhuǎn)/s下以逆時(shí)針進(jìn)行攪拌棒的攪拌。通過(guò)專用軟件的"孔沖洗"功能，除去孔管中的污垢和氣泡。(2)在100mL平底玻璃燒杯中，放入總計(jì)約30mL的電解水溶液，向其中添加將"ContaminonN"(具有pH7且包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑的用于精密測(cè)量裝置的中性洗滌劑的10質(zhì)量％的水溶液；由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)用離子交換水稀釋約3質(zhì)量倍而獲得的稀溶液約0.3mL作為分散劑。(3)在具有120W電輸出且包括以相位移180度的狀態(tài)內(nèi)置振蕩頻率為50kHz的兩個(gè)振蕩器的超聲波分散器"UltrasonicDispersionSystemTetora150"(由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)的水槽內(nèi)，放入預(yù)定量的離子交換水，并將約2mLContaminonN添加至水槽。(4)將如上述項(xiàng)目(2)中公開(kāi)的燒杯設(shè)置在超聲波分散器的燒杯固定孔中，并開(kāi)動(dòng)超聲波分散器。調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，以使燒杯內(nèi)的電解水溶液的液面的共振狀態(tài)最大化。(5)在用超聲波輻射如上述項(xiàng)目(4)中公開(kāi)的燒杯內(nèi)的電解水溶液的狀態(tài)下，將約10mg調(diào)色劑顆粒逐部分地添加到電解水溶液，并使其分散。然后繼續(xù)超聲波分散處理60s。在超聲波分散期間，視情況，將水槽中的水溫調(diào)節(jié)至至少10℃且不大于40℃。(6)用移液管將其中已分散有調(diào)色劑的如上述項(xiàng)目(5)中公開(kāi)的電解水溶液，滴加到放置在樣品臺(tái)內(nèi)的如上述項(xiàng)目(1)中公開(kāi)的圓底燒杯中，并將測(cè)量濃度調(diào)節(jié)至約5％。進(jìn)行測(cè)量，直到測(cè)量顆粒數(shù)目達(dá)到50,000。(7)通過(guò)用裝置包括的專用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)，計(jì)算重均粒徑(D4)。當(dāng)設(shè)定專用軟件中的圖表/體積％時(shí)，分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均)界面上的"平均直徑"為重均粒徑(D4)。<平均圓形度的測(cè)量>使用流式顆粒圖像分析器"FPIA-3000"(由SysmexCorporation制造)，在校準(zhǔn)操作時(shí)的測(cè)量和分析條件下，測(cè)量調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。具體測(cè)量方法如下。首先，將約20mL預(yù)先已經(jīng)除去固體雜質(zhì)的離子交換水放入玻璃容器中。向其中添加將"ContaminonN"(具有pH7且包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑的用于精密測(cè)量裝置的中性洗滌劑的10質(zhì)量％的水溶液，；由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)用離子交換水稀釋約3質(zhì)量倍而獲得的稀溶液約0.2mL作為分散劑。然后添加約0.02g測(cè)量樣品，并使用超聲波分散器進(jìn)行分散處理2分鐘，以獲得用于測(cè)量的分散液。此時(shí)，進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦鋮s，以使分散液的溫度變成至少10℃且不大于40℃。將具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的臺(tái)式超聲波清洗器分散器"VS-150"(由VELVO-CLEAR制造)用作超聲波分散器，將預(yù)定量的離子交換水放入水槽中，并將約2mL的ContaminonN添加到水槽。將具有安裝的標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍)的流式顆粒圖像分析器用于測(cè)量，并將顆粒鞘"PSE-900A"(由SysmexCorporation制造)用作鞘液。將根據(jù)上述步驟制備的分散液導(dǎo)入流式顆粒圖像分析器，并在HPF測(cè)量模式下，以總計(jì)數(shù)模式測(cè)量總計(jì)3000個(gè)調(diào)色劑顆粒。將顆粒分析時(shí)的二值化閾值設(shè)為85％，作為圓當(dāng)量直徑，將分析粒徑限于至少1.985μm且小于39.69μm，并測(cè)定調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。在測(cè)量中，在測(cè)量開(kāi)始之前，使用標(biāo)準(zhǔn)乳膠顆粒(用離子交換水稀釋的"RESEARCHANDTESTPARTICLESLatexMicrosphereSuspensions5200A"(由DukeScientificCorp.制造))進(jìn)行自動(dòng)調(diào)焦。優(yōu)選在測(cè)量開(kāi)始后，其后每2小時(shí)進(jìn)行調(diào)焦。本申請(qǐng)實(shí)施例中使用的流式顆粒圖像分析器由SysmexCorporation校準(zhǔn)，并收到由SysmexCorporation簽發(fā)的校準(zhǔn)證書。除作為圓當(dāng)量直徑，將分析粒徑限于至少1.985μm且小于39.69μm以外，在收到校準(zhǔn)證書時(shí)的測(cè)量和分析條件下進(jìn)行測(cè)量。<蠟分散劑的酸值的測(cè)量>通過(guò)下述方法測(cè)量蠟分散劑的酸值。酸值為中和1g樣品中含有的酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。樹(shù)脂的酸值是根據(jù)JISK0070-1992測(cè)定的。測(cè)量的具體步驟如下。(1)試劑的制備通過(guò)將1.0g酚酞溶解在90mL乙醇(95vol％)中，并添加去離子水至100mL，獲得酚酞溶液。將總計(jì)7g試劑級(jí)氯化鈉溶于5mL去離子水，并通過(guò)添加乙醇(95vol％)獲得1L。將溶液放入耐堿的容器中，并使其在那里放置3天，以防止與二氧化碳等接觸，然后過(guò)濾，得到氫氧化鉀溶液。將所得到的氫氧化鉀溶液保存在耐堿的容器中。將總計(jì)25mL的0.1mol/L鹽酸加入三角瓶中，添加幾滴酚酞溶液，用氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定，由中和需要的氫氧化鉀溶液的量求出氫氧化鉀溶液的因子。根據(jù)JISK8001-1998制備0.1mol/L鹽酸以使用。(2)操作(A)主試驗(yàn)將蠟分散劑的2.0g精確重量樣品放入200mL三角瓶中，并在5h期間內(nèi)，添加100mL甲苯:乙醇(4:1)的混合溶液以溶解蠟分散劑。然后添加幾滴酚酞溶液作為指示劑，并使用氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定。滴定的終點(diǎn)是指示劑的淺紅色保持約30s時(shí)。(B)空白試驗(yàn)除不使用樣品(即，只使用甲苯:乙醇(4:1)的混合溶液)以外，通過(guò)相同的操作進(jìn)行滴定。(3)將獲得的結(jié)果代入下述等式，并計(jì)算酸值。A＝[(C–B)×f×5.61]/S在此，A：酸值(mgKOH/g)；B：空白試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)；C：主試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)；f：氫氧化鉀溶液的因子；和S：樣品(g)。[實(shí)施例]以下將參考制備例和實(shí)施方式更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限制此。除非另外說(shuō)明，下述配方中的份和百分比全部是基于質(zhì)量。<蠟分散劑A1的制備例>將總計(jì)300.0份的二甲苯和10.0份聚丙烯(熔點(diǎn)90℃)投入裝備有溫度計(jì)和攪拌器的高壓釜反應(yīng)容器，并使聚丙烯徹底溶解。在氮?dú)庵脫Q之后，在180℃下，經(jīng)過(guò)3h，滴加68.0份苯乙烯、5.0份甲基丙烯酸、5.0份甲基丙烯酸環(huán)己酯、12.0份丙烯酸丁酯和250.0份二甲苯的混合溶液，以進(jìn)行聚合。然后，將反應(yīng)體系保持在該溫度下30分鐘，除去溶劑，得到蠟分散劑A1。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。蠟分散劑A1的SP值為10.0。<蠟分散劑A2的制備例>將總計(jì)300.0份的二甲苯和10.0份聚丙烯(熔點(diǎn)90℃)投入裝備有溫度計(jì)和攪拌器的高壓釜反應(yīng)容器，并使聚丙烯徹底溶解。在氮?dú)庵脫Q之后，在180℃下，經(jīng)過(guò)3h，滴加63.0份苯乙烯、10.0份甲基丙烯酸、5.0份甲基丙烯酸環(huán)己酯、12.0份丙烯酸丁酯和250.0份二甲苯的混合溶液，以進(jìn)行聚合。然后，將反應(yīng)體系保持在該溫度下30分鐘，除去溶劑，得到蠟分散劑A2。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。蠟分散劑A2的SP值為10.0。<蠟分散劑A3的制備例>將總計(jì)300.0份的二甲苯和10.0份聚丙烯(熔點(diǎn)90℃)投入裝備有溫度計(jì)和攪拌器的高壓釜反應(yīng)容器，并使聚丙烯徹底溶解。在氮?dú)庵脫Q之后，在180℃下，經(jīng)過(guò)3h，滴加73.0份苯乙烯、5.0份甲基丙烯酸環(huán)己酯、12.0份丙烯酸丁酯和250.0份二甲苯的混合溶液，以進(jìn)行聚合。然后，將反應(yīng)體系保持在該溫度下30分鐘，除去溶劑，得到蠟分散劑A3。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。蠟分散劑A3的SP值為10.0。<蠟分散劑A4至A7的制備例>除視情況改變蠟分散劑A3的制備例中的條件以獲得如表1中所示的重均分子量(Mw)以外，通過(guò)進(jìn)行與蠟分散劑A3的制備例中相同的操作，獲得蠟分散劑A4至A7。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。<蠟分散劑A8至A10的制備例>除視情況改變蠟分散劑A3的制備例中的條件以獲得如表1中所示的重均分子量(Mw)和烴化合物以外，通過(guò)進(jìn)行與蠟分散劑A3的制備例中相同的操作，獲得蠟分散劑A8至A10。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。<蠟分散劑A11至A14的制備例>除視情況改變蠟分散劑A3的制備例中的條件以獲得如表1中所示的重均分子量(Mw)、烴化合物和苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的組成以外，通過(guò)進(jìn)行與蠟分散劑A3的制備例中相同的操作，獲得蠟分散劑A11至A14。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。<蠟分散劑A15至A19的制備例>除視情況改變蠟分散劑A3的制備例中的條件以獲得如表1中所示的重均分子量(Mw)、烴化合物和苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的組成以外，通過(guò)進(jìn)行與蠟分散劑A3的制備例中相同的操作，獲得蠟分散劑A15至A19。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。<蠟分散劑A20的制備例>將總計(jì)600.0份的二甲苯和120.0份聚乙烯(熔點(diǎn)128℃)投入裝備有溫度計(jì)和攪拌器的高壓釜反應(yīng)容器，并使這些徹底溶解。在氮?dú)庵脫Q之后，在160℃下，經(jīng)過(guò)2h，滴加1900.0份苯乙烯、170.0份丙烯腈、240.0份馬來(lái)酸單丁酯、78.0份過(guò)氧化六氫對(duì)苯二甲酸二叔丁酯、24.0份丙烯酸丁酯和455.0份二甲苯的混合溶液，以進(jìn)行聚合。然后，將反應(yīng)體系保持在該溫度下30分鐘，除去溶劑，得到蠟分散劑A20。蠟分散劑A20的SP值為10.4。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。<蠟分散劑A21的制備例>除使用表1中描述的苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的組成以外，通過(guò)進(jìn)行與蠟分散劑A20的制備例中相同的操作，制備蠟分散劑A21。所得到的蠟分散劑的組成、重均分子量和酸值示出在表1中。[表1]<結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1的制備例>-1,6-己二醇：34.5份(0.29mol；基于多元醇的總摩爾數(shù)為100.0mol％)-十二烷二酸：65.5份(0.28mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為100.0mol％)-2-乙基己酸錫：0.5份在裝備有冷卻管、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和熱電偶的反應(yīng)容器中稱量上述材料。在反應(yīng)容器內(nèi)部氣氛用氮?dú)庵脫Q之后，在攪拌下，逐漸升高溫度，并在攪拌下，在140℃的溫度下，進(jìn)行反應(yīng)3h。然后，將反應(yīng)容器的壓力降低至8.3kPa，并進(jìn)行反應(yīng)4h，同時(shí)保持溫度在200℃。然后，將反應(yīng)容器的壓力降低至5kPa以下，并在200℃下進(jìn)行反應(yīng)3h，得到結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1。<結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C2至C5的制備>除如表2所示改變結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1的制備例中的二醇和二羧酸以外，通過(guò)進(jìn)行與結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1的制備例中相同的操作，得到結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C2至C5。[表2]結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂二醇二羧酸SP值(SP1)C11,6-己二醇(C6)十二烷二酸(C12)11.3C21,12-十二烷二醇(C12)己二酸(C6)11.4C31,10-癸二醇(C10)癸二酸(C10)11.0C41,6-己二醇(C6)癸二酸(C10)11.5C51,6-己二醇(C6)富馬酸(C4)12.7<非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的制備例><低分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(L)的制備例>-聚氧化丙烯(2.8)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷：76.6份(0.17mol；基于多元醇的總摩爾數(shù)為100.0mol％)-對(duì)苯二甲酸：17.4份(0.10mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為72.0mol％)-己二酸：6.0份(0.04mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為28.0mol％)-鈦酸四丁酯(酯化催化劑)：0.5份在裝備有冷卻管、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和熱電偶的反應(yīng)容器中稱量上述材料。在反應(yīng)容器內(nèi)部氣氛用氮?dú)庵脫Q之后，在攪拌下，逐漸升高溫度，并在攪拌下，在200℃的溫度下，進(jìn)行反應(yīng)4h。然后，將反應(yīng)容器的壓力降低至8.3kPa，并維持1h。然后，進(jìn)行冷卻至180℃，并將壓力恢復(fù)到大氣壓力(第一反應(yīng)步驟)。-叔丁基鄰苯二酚(聚合抑制劑)：0.1份然后，添加上述材料，將反應(yīng)容器的壓力降低至8.3kPa，并進(jìn)行反應(yīng)1h，同時(shí)保持溫度在180℃。在證實(shí)根據(jù)ASTMD36-86測(cè)量的反應(yīng)產(chǎn)物的軟化點(diǎn)達(dá)到90℃之后，降低溫度以停止反應(yīng)(第二反應(yīng)步驟)，得到非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(L)。所得到的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(L)的峰值分子量(Mp)為5000，軟化溫度(Tm)為90℃和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為52℃。<高分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(H)的制備例>-聚氧化乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷：72.2份(0.20mol；基于多元醇的總摩爾數(shù)為100.0mol％)-對(duì)苯二甲酸：13.2份(0.08mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為48.0mol％)-己二酸：8.2份(0.06mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為34.0mol％)-鈦酸四丁酯(酯化催化劑)：0.5份在裝備有冷卻管、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和熱電偶的反應(yīng)容器中稱量上述材料。在反應(yīng)容器內(nèi)部氣氛用氮?dú)庵脫Q之后，在攪拌下，逐漸升高溫度，并在攪拌下，在200℃的溫度下，進(jìn)行反應(yīng)2h。然后，將反應(yīng)容器的壓力降低至8.3kPa，并維持1h。然后，進(jìn)行冷卻至160℃，并將壓力恢復(fù)到大氣壓力(第一反應(yīng)步驟)。-偏苯三酸：6.3份(0.03mol；基于多元羧酸的總摩爾數(shù)為18.0mol％)-叔丁基鄰苯二酚(聚合抑制劑)：0.1份然后，添加上述材料，將反應(yīng)容器的壓力降低至8.3kPa，并進(jìn)行反應(yīng)15h，同時(shí)保持溫度在160℃。在確認(rèn)根據(jù)ASTMD36-86測(cè)量的反應(yīng)產(chǎn)物的軟化點(diǎn)達(dá)到140℃之后，降低溫度以停止反應(yīng)(第二反應(yīng)步驟)，得到非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(H)。所得到的非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(H)的峰值分子量(Mp)為8700，軟化溫度(Tm)為142℃和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為57℃。<調(diào)色劑1的制備例：包括熱處理步驟的熔融捏合法>-低分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(L)：70.0份-高分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(H)：30.0份-結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1：7.5份-蠟分散劑A1：5.0份-費(fèi)-托蠟：5.0份(烴蠟，最大吸熱峰的峰值溫度為90℃)-C.I.顏料藍(lán)15:3：7.0份-3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物：0.3份使用亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)，在20s-1的轉(zhuǎn)速下，將上述材料混合旋轉(zhuǎn)時(shí)間5分鐘，然后用設(shè)置為150℃的溫度的雙螺桿捏合機(jī)(PCM-30，由IkegaiCorp制造)進(jìn)行熔融和捏合。冷卻所得到的熔融捏合的產(chǎn)物，然后利用錘磨機(jī)，粗糙地壓碎成不大于1mm，從而得到壓碎的產(chǎn)物。利用機(jī)械粉碎機(jī)(T-250，由TurboKogyoCo.,Ltd.制造)精細(xì)地粉碎所得到的壓碎產(chǎn)物。然后，利用FacultyF-300(由HosokawaMicronCorporation制造)進(jìn)行分級(jí)，從而得到樹(shù)脂顆粒1。將FacultyF-300的操作條件設(shè)定為130s-1的分級(jí)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速和120s-1的分散轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速。利用圖1所示熱處理裝置，熱處理所得到的樹(shù)脂顆粒1，從而得到調(diào)色劑顆粒1。將操作條件設(shè)定為5kg/h的進(jìn)料量，150℃的熱風(fēng)溫度，6m3/min的熱風(fēng)流速，-5℃的冷風(fēng)溫度，4m3/min的冷風(fēng)流速，20m3/min的鼓風(fēng)機(jī)風(fēng)量，和1m3/min的注入空氣流速。使用亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)，在30s-1的轉(zhuǎn)速下，將總計(jì)100份調(diào)色劑顆粒1、1.0份疏水性二氧化硅(BET：200m2/g)和1.0份已用異丁基三甲氧基硅烷表面處理的氧化鈦細(xì)顆粒(BET：80m2/g)混合旋轉(zhuǎn)時(shí)間10分鐘，得到調(diào)色劑1。在所得到的調(diào)色劑1的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑2的制備例：熔融捏合法>除調(diào)色劑1的制備例中樹(shù)脂顆粒1不進(jìn)行熱處理以外，通過(guò)與調(diào)色劑1相同的制備方法，得到調(diào)色劑2。在所得到的調(diào)色劑2的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑3的制備例：乳化聚集法>(非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分散液)用氨氣將總計(jì)70.0份低分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(L)、30.0份高分子量非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂(H)和400.0份離子交換水的pH調(diào)節(jié)至8.5，然后在150℃的加熱條件下操作Cavitron，從而得到非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分散液(固體級(jí)分：20％)。(結(jié)晶性聚酯分散液)將總計(jì)80份結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1和720份離子交換水放入不銹鋼燒杯，并加熱到99℃。當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1熔融時(shí)，用均化器對(duì)其進(jìn)行攪拌。然后，進(jìn)行乳化和分散，同時(shí)滴加2.0份陰離子表面活性劑(NeogenRK，固體級(jí)分：20％；由DKSCo.LTD.制造)，從而得到結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1分散液(固體級(jí)分：10％)。(著色劑分散液)-C.I.顏料藍(lán)15:3：1000份-陰離子表面活性劑：150份-離子交換水：9000份將上述材料混合并溶解，然后使用高壓沖擊型分散機(jī)進(jìn)行分散。在所得到的著色劑分散液中，著色劑顆粒的體積平均粒徑D50為0.16μm，著色劑濃度為23％。(蠟分散液)-費(fèi)-托蠟：45份(烴蠟，最大吸熱峰的峰值溫度為90℃)-蠟分散劑A1：45份-陰離子表面活性劑：5份-離子交換水：150份將上述材料加熱至95℃，使用均化器分散，然后用壓力排出型Gaulin均化器進(jìn)行分散處理，從而制備其中分散有體積平均粒徑為210nm的蠟的蠟分散液(蠟濃度：20％)。-非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分散液：500份-結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂C1分散液：75份用均化器，在圓形不銹鋼燒瓶中，將上述材料混合并分散。向其中添加總計(jì)0.15份聚(氯化鋁)，并用Ultra-Turrax繼續(xù)分散操作。然后，添加-著色劑分散液：30.5份-蠟分散液：25份，進(jìn)一步添加0.05份聚(氯化鋁)，并用Ultra-Turrax繼續(xù)分散操作。然后安裝攪拌器和覆套式電阻加熱器，將溫度升高至60℃，同時(shí)調(diào)節(jié)攪拌器的轉(zhuǎn)速以充分?jǐn)噭?dòng)漿料，將體系保持在60℃下15分鐘，每10分鐘用CoulterMultisizerII(孔徑：50μm，由BeckmanCoulterInc.制造)測(cè)量粒徑，同時(shí)以0.05℃/分鐘升高溫度，當(dāng)體積平均粒徑變成5.0μm時(shí)，將75份(追加的樹(shù)脂)非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂分散液用3分鐘投入。在投料后保持30分鐘，用5％的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)節(jié)至9.0。然后，以1℃/分鐘的升溫速率，將溫度升高至96℃，同時(shí)每5℃將pH調(diào)節(jié)至9.0，并將體系保持在96℃。每30分鐘用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡(FE-SEM)觀察顆粒形狀和表面性質(zhì)。由于在第5個(gè)小時(shí)出現(xiàn)球形化，因而以1℃/分鐘將溫度降低至20℃，并使顆粒固化。然后，將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，用離子交換水充分洗滌，然后用真空干燥器干燥，得到調(diào)色劑顆粒2。使用亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由MitsuiMiningCo.,Ltd.制造)，在30s-1的轉(zhuǎn)速下，將總計(jì)1.0份疏水性二氧化硅(BET：200m2/g)和1.0份已用異丁基三甲氧基硅烷表面處理的氧化鈦細(xì)顆粒(BET：80m2/g)與100份調(diào)色劑顆粒2混合旋轉(zhuǎn)時(shí)間10分鐘，得到調(diào)色劑3。在所得到的調(diào)色劑3的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑4和5的制備例>除如表3所示改變調(diào)色劑3的制備例中的蠟分散劑類型以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑4和5。在所得到的調(diào)色劑4和5的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑6至8的制備例>除如表3所示改變調(diào)色劑3的制備例中的蠟分散劑類型和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的量以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑6至8。在所得到的調(diào)色劑6至8的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑9至13的制備例>除如表3所示改變調(diào)色劑3的制備例中的蠟分散劑類型以及結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型和量以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑9至13。在所得到的調(diào)色劑9至13的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑14至30和調(diào)色劑32的制備例>除如表3所示不使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和改變調(diào)色劑3的制備例中的蠟分散劑類型以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑14至30和調(diào)色劑32。<調(diào)色劑31的制備例>除如表3所示改變調(diào)色劑3的制備例中的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和蠟分散劑的類型和量以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑31。在所得到的調(diào)色劑31的DSC測(cè)量中，觀察到來(lái)源于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱峰。<調(diào)色劑33的制備例>除在調(diào)色劑3的制備例中不使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和蠟分散劑以外，進(jìn)行與調(diào)色劑3的制備例中相同的操作，得到調(diào)色劑33。[表3]<磁性核顆粒1的制備例>-步驟1(稱重和混合步驟)：稱重鐵素體原材料以獲得上述組成比的上述材料。然后，在干式振動(dòng)磨中，使用直徑為1/8英寸的不銹鋼珠，進(jìn)行粉碎和混合5h。-步驟2(預(yù)鍛燒步驟)在輥壓機(jī)(rollercompactor)中，將所得到的粉碎材料處理成約1毫米方形的粒料。用具有3mm開(kāi)口的振動(dòng)篩，將粗顆粒從粒料中除去，然后用具有0.5mm開(kāi)口的振動(dòng)篩除去細(xì)顆粒，并使用燃燒器煅燒爐，在氮?dú)夥?氧濃度0.01vol％)中，在1000℃的溫度下，鍛燒粒料4h，從而制備預(yù)鍛燒的鐵氧體。以下示出預(yù)鍛燒的鐵素體的組成。(MnO)a(MgO)b(SrO)c(Fe2O3)d在該式中，a＝0.257，b＝0.117，c＝0.007和d＝0.393。-步驟3(粉碎步驟)在用破碎機(jī)粉碎至大約0.3mm之后，將30份水添加至100份預(yù)鍛燒的鐵素體，并在濕式球磨機(jī)中，使用直徑為1/8英寸的氧化鋯珠，進(jìn)行粉碎1h。在濕式球磨機(jī)中，使用直徑為1/16英寸的氧化鋁珠，粉碎所得到的漿料4h，從而得到鐵素體漿料(預(yù)鍛燒的鐵素體的細(xì)粉碎產(chǎn)物)。-步驟4(造粒步驟)將基于每100份預(yù)鍛燒的鐵素體總計(jì)1.0份作為分散劑的多羧酸銨和2.0份作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇添加至鐵素體漿料，然后用噴霧干燥器(由OhkawaraKakohkiCo.,Ltd.制造)造粒成球狀顆粒。調(diào)整所得到的顆粒的粒徑，使用回轉(zhuǎn)爐在650℃下加熱2h，并除去分散劑和粘結(jié)劑的有機(jī)成分。-步驟5(鍛燒步驟)為了控制鍛燒氣氛，在電爐中，在氮?dú)夥?氧濃度1.00vol％)中，經(jīng)2h將溫度從室溫升高到1300℃的溫度，然后在1150℃的溫度下，進(jìn)行鍛燒4h。然后，經(jīng)4h將溫度降低至60℃，將氮?dú)鈿夥栈謴?fù)至空氣，在不超過(guò)40℃的溫度下，取出產(chǎn)物。-步驟6(選擇步驟)將聚集的顆粒粉碎，通過(guò)磁力選礦除去低磁力產(chǎn)物，并通過(guò)用250μm目的篩篩分，除去粗顆粒，從而得到基于體積分布的50％粒徑(D50)為37.0μm的磁性核顆粒1。<涂布樹(shù)脂1的制備>甲基丙烯酸環(huán)己酯單體26.8質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單體0.2質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯大分子單體8.4質(zhì)量％(在一個(gè)末端具有甲基丙烯?；闹鼐肿恿繛?000的大分子單體)甲苯31.3質(zhì)量％甲基乙基酮31.3質(zhì)量％偶氮二異丁腈2.0質(zhì)量％在上述材料之中，將甲基丙烯酸環(huán)己酯單體、甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸甲酯大分子單體、甲苯和甲基乙基酮投入裝備有回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌器的四口可分離燒瓶。然后，導(dǎo)入氮?dú)猓玫匠浞值牡獨(dú)鈿夥?，然后進(jìn)行加熱至80℃。然后，添加偶氮二異丁腈，并在回流下進(jìn)行聚合5h。將己烷注入所得到的反應(yīng)產(chǎn)物，引起共聚物沉淀和析出，并將沉淀物過(guò)濾并真空干燥，得到涂布樹(shù)脂1。將總計(jì)30份所得到的涂布樹(shù)脂1溶于40份甲苯和30份甲基乙基酮，得到聚合物溶液1(固體級(jí)分：30質(zhì)量％)。<涂布樹(shù)脂溶液1的制備>聚合物溶液1(樹(shù)脂固體濃度：30％)33.3質(zhì)量％甲苯66.4質(zhì)量％炭黑(Regal330；由CabotCorporation制造)0.3質(zhì)量％(一次粒徑25nm，氮吸附比表面積94m2/g，DBP吸油量75mL/100g)在油漆攪拌器中，通過(guò)使用直徑為0.5mm的氧化鋯珠，將上述材料分散1h。用5.0μm的膜過(guò)濾器過(guò)濾所得到的分散液，得到涂布樹(shù)脂溶液1。<磁性載體1的制備例>(樹(shù)脂涂布步驟)將涂布樹(shù)脂溶液1投入保持在常溫下的真空脫氣型捏合機(jī)中。每100份磁性核顆粒1，投入的樹(shù)脂組分的量為2.5份。在投料之后，在30rpm轉(zhuǎn)速下進(jìn)行攪拌15分鐘，并在一定(80質(zhì)量％)或更大量溶劑蒸發(fā)之后，升高溫度至80℃，同時(shí)在減壓下混合，經(jīng)2h將甲苯蒸餾出，接著冷卻。通過(guò)磁力選礦將所得到的磁性載體的低磁性產(chǎn)物分級(jí)，使其通過(guò)70μm目的篩子。隨后用風(fēng)力分級(jí)器的分級(jí)產(chǎn)生基于體積分布的50％粒徑(D50)為38.2μm的磁性載體1。將調(diào)色劑1至33添加至磁性載體1，得到調(diào)色劑濃度為8.0質(zhì)量％，并使用V型混合機(jī)(V-10，由TokujuCorporation制造)，在0.5s-1下，混合旋轉(zhuǎn)時(shí)間5分鐘，得到雙組分顯影劑1至33。<實(shí)施例1至30、比較例1至3>使用雙組分顯影劑1至33，進(jìn)行評(píng)價(jià)。將用于數(shù)碼商業(yè)印刷的改造的Canon打印機(jī)imageRUNNERADVANCEC9075PRO用作圖像形成設(shè)備，并通過(guò)將雙組分顯影劑放到青色位置的顯影單元中并調(diào)節(jié)顯影劑承載構(gòu)件的DC電壓VDC、靜電潛像承載構(gòu)件上的帶電電壓VD和激光功率以獲得在靜電潛像軸承構(gòu)件或紙上的期望的調(diào)色劑承載量，進(jìn)行以下描述的評(píng)價(jià)。改造打印機(jī)以能夠自由設(shè)定定影溫度和處理速度。基于下述評(píng)價(jià)方法，進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示出在表4中。<評(píng)價(jià)1：帶電性能>使用金屬圓筒管和圓筒過(guò)濾器，吸入并收集靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑，以計(jì)算調(diào)色劑的摩擦帶電量和調(diào)色劑的承載量。更具體地，使用法拉第籠測(cè)量調(diào)色劑的摩擦帶電量和靜電潛像承載構(gòu)件上調(diào)色劑的承載量。在法拉第籠中，由于同軸的雙筒構(gòu)型，內(nèi)管和外管是電絕緣的。將具有帶電量Q的帶電體放置到內(nèi)管中，相當(dāng)于存在由于靜電感應(yīng)而具有帶電量Q的金屬圓筒。用靜電計(jì)(Keithley6517A，由KeithleyInstruments制造)測(cè)量感應(yīng)帶電量，將通過(guò)將帶電量Q(mC)除以內(nèi)管內(nèi)的調(diào)色劑質(zhì)量M(kg)而得到的值(Q/M)作為調(diào)色劑的摩擦帶電量。此外，通過(guò)測(cè)量吸入表面積S且將調(diào)色劑質(zhì)量M除以吸入表面積S(cm2)，得到每單位表面積的調(diào)色劑的承載量。在將形成在靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑層轉(zhuǎn)印到中間體轉(zhuǎn)印構(gòu)件之前，停止靜電潛像承載構(gòu)件的旋轉(zhuǎn)，將靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像用空氣直接吸引以進(jìn)行測(cè)量。調(diào)色劑承載量(mg/cm2)＝M/S調(diào)色劑的摩擦帶電量(mC/kg)＝Q/M調(diào)節(jié)圖像形成設(shè)備，以使在高溫和高濕環(huán)境(32.5℃，80％RH)下，靜電潛像承載構(gòu)件上調(diào)色劑的承載量為0.35mg/cm2，并通過(guò)使用金屬圓筒管和筒筒過(guò)濾器吸引和收集調(diào)色劑。此時(shí)，測(cè)量通過(guò)金屬圓筒形管的貯存在電容器中的帶電量Q和收集的調(diào)色劑質(zhì)量M，并計(jì)算每單位質(zhì)量的帶電量Q/M(mC/kg)，將其作為靜電潛像承載構(gòu)件上每單位質(zhì)量的帶電量Q/M(mC/kg)(初始評(píng)價(jià))。在進(jìn)行上述評(píng)價(jià)(初始評(píng)價(jià))之后，將顯影裝置從打印機(jī)移除，并將其放置在高溫和高濕環(huán)境(32.5℃，80％RH)下72h。然后，再將顯影裝置安裝在打印機(jī)上，在與初始評(píng)價(jià)中相同的DC電壓VDC下測(cè)量靜電潛像承載構(gòu)件上每單位質(zhì)量的帶電量Q/M(放置后評(píng)價(jià))。將初始評(píng)價(jià)中靜電潛像承載構(gòu)件上每單元質(zhì)量的帶電量Q/M作為100％，計(jì)算72h放置后靜電潛像承載構(gòu)件上每單位質(zhì)量的帶電量Q/M(放置后評(píng)價(jià))的保持率[(放置后評(píng)價(jià))/(初始評(píng)價(jià))×100]，并根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))<評(píng)價(jià)2：低溫定影性>紙：CS-680(68.0g/m2)(可從CanonMarketingJapanInc.獲得)調(diào)色劑承載量：1.20mg/cm2評(píng)價(jià)圖像：將10-cm2圖像放置到A4紙張的中心定影試驗(yàn)環(huán)境：低溫和低濕環(huán)境，15℃/10％RH(以下稱為"L/L")處理速度：450mm/秒定影溫度：130℃使用上述圖像形成設(shè)備評(píng)價(jià)在上述條件下定影圖像輸出的低溫定影性。將下述圖像密度降低率的值用作評(píng)價(jià)低溫定影性的指標(biāo)。圖像濃度降低率通過(guò)使用X-Rite顏色反射密度計(jì)(500系列，由X-RiteInc.制造)，并先測(cè)量中心部中定影圖像的濃度來(lái)測(cè)定。然后，將4.9kPa(50g/cm2)載荷施加至測(cè)量定影圖像的濃度的部分，用清潔鏡頭的紙擦拭定影圖像(往復(fù)5次)，并再次測(cè)量定影圖像的濃度。然后測(cè)量擦拭前后定影圖像的降低率(％)。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))<評(píng)價(jià)3：抗結(jié)塊性(貯存穩(wěn)定性)>將總計(jì)5g的調(diào)色劑放入100mL塑料容器中，將容器放置在具有可變的溫度和濕度的恒溫槽(設(shè)定：55℃，41％RH)中48h，并評(píng)價(jià)調(diào)色劑放置后的內(nèi)聚性。內(nèi)聚性的評(píng)價(jià)指標(biāo)是當(dāng)在由HosokawaMicronCorporation制造的PowderTesterPT-X中，在0.5-mm振幅下，進(jìn)行20-μm目的篩選10s時(shí)殘留的調(diào)色劑的殘留率。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))<評(píng)價(jià)4：耐熱污損性>紙：CS-680(68.0g/m2)(可從CanonMarketingJapanInc.獲得)調(diào)色劑承載量：0.08mg/cm2評(píng)價(jià)圖像：將10-cm2圖像放置到A4紙張的兩端定影試驗(yàn)環(huán)境：常溫和低濕環(huán)境，23℃/5％RH(以下稱為"N/L")處理速度：450mm/秒定影溫度：210℃使總計(jì)10張普通紙明信片通過(guò)圖像形成設(shè)備的定影裝置的定影帶的中心，在上述條件下輸出定影圖像，并將定影圖像的起霧值作為耐熱污損性的評(píng)價(jià)指標(biāo)。通過(guò)利用反射計(jì)("REFLECTOMETERMODELTC-6DS"，由TokyoDenshokuCo.,Ltd.制造)，測(cè)量圖像再現(xiàn)前評(píng)價(jià)紙的平均反射率Dr(％)和定影試驗(yàn)后白色背景部分的反射率Ds(％)，并使用下式計(jì)算起霧。根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)所得到的起霧。起霧(％)＝Dr(％)-Ds(％)(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))[表4]在實(shí)施例1中，帶電性能、低溫定影性、抗結(jié)塊性和耐熱污損性全部是好。在實(shí)施例2中，由于調(diào)色劑顆粒未進(jìn)行熱處理，因而與實(shí)施例1相比，蠟和蠟分散劑不遷移至調(diào)色劑顆粒表面，抗結(jié)塊性稍微降低。在實(shí)施例3中，由于調(diào)色劑顆粒的制備方法是乳化聚集法，因而蠟的分散性稍微降低和耐熱污損性降低。在實(shí)施例4中，由于蠟分散劑的酸值從30(mgKOH/g)增大到60(mgKOH/g)，因而與實(shí)施例3相比，疏水性降低，和帶電性能稍微降低。在實(shí)施例5中，由于使蠟分散劑的酸值為0，因而與實(shí)施例3相比，蠟的分散性降低和耐熱污損性稍微降低。在實(shí)施例6中，由于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的添加量降低至5.0質(zhì)量份，因而降低了結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果和調(diào)色劑顆粒變硬。結(jié)果，與實(shí)施例5相比，低溫定影性降低和抗結(jié)塊性增大。在實(shí)施例7中，由于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的添加量增加到15.0質(zhì)量份，因而增強(qiáng)了結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果和調(diào)色劑顆粒變軟。結(jié)果，與實(shí)施例5相比，低溫定影性增強(qiáng)和抗結(jié)塊性降低。在實(shí)施例8中，由于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的添加量降低至1.0質(zhì)量份，因而降低了結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果，與實(shí)施例5相比低溫定影性降低，和抗結(jié)塊性增強(qiáng)。在實(shí)施例9中，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型由碳數(shù)為6的二醇和碳數(shù)為12的二羧酸變成碳數(shù)為12的二醇和碳數(shù)為6的二羧酸，但結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果沒(méi)有變化。然而，SP2-SP1的值變成1.4，溶解性參數(shù)之差增大，沒(méi)有改進(jìn)結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和蠟分散劑的親和性，和與實(shí)施例8相比，蠟在調(diào)色劑顆粒中的分散稍微變差。結(jié)果，耐熱污損性降低。在實(shí)施例10中，將結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型變成碳數(shù)為10的二醇和碳數(shù)為10的二羧酸。結(jié)果，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果稍微降低和低溫定影性降低。在實(shí)施例11中，將結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型變成碳數(shù)為6的二醇和碳數(shù)為10的二羧酸。結(jié)果，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果增強(qiáng)和低溫定影性增大。此外，SP2-SP1的值變成1.5，溶解性參數(shù)之差增大，沒(méi)有改進(jìn)結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和蠟分散劑的親和性，和與實(shí)施例8相比，蠟在調(diào)色劑顆粒中的分散稍微變差。結(jié)果，耐熱污損性降低。在實(shí)施例12中，將結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型變成碳數(shù)為6的二醇和碳數(shù)為10的二羧酸，和其添加量增加到16.0質(zhì)量份。結(jié)果，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果增強(qiáng)，調(diào)色劑顆粒變軟，和低溫定影性增大。然而，抗結(jié)塊性和耐熱污損性降低。在實(shí)施例13中，將結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的類型變成碳數(shù)為6的二醇和碳數(shù)為4的二羧酸，和其添加量增加到16.0質(zhì)量份。結(jié)果，結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果增強(qiáng)，調(diào)色劑顆粒變軟，和低溫定影性增大。然而，抗結(jié)塊性和耐熱污損性降低。在實(shí)施例14中，不添加結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂。結(jié)果，抗結(jié)塊性增大，但低溫定影性降低。在實(shí)施例15中，使蠟分散劑的重均分子量為70,000。因此，蠟分散劑不大可能在調(diào)色劑顆粒中移動(dòng)。結(jié)果，蠟的分散性降低，和與實(shí)施例14相比，耐熱污損性降低。在實(shí)施例16中，使蠟分散劑的重均分子量為5000。因此，蠟分散劑能夠容易地在調(diào)色劑顆粒中移動(dòng)，與實(shí)施例14相比，蠟向調(diào)色劑顆粒表面的滲出稍微增加，和帶電性能稍微降低。在實(shí)施例17中，使蠟分散劑的重均分子量為80,000。因此，分散在調(diào)色劑顆粒中的蠟在定影和熔融期間不大可能迅速地遷移至調(diào)色劑顆粒表面，耐熱污損性降低。在實(shí)施例18中，使蠟分散劑的重均分子量為4000。因此，蠟分散劑能夠容易地在調(diào)色劑顆粒中移動(dòng)，與實(shí)施例14相比，蠟向調(diào)色劑顆粒表面的滲出稍微增加，抗結(jié)塊性和帶電性能降低。在實(shí)施例19、20和21中，將烴化合物分別變成熔點(diǎn)為105℃的費(fèi)-托蠟、熔點(diǎn)為90℃的費(fèi)-托蠟和熔點(diǎn)為77℃的石蠟。結(jié)果，與使用熔點(diǎn)為90℃的聚丙烯的實(shí)施例18相比，蠟的分散性降低且耐熱污損性也降低。在實(shí)施例22、23、24和25中，將苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂的組成分別變成丙烯酸酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。結(jié)果，調(diào)色劑顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的降低減小，和低溫定影性降低。在實(shí)施例26、27、28、29和30中，將飽和脂環(huán)族化合物分別變成甲基丙烯酸環(huán)庚酯、甲基丙烯酸環(huán)辛酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)丁酯和甲基丙烯酸環(huán)丙酯。結(jié)果，在實(shí)施例26和27中，調(diào)色劑顆粒的疏水性降低，并因此帶電性能降低。此外，在實(shí)施例28和29中，調(diào)色劑顆粒的疏水性進(jìn)一步降低和帶電性能降低。在實(shí)施例30中，疏水性進(jìn)一步降低和帶電性能降低。此外，在實(shí)施例29和30中，飽和脂環(huán)族化合物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)小。結(jié)果，蠟分散劑和蠟?zāi)軌蛉菀滓苿?dòng)，蠟向調(diào)色劑顆粒表面的滲出增加，和抗結(jié)塊性降低。在比較例1中，制備調(diào)色劑顆粒以使調(diào)色劑顆粒包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，但蠟分散劑不包括飽和脂環(huán)族化合物。結(jié)果，盡管通過(guò)結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的增塑效果改進(jìn)低溫定影性，但帶電性能和抗結(jié)塊性均處于本發(fā)明不可接受的水平。在比較例2中，制備調(diào)色劑顆粒，其中蠟分散劑不包括飽和脂環(huán)族化合物。因此，帶電性能、抗結(jié)塊性和低溫定影性均處于本發(fā)明不可接受的水平。在比較例3中，不使用蠟分散劑。結(jié)果，蠟沒(méi)有分散，帶電性能、低溫定影性、抗結(jié)塊性和耐熱污損性均處于本發(fā)明不可接受的水平。雖然已經(jīng)參考示例性的實(shí)施方式描述了本發(fā)明，但應(yīng)理解本發(fā)明不局限于所公開(kāi)的示例性的實(shí)施方式。所附權(quán)利要求的范圍應(yīng)給予最寬的解釋，以包括所有此類修改和等同結(jié)構(gòu)和功能。當(dāng)前第1頁(yè)1 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