熱轉印片的制作方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種熱熔融型轉印方式的熱轉印片。
【背景技術】
[0002] 以往，已知有如下的熱熔融型轉印方式，S卩，使用在塑料膜等基材片上擔載有在熱 熔融性的蠟或樹脂等粘合劑中分散顏料等著色劑而得的熱熔融墨液層的熱轉印片，對熱能 頭等加熱設備施加與圖像信息對應的能量，將著色劑與粘合劑一起轉印到紙或塑料片等被 轉印紙上（專利文獻1)。利用熱熔融型轉印方式形成的圖像因高濃度且清晰性優異，適合 于文字、線條圖等二值圖像的記錄。另外，也可以通過使用黃色、品紅色、藍綠色、黑色等熱 轉印片在被轉印紙上重疊記錄而形成多色或彩色圖像。
[0003] 此種熱熔融型轉印方式中，由于可以用熱敏頭等簡便地形成各種印刷，因此在工 廠等中為了進行產品等的管理，也被用于印刷文字、條形碼等。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開昭57-105395號公報
【發明內容】
[0007] 發明所要解決的問題
[0008] 例如，在被作為將食品包裝后實施蒸煮消毒工序等的包裝材料、或軟罐頭食品的 包裝材料使用的塑料膜上，使用熱轉印片利用熱熔融型轉印方式進行印刷的情況下，對于 所得的印刷品要求即使被在煮沸了的熱水中攪拌也不會脫落，即要求耐蒸煮性。
[0009] 本發明是鑒于上述實際狀況而完成的，其目的在于，提供一種印刷性良好、同時印 刷品的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
[0010] 用于解決問題的方法
[0011] 本發明的第一熱轉印片的特征在于，在基材的一個面至少依次設置轉印性保護 層、轉印性著色層，在該基材的另一個面設置背面層而成，
[0012] 所述轉印性保護層作為主要成分含有玻璃化轉變溫度為100°C以上的環狀烯烴系 聚合物，還含有對于該環狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂，
[0013] 所述轉印性著色層含有著色劑和軟化點為100°C以上的酚醛樹脂。
[0014] 根據本發明的第一熱轉印片，作為所述轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點 為KKTC以上的酚醛樹脂，并且轉印性保護層的主要成分為玻璃化轉變溫度為KKTC以上 的環狀烯烴系聚合物，還含有對于該環狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂，由此就可以提供 印刷性良好、同時印刷品的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
[0015]另外，本發明的第二熱轉印片的特征在于，在基材的一個面至少配置轉印性著色 層，在該基材的另一個面至少配置背面層而成，
[0016] 所述轉印性著色層含有著色劑、和作為粘合劑樹脂的軟化點為100°C以上的酚醛 樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產物。
[0017] 根據本發明的第二熱轉印片，作為所述轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點 為KKTC以上的酚醛樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產物，由此就可以提供印刷 性良好、同時印刷品的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
[0018] 另外，本發明的第三熱轉印片的特征在于，在基材的一個面，從該基材側起至少依 次配置轉印性剝離層、轉印性著色層，在該基材的另一個面配置背面層而成，
[0019] 所述轉印性剝離層含有熔點為65°C以上的蠟、和金屬皂，
[0020] 所述轉印性著色層含有著色劑、和軟化點為100°C以上的酚醛樹脂。
[0021] 根據本發明的第三熱轉印片，由于作為轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點 為KKTC以上的酚醛樹脂，并且轉印性剝離層含有熔點為65°C以上的蠟、和金屬皂，因此可 以提供印刷性良好、同時印刷品的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
[0022] 本發明的第四熱轉印片的特征在于，在基材的一個面，從該基材側起至少依次配 置轉印性剝離層、轉印性著色層，在該基材的另一個面配置背面層而成，
[0023] 所述轉印性著色層含有軟化點為KKTC以上的酚醛樹脂、和平均粒徑為3ym以下 的無機填充劑。
[0024] 根據本發明的第四熱轉印片，由于作為轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點 為KKTC以上的酚醛樹脂，在轉印性著色層中還含有平均粒徑為3ym以下的無機填充劑， 因此可以提供印刷性良好、同時抗粘連性優異、印刷品的耐蒸煮性良好的熱轉印片。
[0025] 發明效果
[0026] 根據本發明，可以提供一種印刷性良好、同時印刷品的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
【附圖說明】
[0027] 圖1是表示本發明的熱轉印片的一例的剖面簡圖。
[0028] 圖2是表示本發明的熱轉印片的另一例的剖面簡圖。
[0029] 圖3是表示本發明的熱轉印片的另一例的剖面簡圖。
[0030] 圖4是表示本發明的熱轉印片的另一例的剖面簡圖。
【具體實施方式】
[0031] 本發明的熱轉印片中，包含下述第一方式~第四方式。
[0032] [第一熱轉印片]
[0033] 本發明的第一熱轉印片是如下的熱轉印片，S卩，在基材的一個面至少依次設置轉 印性保護層、轉印性著色層，在該基材的另一個面設置背面層而成，
[0034] 所述轉印性保護層作為主要成分含有玻璃化轉變溫度為100°C以上的環狀烯烴系 聚合物，還含有對于該環狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂，
[0035] 所述轉印性著色層含有著色劑、和軟化點為100°C以上的酚醛樹脂。
[0036] 本發明的第一熱轉印片作為轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點為KKTC以 上的酚醛樹脂，并且轉印性保護層作為主要成分含有玻璃化轉變溫度為l〇〇°C以上的環狀 烯烴系聚合物，還含有相對于該環狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂，因此發揮出印刷性良 好、同時印刷品的耐蒸煮性優異的效果。
[0037] 雖然對于本發明的第一熱轉印片發揮上述效果的機理無法弄清，然而可以如下所 示地推定。酚醛樹脂與作為包裝材料使用的塑料膜的密合性良好，因而提高印刷性。另外， 因使用軟化點為100°c以上的酚醛樹脂，而使得非常微細的文字圖案的轉印也良好，例如， 在用分辨率為300dpi的熱能頭印刷1個點的文字圖案的印刷性方面也很優異。此外，通過 作為酚醛樹脂選擇軟化點為l〇〇°C以上的酚醛樹脂，而對印刷品賦予優異的耐熱性。如果使 用本發明的熱轉印片印刷，則在該轉印性著色層上，層疊轉印作為主要成分含有玻璃化轉 變溫度為100°c以上的環狀烯烴系聚合物的轉印性保護層，在印刷品的表面配置該轉印性 保護層。該轉印性保護層由于作為主要成分含有玻璃化轉變溫度為100°c以上的環狀烯烴 系聚合物，該環狀烯烴系聚合物在重復單元的主鏈中包含極性低而體積大的脂環結構，因 此耐熱性及耐水性優異，在煮沸的熱水中的耐蒸煮性優異。此處，如果僅為該環狀烯烴系聚 合物，則轉印性保護層的膜切性不充分，印刷性差，而本發明的轉印性保護層作為主要成分 含有環狀烯烴系聚合物，還含有對于該環狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂。由此，本發明的 轉印性保護層通過在環狀烯烴系聚合物的連續層（海）中形成具有不相溶性樹脂的不連續 層（島）的海島結構，而使膜切性良好，通過與軟化點為100°c以上的酚醛樹脂組合，而可以 獲得良好的印刷性。
[0038] 另外還揭示出，本發明的熱轉印片的印刷品因使用上述特定的轉印性保護層，而 使耐擦傷性變高。可以推定，由于轉印性保護層中所用的玻璃化轉變溫度為100°c以上的環 狀烯烴系聚合物的涂膜強度高，因此耐擦傷性變高。
[0039] 另外可以推定，通過將含有玻璃化轉變溫度為KKTC以上的環狀烯烴系聚合物的 轉印性保護層、與含有軟化點為l〇〇°C以上的酚醛樹脂的轉印性著色層層疊，層間的密合性 變高，由此使得耐蒸煮性、耐擦傷性進一步提高。
[0040] 本發明的第一熱轉印片中，在所述轉印性保護層中，從印刷性與耐蒸煮性的平衡 優異的方面考慮，優選相對于所述環狀烯烴系聚合物與所述不相溶性樹脂的總量100質量 份含有5~30質量份所述不相溶性樹脂。
[0041] 在本發明的第一熱轉印片中，從印刷品的耐蒸煮性優異的方面考慮，優選所述環 狀烯烴系聚合物具有來自于降冰片烯系單體的結構單元。
[0042] 本發明的第一熱轉印片中，從提高印刷品的耐蒸煮性的方面考慮，優選所述轉印 性著色層還含有軟化點為100°C以上的酚醛樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產 物。
[0043] 該情況下，從提高印刷品的耐蒸煮性的方面考慮，更優選所述脂肪族聚異氰酸酯 的加成物的異氰酸酯基相對于所述軟化點為100°C以上的酚醛樹脂的羥基的當量比（NC0/ 0H)為 0? 05 ~0? 5〇
[0044] 本發明的第一熱轉印片中，從提高印刷品的耐蒸煮性的方面考慮，優選在所述基 材與所述轉印性保護層之間，還設有轉印性剝離層，所述轉印性剝離層含有熔點為65°C以 上的蠟、和金屬皂。
[0045] 該情況下，從印刷品的耐蒸煮性、及印刷性優異的方面考慮，更優選所述金屬皂的 含量相對于所述轉印性剝離層中所含的全部固體成分為15~40質量％。
[0046] 另外，該情況下，從提高印刷品的耐蒸煮性的方面考慮，更優選所述金屬皂為硬脂 酸鋅。
[0047] 本發明的第一熱轉印片中，從抗粘連性優異的方面考慮，優選所述轉印性著色層 含有平均粒徑為3ym以下的無機填充劑。
[0048] 該情況下，從抗粘連性優異的方面考慮，優選所述轉印性著色層在其表面具有由 所述無機填充劑造成的凸部。
[0049] 另外，從容易調整顏色的方面考慮，優選所述無機填充劑為由JIS-M8016規定的 白色度為50%以上的無機填充劑。
[0050] 另外，從抗粘連性及印刷品的耐蒸煮性優異的方面考慮，更優選所述無機填充劑 為金屬硫酸鹽。
[0051] [第二熱轉印片]
[0052] 本發明的第二熱轉印片的特征在于，在基材的一個面至少配置轉印性著色層，在 該基材的另一個面至少配置背面層而成，
[0053] 所述轉印性著色層含有著色劑、和作為粘合劑樹脂的軟化點為100°C以上的酚醛 樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產物。
[0054] 根據本發明的第二熱轉印片，作為所述轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點 為KKTC以上的酚醛樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產物，從而可以提供印刷品 的耐蒸煮性優異的熱轉印片。
[0055] 根據本發明的第二熱轉印片，即使沒有在轉印性著色層上再層疊第一熱轉印片 所具有的轉印性保護層的情況下，也具有耐蒸煮性。另外，第二熱轉印片因含有軟化點為 KKTC以上的酚醛樹脂與脂肪族聚異氰酸酯的加成物的反應產物，而使印刷性也良好。
[0056] 本發明的第二熱轉印片中，從耐蒸煮性的方面考慮，優選所述脂肪族聚異氰酸酯 的加成物的異氰酸酯基相對于所述軟化點為100°C以上的酚醛樹脂的羥基的當量比（NC0/ 0H)為 0? 05 ~0? 5〇
[0057] [第三熱轉印片]
[0058] 本發明的第三熱轉印片的特征在于，在基材的一個面，從該基材側起至少依次配 置轉印性剝離層、轉印性著色層，在該基材的另一個面配置背面層而成，
[0059] 所述轉印性剝離層含有熔點為65°C以上的蠟、和金屬皂，
[0060] 所述轉印性著色層含有著色劑、和軟化點為100°C以上的酚醛樹脂。
[0061] 本發明的第三熱轉印片由于作為轉印性著色層的粘合劑樹脂，含有軟化點為 IOOtC以上的酚醛樹脂，并且轉印性剝離層含有熔點為65°C以上的蠟、和金屬皂，因此印刷 性良好，從而發揮出印刷品的耐蒸煮性優異的效果。
[0062] 雖然對于本發明的第三熱轉印片發揮上述效果的機理無法弄清，然而可以如下所 示地推定。酚醛樹脂與作為包裝材料使用的塑料膜的密合性良好，因而提高印刷性。另外， 因使用軟化點為l〇〇°C以上的酚醛樹脂，而使得非常微細的文字圖案的轉印也良好，例如， 在用分辨率為300dpi的熱能頭印刷1個點的文字圖案的印刷性方面也很優異。此外，通過 作為酚醛樹脂選擇軟化點為l〇〇°C以上的酚醛樹脂，而對印刷品賦予優異的耐熱性。
[0063] 然而，如果在印刷品中著色層為最外層，則會因蒸煮時受到摩擦，而容易使耐蒸煮 性變得不充分。與之不同，如果使用本發明的熱轉印片，則轉印性剝離層從基材中剝離，向 轉印性著色層上層疊轉印該轉印性剝離層，在印刷品的最外層設置該轉印性剝離層。因該 轉印性剝離層含有所述特定的熔點的蠟和金屬皂，而使得本發明中印刷品的耐蒸煮性優 異。在轉印性剝離層中僅使用了蠟的情況下，即使印刷品的最外層為剝離層，蒸煮性仍然不 充分。對此可以推定是因為，在蒸煮時蠟熔融而流出。與之不同，在將所述特定的熔點的蠟 與金屬皂組合的情況下，金屬皂被認為在蒸煮時起到阻止熔融了的轉印性剝離層中的蠟的 流出的作用，其結果是，可以推定，高溫環境下的蠟的流出受到抑制。此外，金屬皂與蠟的親 和性優異，同時具有耐熱性，并且滑動性優異，因此即使在蒸煮時印刷品的表面發生擦劃的 情況下也難以脫落，可以推定耐蒸煮性優異。
[0064] 如此所述，利用含有軟化點為KKTC以上的酚醛樹脂的轉印性著色層、與含有熔點 為65°C以上的蠟和金屬皂的轉印性剝離層的組合所帶來的協同效應，本發明的熱轉印片的 印刷品的耐蒸煮性、及印刷性優異。
[0065] 本發明的第三熱轉印片中，從印刷品的耐蒸煮性、及印刷性優異的方面考慮，優選 所述金屬皂的含量相對于所述轉印性剝離層中所含的全部固體成分為15~40質量％。
[0066] 本發明的第三熱轉印片中，從印刷品的耐蒸煮性、及耐擦傷性優異的方面考慮，優 選在所述轉印性剝離層與所述轉印性著色層之間，還配置轉印性保護層，所述轉印性保護 層作為主要成分含有玻璃化轉變溫度為l〇〇°C以上的環狀烯烴系聚合物，還含有對于該環 狀烯烴系聚合物的不相溶性樹脂。
[0067] 本發明的第三熱轉印片中，從印刷品的耐蒸煮性優異的方面考慮，優選所述金屬 皂為硬脂酸鋅。
[0068] [第四熱轉印片]
[0069] 本發明的第四熱轉印片的特征在于，在基材的一個面，從該基材側起至少依次配 置轉印性剝離層、轉印性著色層，在該基材的另一個面配置背面層而成，
[0070] 所述轉印性著色層含有軟化點為KKTC以上的酚醛樹脂、和平均粒徑為3ym以下 的無機填充劑。
[0071] 本發明的第四熱轉印片由于作為轉印性著色層的粘合劑樹脂含有軟化點為KKTC 以上的酚醛樹脂，在轉印性著色層中還含有平均粒徑為3ym以下的無機填充劑，因此發揮 出抗粘連性優異、印刷品的耐蒸煮性良好的效果。
[0072] 對于本發明的第四熱轉印片的抗粘連性優異，可以認為是因為，由于轉印性著色 層中所含的平均粒徑為3ym以下的無機填充劑的原因而在轉印性著色層的表面形成凹 凸，由此使得層疊熱轉印片時的轉印性著色層與背面的接觸面積減少。
[0073] 對于本發明的熱轉印片的耐蒸煮性良好，可以推定是由于作為轉印性著色層的粘 合劑選擇軟化點為l〇〇°C以上的酚醛樹脂而提高了轉印性著色層自身的耐熱性、以及具有 轉印性剝離層的協同效應所致。如果在印刷品中著色層為最外層，則會因蒸煮時受到摩擦， 而容易使耐蒸煮性不充分，然而如果使用本發明的熱轉印片進行印刷，則轉印性剝離層從 基材中剝