柔版印刷版的制作方法

            文檔序號:11330244閱讀:454來源:國知局
            柔版印刷版的制造方法與工藝

            本發明涉及一種柔版印刷版。



            背景技術:

            具有樹脂制或橡膠制的柔軟的浮雕形成層的柔版印刷版,其印刷用的凸部(圖像部)比較柔軟,能夠遵循各種形狀,因此在對各種材質的被印刷體或有厚度的被印刷體等進行印刷時進行利用。

            柔版印刷版通過具有形成包括多個凸狀小點的網點部而改變該網點部中的小點的大小或密度的結構來表現印刷于被印刷體上的圖像的濃淡(專利文獻1)。

            使用這種柔版印刷版來進行的柔版印刷中,將柔版印刷版載置于圓筒狀滾筒的周面,并且一邊使輥旋轉,一邊使其與被印刷體接觸,由此將油墨從印刷版的凸部(圖像部)的表面直接轉印到被印刷體來在被印刷體上形成圖像。

            以往技術文獻

            專利文獻

            專利文獻1:日本特開2011-224878號



            技術實現要素:

            發明要解決的技術課題

            在柔版印刷中,通過將濃度較淡的高亮部分和非圖像部以相鄰的方式印刷而進行顏色的濃淡連續變化即所謂的色彩層次的表現。

            但是,根據本發明人的研究得知,在使用柔軟的柔版印刷版進行印刷時,在網點面積率低的圖像部與非圖像部的邊界上,有時發生網點變粗的現象。得知存在如下問題:由于這種網點變粗的現象,網點面積率低的圖像部即高亮部分與非圖像部相連,即在色彩層次的開始,高亮部分與非圖像部的邊界線變粗而發生濃度的不連續性即所謂的色調跳變(tonejump)。

            本發明的目的在于解決這種現有技術的問題點,并提供一種能夠抑制在網點面積率低的圖像部與非圖像部的邊界上網點變粗而進行濃度的不連續性不會被視覺辨認的印刷的柔版印刷版。

            用于解決技術課題的手段

            本發明人等為了實現上述課題而進行了深入研究,結果發現通過設為如下結構,即,在網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部,構成高亮網點部的小點中,與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點的至少1個的高度低于最靠近高亮網點部的中心的小點的高度,能夠抑制在網點面積率低的圖像部與非圖像部的邊界上網點變粗而進行濃度的不連續性不會被視覺辨認的印刷,并完成了本發明。

            即,本發明提供一種以下結構的柔版印刷版。

            (1)一種柔版印刷版,其具有包含網點部的圖像部及非圖像部,其中,在網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部,構成高亮網點部的小點中,與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點的至少1個的高度低于高亮網點部的小點的高度的平均值。

            (2)根據(1)所述的柔版印刷版,其中,在高亮網點部形成為越靠近非圖像部的小點,高度越低。

            (3)根據(1)或(2)所述的柔版印刷版,其中,與非圖像部相鄰的小點的高度與高亮網點部的小點的高度的平均值之差為高亮網點部的小點的高度的平均值的5~70%。

            (4)根據(1)至(3)中任一項所述的柔版印刷版,其中,與非圖像部相鄰的所有小點的高度低于最靠近高亮網點部的中心的小點的高度。

            (5)根據(1)至(4)中任一項所述的柔版印刷版,其中,與非圖像部相鄰的小點的尖端直徑小于最靠近高亮網點部的中心的小點的尖端直徑。

            (6)根據(1)至(5)中任一項所述的柔版印刷版,其中,包含高亮網點部的圖像部及非圖像部是通過激光雕刻而形成的。

            發明效果

            根據本發明,能夠提供一種能夠抑制在網點面積率低的圖像部與非圖像部的邊界上網點變粗而進行濃度的不連續性不會被視覺辨認的印刷的柔版印刷版。

            附圖說明

            圖1是表示本發明所涉及的柔版印刷版的一例的概略俯視圖。

            圖2(a)是圖1所示的柔版印刷版的a-a線剖視圖,圖2(b)是示意地表示使用圖2(a)的柔版印刷版印刷的圖像的圖。

            圖3是表示本發明的柔版印刷版的另一例的概略剖視圖。

            圖4是表示本發明的柔版印刷版的另一例的概略剖視圖。

            圖5(a)是表示本發明的柔版印刷版的另一例的概略俯視圖,圖5(b)是圖5(a)的b-b線剖視圖。

            圖6是示意地表示用于制作柔版印刷版原版的壓延輥的圖。

            圖7是示意地表示使用本發明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置的主要部分的圖。

            圖8(a)是表示現有的柔版印刷版的概略剖視圖,圖8(b)是示意地表示使用圖8(a)的柔版印刷版印刷的圖像的圖。

            具體實施方式

            以下,基于附圖所示的優選實施方式,對本發明的柔版印刷版進行詳細說明。

            以下所記載的構成要件的說明有時是基于本發明的代表性實施方式進行的,但本發明并不限定于這種實施方式。

            另外,本說明書中,用“~”表示的數值范圍是指將“~”的前后所記載的數值作為下限值及上限值而包含的范圍。

            [柔版印刷版]

            本發明所涉及的柔版印刷版(以下,也簡稱為“印刷版”)為如下柔版印刷版:在網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部,構成高亮網點部的小點中,與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點的至少1個的高度低于高亮網點部的小點的高度的平均值。

            以下,根據附圖對本發明所涉及的柔版印刷版的結構進行詳細說明。

            圖1是示意地表示本發明所涉及的柔版印刷版的一例的俯視圖,圖2(a)是放大表示圖1的a-a線剖視圖的一部分的圖。并且,圖2(b)是示意地表示使用圖2(a)所示的柔版印刷版印刷的圖像的圖。另外,在圖2(b)中,形成于被印刷物50上的點(第1點51、第2點52及第3點53)分別是利用在圖2(a)的圖中左右方向上對應的位置的小點(第1小點11、第2小點12及第3小點13)轉印油墨而形成的。

            如圖1所示,作為本發明所涉及的柔版印刷版的一例的印刷版1a具有圖像部3及非圖像部2。

            圖像部3為印刷時附著油墨并將該油墨轉印到被印刷物上的,即印刷時形成圖像的區域。并且,非圖像部2為印刷時未附著油墨的,即未形成圖像的區域。

            并且,圖像部3包括實心(beta)部和/或網點部,所述實心部通過整個面轉印油墨而以涂滿的方式印刷而成,所述網點部包括多個凸狀的小點,是通過改變小點的大小或密度來表現印刷于被印刷體上的圖像的濃淡(色彩層次)。

            構成網點部的小點通常由規定的網屏線數(清晰度)例如100~175lpi(每英寸行數:lineperinch)左右的網屏線數形成。

            并且,作為本發明的柔版印刷版的印刷版1a的圖像部3具有網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部4。在圖示例中,圖中比虛線更靠上側的圖像部3為高亮網點部4,比虛線更靠下側的圖像部3為網點面積率超過10%且100%以下的除高亮網點部以外的圖像部5。

            在此,本發明中,高亮網點部4具有如下結構:與高亮網點部4的端邊正交的方向的、與沿遠離該端邊的方向連續10mm以上的非圖像部2相鄰的小點的至少1個的高度低于高亮網點部4的小點的高度的平均值。

            圖2(a)是非圖像部2與高亮網點部4的邊界部分的放大剖視圖。

            如圖2(a)所示,高亮網點部4具有多個構成網點的小點,與非圖像部2相鄰的小點(以下,稱為第2小點)12、及與第2小點12相鄰的小點即從非圖像部2側位于第2列位置上的小點(以下,稱為第3小點)13的高度形成為低于除第2小點12及第3小點13以外的小點即第1小點11的高度。另外,除第2小點12及第3小點13以外的小點即第1小點11以相同的高度形成。并且,最靠近高亮網點部4的中心的小點為第1小點11。因此,第2小點12及第3小點13形成為低于最靠近中心的小點的高度。

            因此,第2小點12及第3小點13低于高亮網點部4的所有小點的高度的平均值。

            如上所述,得知在使用柔軟的柔版印刷版進行印刷時,在網點面積率低的高亮圖像部與非圖像部的邊界上發生網點變粗的現象,有可能發生色調跳變。

            在圖8(a)中示出現有的柔版印刷版的一例的概略剖視圖,在圖8(b)中示出使用圖8(a)的柔版印刷版印刷的圖像的概念圖。另外,在圖8(b)中,形成于被印刷物150上的點(第1點151、第2點152及第3點153)分別是通過在圖8(a)的圖中左右方向上對應的位置的小點(第1小點111、第2小點112及第3小點113)轉印油墨而形成的。

            如圖8(a)所示的柔版印刷版100那樣,現有的柔版印刷版中,在網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部,構成高亮網點部的所有小點的高度均勻。即,與非圖像部102相鄰的第2小點112及從非圖像部102側位于第2列位置上的第3小點113的高度與其以外的第1小點111的高度相同。

            柔版印刷版100由樹脂制或橡膠制的柔軟的材質形成,因此若使用這種印刷版100進行印刷,則印刷壓力集中在非圖像部102附近的第2小點112或第3小點113而發生小點壓扁而變粗的現象。

            因此,如圖8(b)所示,附著于與非圖像部102相鄰的第2小點112或位于非圖像部102附近的第3小點113上的油墨被轉印到被印刷物150而形成的第2點152及第3點153的大小,大于從位于遠離非圖像部102的位置上的第1小點111轉印而形成的第1點151的大小。由于這種與非圖像部相鄰的小點變粗的現象,存在如問題:高亮部分與非圖像部相連,即在色彩層次的開始,高亮部分與非圖像部的邊界線變粗而發生濃度的不連續性即所謂的色調跳變。

            相對于此,作為本發明的柔版印刷版的印刷版1a中,在構成高亮網點部4的小點中,與非圖像部2相鄰的第2小點12及從非圖像部2側位于第2列位置上的第3小點13的高度形成為低于高亮網點部4的小點的高度的平均值。

            因此,若使用該印刷版1a進行印刷,則能夠抑制印刷壓力集中在非圖像部2附近的第2小點12或第3小點13,從而能夠抑制這些小點被壓扁而變粗的現象。

            因此,如圖2(b)所示,能夠使附著于與非圖像部2相鄰的第2小點12或位于非圖像部2附近的第3小點13上的油墨轉印到被印刷物50而形成的第2點52及第3點53的大小成為與從位于遠離非圖像部2的位置上的第1小點11轉印而形成的第1點51的大小相等的大小。由此,能夠抑制高亮部分與非圖像部相連,即在色彩層次的開始發生色調跳變。

            在此,小點的高度是指自小點與小點之間的底部的高度。

            高亮網點部4中的小點的高度的平均值h1與第2小點12的高度h2之差l2優選為高亮網點部4中的小點的高度的平均值h1的5~70%。

            通過將高度差l2設為h1的5%以上,印刷時能夠抑制印刷壓力集中在第2小點12等觀點上優選。

            并且,通過將高度差l2設為h1的70%以上,能夠可靠地將第2小點12按壓在被印刷物50上并能夠防止遺漏等觀點上優選。

            從上述觀點考慮,高度差l2更優選高亮網點部4中的小點的高度的平均值h1的6~65%,尤其優選10~60%。

            另外,在以下說明中,將小點的高度差相對于小點的高度的平均值也稱為“低層化量”,將形成為低于小點的高度的平均值的情況也稱為“進行低層化”。

            在此,通常在柔版印刷版中,除非圖像部2附近的小點以外的小點的高度是均勻的。因此,高亮網點部4的小點的高度的平均值h1與除非圖像部2附近的小點以外的小點即第1小點11大致相等。

            因此,第2小點12及第3小點13也可以說其高度低于最靠近高亮網點部4的中央的小點高度。

            另外,柔版印刷版中的第1小點的高度為100~150μm左右。因此,高亮網點部4的小點的高度的平均值h1與除非圖像部2附近的小點以外的小點即第1小點11大致相等,為100~150μm左右。

            并且,圖2(a)所示的例子中,小點彼此之間的區域的底部設為與非圖像部2的表面不同的高度,但并不限定于此,小點彼此之間的區域的底部的高度也可以與非圖像部2的表面的高度呈同一水平面。

            并且,圖2(a)所示的例子中,設為將與非圖像部2相鄰的第2小點12及從非圖像部2側位于第2列位置上的第3小點13低層化的結構,但并不限定于此。

            例如,進而也可以將從非圖像部2位于第3列之后的小點進行低層化。此時,優選將第1~10列的小點進行低層化,尤其優選將第1~2列的小點進行低層化。并且,還優選將距離高亮網點部4與非圖像部2的邊界500μm以內的范圍的小點進行低層化。

            或者,也可以設為僅將與非圖像部2相鄰的第2小點12進行低層化的結構。

            并且,將從非圖像部2第2列之后的小點進行低層化時的低層化量也優選為高亮網點部4的小點的高度的平均值h1的5~70%。

            圖2(a)所示的例子中,高亮網點部4的小點的高度的平均值h1與第3小點13的高度h3之差l3優選為高亮網點部4的小點的高度的平均值h1的5~70%。

            并且,當將從非圖像部2第2列之后的小點進行低層化時,優選越靠近非圖像部2,形成為越低,優選在高亮網點部4的小點中與非圖像部2相鄰的第2小點的高度形成為最低。

            圖2(a)所示的例子中,作為優選方式,與非圖像部2相鄰的第2小點12形成為低于從非圖像部2第2列的第3小點13。

            由此,能夠更適當地抑制印刷壓力集中在與非圖像部2相鄰的第2小點12,并且能夠防止在第3小點13等低層化的小點上印刷時發生遺漏等觀點上優選。

            另外,當將從非圖像部2第2列之后的小點進行低層化時,可以將第2列以后的小點的低層化量設為和與非圖像部2相鄰的第2小點12的低層化量相同。

            例如,如圖3所示的柔版印刷版1a那樣,可以將與非圖像部2相鄰的第2小點12的高度和第2列的第3小點13的高度設為相同。

            并且,本發明中,在高亮網點部4,與沿遠離高亮網點部4的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部2相鄰的小點中至少1個小點形成為低于高亮網點部4的小點的高度的平均值即可,但優選與沿遠離高亮網點部4的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部2相鄰的小點全部都形成為低于高亮網點部4的小點的高度的平均值。

            由此,能夠更適當地抑制印刷壓力集中在與非圖像部2相鄰的第2小點12。

            并且,圖2(a)所示的例子中,各小點的尖端的直徑的大小設為相同,但并不限定于此,也可以將與非圖像部相鄰的小點的尖端直徑設為小于高亮網點部的小點的尖端直徑的平均值。并且,除與非圖像部相鄰的小點以外的低層化的小點的尖端直徑也可以小于高亮網點部的小點的尖端直徑的平均值。

            在圖4中示出本發明的柔版印刷版的另一例的概略剖視圖。

            圖4所示的印刷版1a中,與非圖像部2相鄰的第2小點12及從非圖像部2側位于第2列位置上的第3小點13的高度形成為低于除其以外的小點即第1小點11的高度(包括最靠近中心的小點)。并且,第2小點12的尖端直徑d2及第3小點13的尖端直徑d3小于第1小點的尖端直徑d1。即,低層化的第2小點12及第3小點13的尖端直徑小于高亮網點部4的小點的尖端直徑的平均值。

            如此,通過使低層化的小點的尖端直徑小于高亮網點部的小點的尖端直徑的平均值,即使由于印刷壓力集中在非圖像部2側的小點而發生這些小點被壓扁而變粗的現象,也能夠將印刷形成于被印刷物上的點的大小設為與由其他小點形成的點的大小相等的大小。

            另外,第2小點12的尖端直徑d2及第3小點13的尖端直徑d3的大小只要根據第1小點11的尖端直徑d1、印刷壓力等印刷條件等適當設定即可。優選為第1小點11的尖端直徑d1的25~60%。

            在此,小點的尖端直徑是指距離小點的頂部5μm的位置上的直徑。

            并且,當與高度方向垂直的剖面上的小點的形狀為圓形以外的形狀時,將具有與該剖面的面積相等的圓面積的圓的直徑(圓當量直徑)設為尖端直徑。

            并且,圖2(a)所示的例子中,與小點的高度方向平行的剖面上的小點的剖面形狀設為梯形,但并不限定于此,也可以是矩形形狀、波型形狀等形狀。

            并且,與小點的高度方向垂直的剖面上的小點的剖面形狀只要是圓形狀、橢圓形狀、矩形形狀、三角形狀、多邊形狀等形狀即可。

            在此,本發明中,進行低層化的小點為與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點。即,當相鄰的非圖像部的長度小于10mm時,與該非圖像部相鄰的小點不進行低層化。

            關于這一點,使用圖5(a)及圖5(b)進行說明。

            另外,在以下說明中,將遠離高亮網點部的端邊的方向上的非圖像部的長度也簡稱為“非圖像部的長度”。

            圖5(a)是示意地表示本發明的柔版印刷版的另一例的俯視圖,圖5(b)是圖5(a)的b-b線剖視圖。

            圖5(a)所示的印刷版1b具有3個圖像部及非圖像部2,圖像部均為網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部4a~4c。如圖所示,高亮網點部4a~4c分別分開規定的距離而在圖中上下方向上排列設置。

            配置于圖中上側的高亮網點部4a與配置于正中央的高亮網點部4b之間的距離t1小于10mm。另一方面,配置于圖中正中央的高亮網點部4b與配置于下側的高亮網點部4c之間的距離t2為10mm以上。

            因此,高亮網點部4b的構成圖中下側的端邊的小點及高亮網點部4c的構成圖中上側的端邊的小點為與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點,因此如圖5(b)所示,與非圖像部2相鄰的第2小點12及第2列的第3小點13將被低層化。

            另一方面,高亮網點部4a的構成圖中下側的端邊的小點及高亮網點部4b的構成圖中上側的端邊的小點雖然與非圖像部2相鄰,但并不是與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點。因此,如圖5(b)所示,與非圖像部2相鄰的小點不被低層化且具有與中心側的小點相同的高度。

            若對與長度小于10mm的非圖像部相鄰的小點進行低層化,換言之,當圖像部彼此的間隙小于10mm時,若對與非圖像部相鄰的小點進行低層化,則對經低層化的小點不會施加足夠的印刷壓力而印刷時有可能發生遺漏。

            因此,本發明中,如此對與10mm以上長度的非圖像部相鄰的小點進行低層化,而對與小于10mm的長度的非圖像部相鄰的小點不進行低層化,由此能夠抑制印刷壓力集中在與10mm以上長度的非圖像部相鄰的小點,且能夠抑制在圖像部彼此的間隙較短的部分印刷時發生遺漏。

            〔柔版印刷版的制造方法〕

            接著,對上述柔版印刷版的制造方法進行詳細說明。

            上述柔版印刷版的制造方法中,通過激光雕刻對柔版印刷版原版的固化層(浮雕形成層)進行雕刻,由此除去成為非圖像部的部分的固化層并形成凸狀的圖像部,進而,在圖像部根據規定的網屏線數量及所希望的網點面積率等除去固化層并形成多個小點,從而形成網點部。

            本發明中,在通過激光雕刻對小點(網點部)進行雕刻時,只要將與10mm以上長度的非圖像部相鄰的小點進行低層化即可。

            具體而言,作為柔版印刷版的制造方法的一例,首先,獲取待制作的印刷版的原圖像數據,為了將原圖像數據轉換成用于進行激光雕刻的數據而進行rip(光柵圖像處理器:rasterimageprocessor)處理。

            另一方面,從原圖像數據中抽取各圖像部中的非圖像部附近的小點,所述非圖像部附近的小點為包含高亮網點部中的與10mm以上長度的非圖像部相鄰的小點。

            在所抽取的各小點上分別重疊賦予規定的低層化量的圖案的模板而生成掩模。此時,以越靠非圖像部側的小點,低層化量變得越大的方式選擇模板。

            另外,經rip處理的圖像數據乘以所生成的掩模來生成輸出圖像數據。

            如此,在原圖像數據的圖像部中生成輸出圖像數據,所述輸出圖像數據附加有對與高亮網點部的與非圖像部相鄰的小點賦予低層化量的圖案,并使用該輸出圖像數據進行激光雕刻來制作柔版印刷版。

            另外,關于激光雕刻的方法,基本上與現有的柔版印刷版的制造方法中所使用的激光雕刻的方法相同。

            作為激光雕刻的方法,例如能夠利用如下方法等:在具有圓筒形的滾筒的外周面卷繞片狀的激光雕刻用印刷版原版并使滾筒旋轉,并且朝向印刷版原版從曝光頭射出與上述輸出圖像數據相對應的激光束,并使曝光頭沿著與主掃描方向正交的副掃描方向以規定間距掃描,由此在印刷版原版的表面高速雕刻(記錄)二維圖像。

            對于在激光雕刻中所利用的激光的種類并沒有特別限定,但優選使用紅外線激光。若照射紅外線激光,則固化層中的分子進行分子振動,從而產生熱量。若使用二氧化碳激光或yag(yttriumaluminumgarnet:釔鋁柘榴石)激光等高輸出的激光作為紅外線激光,則在激光照射部分產生大量熱量,固化層中的分子被分子切割或離子化,從而可以進行選擇性除去即雕刻。激光雕刻的優點在于,由于能夠任意設定雕刻深度,因此能夠三維地控制結構。例如,印刷微細網點的部分通過較淺地雕刻或帶肩的雕刻,能夠防止在印刷壓力下浮雕倒轉,印刷較細的鏤空文字的槽的部分通過較深雕刻,使得槽中難以填滿油墨,從而能夠抑制鏤空文字壓垮。

            其中,當利用與光熱轉換劑的吸收波長對應的紅外線激光進行雕刻時,能夠以更高靈敏度選擇性去除固化層,可以得到具有清晰圖像的浮雕層。

            作為紅外線激光,從生產率、成本等方面考慮,優選二氧化碳激光(co2激光)或半導體激光,尤其優選帶纖維的半導體紅外線激光(fc-ld)。一般,與co2激光相比,半導體激光的激光振蕩效率較高且廉價,并且能夠小型化。并且,由于是小型,因此容易陣列化。進而,通過纖維的處理能夠控制光束形狀。

            作為半導體激光,優選波長為700~1,300nm的半導體激光,更優選800~1,200nm的半導體激光,進一步優選860~1,200nm的半導體激光,尤其優選900~1,100nm的半導體激光。

            并且,帶纖維的半導體激光通過進一步安裝光纖,能夠高效地輸出激光束,因此對激光雕刻是有效的。進而,通過纖維的處理能夠控制光束形狀。例如,光束輪廓能夠設為禮帽形狀,能夠穩定地對版面提供能量。半導體激光的詳細內容記載于激光學會編的《激光手冊第2版》、電子通信學會編著的《實用激光技術》等中。

            并且,日本特開2009-172658號公報及日本特開2009-214334號公報中詳細記載的具備帶纖維的半導體激光的制版裝置能夠適當使用于本發明的柔版印刷版的制造方法中。

            另外,本發明中,柔版印刷版的制造方法并不限定于激光雕刻(dle(directlaserengraving:直接激光雕刻)方式),能夠利用以激光在印刷版原版的表面上寫入圖像并顯影的lams(laserablativemasksystem:激光燒蝕掩模系統)方式等各種各樣的公知的制造方法。

            〔柔版印刷版原版〕

            本發明中所使用的柔版印刷版原版只要是公知的柔版印刷用樹脂版或橡膠版,則并沒有特別限定。并且,印刷版原版可以是片狀,也可以是圓筒狀。

            印刷版原版優選具有以下樹脂片作為固化層(浮雕形成層)。

            <樹脂片>

            作為上述樹脂片,優選如下制作的片材,即將至少含有具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物的固化性樹脂組合物(以下,也稱為“樹脂片形成用樹脂組合物”。)制成片狀之后,通過熱和/或光的作用進行固化,更優選由后述的樹脂片形成用樹脂組合物形成。

            并且,上述樹脂片優選能夠進行激光雕刻。

            作為樹脂片的形成方法,可以優選例示出:制備樹脂片形成用樹脂組合物,根據需要從該樹脂組合物中除去溶劑之后,在支撐體上熔融擠出的方法;或制備樹脂片形成用樹脂組合物,將上述樹脂組合物流延在支撐體上,并將其在烘箱等中加熱干燥而除去溶劑之方法;使用如圖6所示的壓延輥,將上述樹脂組合物成型為片狀的方法。

            圖6中,壓延輥60具有第1輥62a~第4輥62d,能夠設定這些輥的間隔、輥的溫度及輥的轉速。通過在輥之間配置混煉物70進行壓延成型,能夠得到樹脂片71。

            <支撐體>

            當形成樹脂片時使用支撐體時,只要是能夠安裝于印刷滾筒(printcylinder)上的物體,則支撐體中所使用的材料并沒有特別限定,優選使用尺寸穩定性較高的材料,例如可以舉出鋼、不銹鋼、鋁等金屬、聚酯(例如pet(聚對苯二甲酸乙二酯)、pbt(聚對苯二甲酸丁二酯)、pan(聚丙烯腈))及聚氯乙烯等塑料樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠等合成橡膠、用玻璃纖維增強的塑料樹脂(環氧樹脂及酚醛樹脂等)。作為支撐體,優選使用pet薄膜及鋼基板。

            用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物例如能夠通過將具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物、聚合性化合物、香料、增塑劑等溶解或分散于適當的溶劑中,接著溶解交聯劑、聚合引發劑、交聯促進劑等來進行制造。從樹脂片的形成難度、所得到的圓筒狀印刷版原版的厚度精確度及樹脂片的處理的觀點考慮,需要將溶劑成分的至少一部分,優選幾乎全部在制造圓筒狀印刷版原版的階段除去,因此作為溶劑,優選具有適度的揮發性的有機溶劑。

            接著,對樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物所含的成分進行說明。

            (具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物)

            用于本發明的樹脂片優選含有具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物(以下,也稱為“特定聚合物”。)作為必須成分。

            特定聚合物的重均分子量優選0.5萬~160萬,更優選為1萬~100萬,進一步優選為1.5萬~60萬。若重均分子量為0.5萬以上,則作為單體樹脂的形態保持性優異,若為160萬以下,則容易溶解于溶劑中,適合制備激光雕刻用樹脂組合物。

            本發明中,重均分子量通過凝膠滲透色譜(gpc)法進行測定,并以標準聚苯乙烯換算而求出。具體而言,例如gpc使用hlc-8220gpc(tosohcorporation制),作為色譜柱使用tskgelsuperhzm-h、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz2000(tosohcorporation制,4.6mmid×15cm)這3根,作為洗脫液使用thf(四氫呋喃)。并且,作為條件,將試樣濃度設為0.35質量%,將流速設為0.35ml/min,將樣品注入量設為10μl,將測定溫度設為40℃,并使用ir檢測器來進行。并且,校準曲線由tosohcorporation制“標準試樣tskstandard,polystyrene”:“f-40”、“f-20”、“f-4”、“f-1”、“a-5000”、“a-2500”、“a-1000”、“正丙苯”這8個樣品進行制作。

            特定聚合物也可以是具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物,但優選為具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物。

            (具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物)

            作為具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物,可以優選舉出將共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物、使共軛二烯類烴與其他不飽和化合物、優選與單烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物等。并且,上述聚合物及共聚物可以被修飾,例如可以在末端導入(甲基)丙烯酰基等反應性基團,并且也可以是內部烯烴的一部分被氫化。另外,在以下說明中,將內部烯烴的一部分被氫化的聚丁二烯也稱為“部分氫化聚丁二烯”,同樣地,將內部烯烴的一部分被氫化的聚異戊二烯也稱為“部分氫化聚異戊二烯”。另外,共聚物可以是無規聚合物,也可以是嵌段共聚物,還可以是接枝聚合物,并沒有特別限定。

            作為上述共軛二烯類烴,具體而言,例如可以舉出1,3-丁二烯、異戊二烯等。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。

            作為上述單烯烴類不飽和化合物,具體而言,例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。

            作為上述使共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物或使共軛二烯類烴和單烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物并沒有特別限定,具體而言,可以舉出丁二烯聚合物、異戊二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、丙烯酸酯-異戊二烯共聚物、甲基丙烯酸酯與上述共軛二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物(丁基橡膠)等。

            這些聚合物可以乳化聚合,并且也可以溶液聚合。

            本發明中,特定聚合物可以在末端具有烯屬不飽和基團,也可以具有下述式(a-1)所表示的部分結構。

            [化學式1]

            (式(a-1)中,r1表示氫原子或甲基,a表示o或nh,*表示與其他結構的鍵合位置。)

            式(a-1)中,a優選為o。

            即,特定聚合物可以在分子內具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基,更優選具有(甲基)丙烯酰氧基。

            特定聚合物可以在主鏈末端或側鏈中的任一方具有式(a-1)所表示的部分結構,但優選在主鏈末端具有式(a-1)所表示的部分結構。

            從耐刷性的觀點考慮,特定聚合物優選在分子內具有2個以上式(a-1)所表示的部分結構。

            作為具有式(a-1)所表示的部分結構的特定聚合物,可以例示出聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氫化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氫化聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等使含烯屬不飽和基團的化合物與含羥基的聚烯烴的羥基進行反應而得到的聚烯烴(甲基)丙烯酸酯(例如,bac-45(osakaorganicchemicalindustryltd.制)、tea-1000、te-2000、ema-3000(nipponsodaco.,ltd.制))。

            并且,還可以優選例示出將聚烯烴改性而導入了烯屬不飽和鍵的改性聚烯烴(例如,導入了甲基丙烯酸酯的聚異戊二烯(kurapurenuc-203、uc-102(kurarayco.,ltd制))。

            (具有源自丁二烯和/或異戊二烯的單體單元的聚合物)

            本發明中,特定聚合物優選為具有源自丁二烯和/或異戊二烯的單體單元的聚合物。

            具體而言,可以舉出聚丁二烯(丁二烯橡膠)、部分氫化聚丁二烯、末端改性聚丁二烯、聚異戊二烯(異戊二烯橡膠)、部分氫化聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、sbr(苯乙烯-丁二烯橡膠)、sbs(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、sis(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、異戊二烯/丁二烯共聚物等。

            另外,末端改性是指主鏈或側鏈末端被酰胺基、羧基、羥基、(甲基)丙烯酰基、縮水甘油基等改性的意思。

            在這些之中,優選聚丁二烯、部分氫化聚丁二烯、羥基末端聚丁二烯、縮水甘油醚改性聚丁二烯、聚異戊二烯、部分氫化聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、羥基末端聚異戊二烯、縮水甘油醚改性聚異戊二烯、sbs、sis。

            源自丁二烯、異戊二烯或它們的氫化物的單體單元的比例優選共計為30mol%以上,更優選為50mol%以上,進一步優選為80mol%以上。

            已知異戊二烯在催化劑或反應條件下通過1,2-、3,4-或1,4-加成而聚合,但本發明中,可以是通過上述中的任意一種加成而聚合的聚異戊二烯。在這些之中,從得到所希望的彈性的觀點考慮,優選含有順式-1,4-聚異戊二烯作為主成分。另外,當特定聚合物為聚異戊二烯時,順式-1,4-聚異戊二烯的含量優選為50質量%以上,更優選為65質量%以上,進一步優選為80質量%以上,尤其優選為90質量%以上。

            并且,作為聚異戊二烯,可以使用天然橡膠,并且也能夠使用市售的聚異戊二烯,例如可以例示出nipolir系列(zeoncorporation制)。

            已知丁二烯在催化劑或反應條件下通過1,2-或1,4-加成而聚合,但本發明中,可以是通過上述中的任意一種加成而聚合的聚丁二烯。在這些之中,從得到所希望的彈性的觀點考慮,更優選1,4-聚丁二烯為主成分。

            另外,當特定聚合物為聚丁二烯時,1,4-聚丁二烯的含量優選為50質量%以上,更優選為65質量%以上,進一步優選為80質量%以上,尤其優選為90質量%以上。

            另外,順式體和反式體的含量并沒有特別限制,但從顯現橡膠彈性的觀點考慮,優選順式體,優選順式-1,4-聚丁二烯的含量為50質量%以上,更優選為65質量%以上,進一步優選為80質量%以上,尤其優選為90質量%以上。

            作為聚丁二烯,可以使用市售的產品,例如可以例示出nipolbr系列(zeoncorporation制)、ubepolbr系列(ubeindustries,ltd.制)等。

            (具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物)

            特定聚合物可以是具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物。

            作為特定聚合物,可以優選舉出使非共軛二烯類烴與其他不飽和化合物,優選與α烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物等。共聚物可以是無規共聚物,也可以是嵌段共聚物,還可以是接枝聚合物,并沒有特別限定。

            作為上述非共軛二烯類烴,具體而言,例如可以舉出雙環戊二烯、1,4-己二烯、環辛二烯、甲叉降冰片烯、乙叉降冰片烯等,優選雙環戊二烯及乙叉降冰片烯,更優選乙叉降冰片烯。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。

            作為上述單烯烴類不飽和化合物,具體而言,例如可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯等碳原子數2~20的α-烯烴,優選乙烯及丙烯,更優選將乙烯和丙烯組合使用。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。

            作為上述使共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物或使共軛二烯類烴和α-烯烴系不飽和化合物聚合而得到的共聚物并沒有特別限定,但優選為乙烯-α烯烴-二烯共聚物,更優選乙烯-丙烯-二烯橡膠(epdm)。

            在上述之中,作為特定聚合物,優選為苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠或乙烯-丙烯-二烯橡膠,更優選為丁二烯橡膠。

            并且,特定聚合物優選為主鏈主要以異戊二烯或丁二烯作為單體單元的聚合物,也可以一部分被氫化而轉化為飽和鍵。并且,聚合物的主鏈中或末端可以被酰胺、羧基、羥基、(甲基)丙烯酰基等改性,也可以被環氧化。

            在這些之中,作為特定聚合物,從對溶劑的溶解性或處理的觀點考慮,可以優選例示出聚丁二烯、聚異戊二烯、異戊二烯/丁二烯共聚物,更優選聚丁二烯及聚異戊二烯,進一步優選聚丁二烯。

            從顯現柔軟性和橡膠彈性的觀點考慮,優選特定聚合物具有20℃以下的玻璃化轉變溫度(tg)。

            另外,特定聚合物的玻璃化轉變溫度使用差示掃描熱量儀(dsc)按照jisk7121-1987進行測定。

            另外,當特定聚合物具有2個以上的玻璃化轉變溫度時,優選至少1個為20℃以下,更優選所有的玻璃化轉變溫度為20℃以下。

            本發明中,特定聚合物優選sp值為14.0~18.0mpa1/2,更優選為15.0~17.5mpa1/2,進一步優選為16.0~17.5mpa1/2

            sp值為分子的凝聚能量密度的平方根,表示分子間的凝聚力的大小,是極性的尺度。

            若sp值在上述范圍,則能夠得到與氨基甲酸酯類粘接劑的適度的粘接性,因此優選。

            上述sp值根據日本接著學會志29(3)1993,204-211中所記載的沖津法(okitsumethod)進行計算。

            特定聚合物優選為彈性體或塑性體。若特定聚合物為彈性體或塑性體,則將由其得到的激光雕刻用印刷版原版成型為片狀或圓筒狀時能夠實現良好的厚度精確度或尺寸精確度。并且,能夠對柔版印刷版賦予必要的彈性,因此優選。

            本發明中,“塑性體”是指,如高分子學會編“新版高分子辭典”(日本、朝倉書店、1988年發行)中所記載那樣,具有通過加熱容易流動變形且通過冷卻能夠固化為變形的形狀的性質的高分子體。塑性體是相對于彈性體(具有施加外力時,隨著該外力瞬間變形,且除去外力時在短時間內恢復原來形狀的性質)的用語,其不會顯現如彈性體那樣的彈性變形而容易塑性變形。

            本發明中,塑性體是指,將原來的大小設為100%時,在室溫(20℃)下能夠在較小的外力下變形至200%,即使除去上述外力也無法恢復到130%以下的物質。較小的外力具體而言是指拉伸強度為1~100mpa的外力。更詳細而言,是指根據jisk6262-1997的拉伸永久變形試驗,使用jisk6251-1993中所規定的啞鈴狀4號形試片時,在20℃下的拉伸試驗中,能夠將上述試片拉伸至拉伸前的標線間距離的2倍而不斷裂,且拉伸至拉伸前的標線間距離的2倍后保持60分鐘,然后除去拉伸外力5分鐘后拉伸永久變形在30%以上的聚合物。另外,本發明中,除了將試片設為jisk6251-1993中所規定的啞鈴狀4號形、將保持時間設為60分鐘及將試驗室的溫度設為20℃以外,全部遵照jisk6262-1997的拉伸永久變形試驗方法。

            另外,無法進行上述測定的聚合物的情況,即在拉伸試驗中即使不施加拉伸外力也發生變形且無法恢復到原來的形狀的聚合物、或施加上述測定時的較小的外力就發生斷裂的聚合物,屬于塑性體。

            進而,本發明中,塑性體的聚合物的玻璃化轉變溫度(tg)小于20℃。在具有2個以上tg的聚合物的情況下,所有的tg小于20℃。另外,聚合物的tg能夠通過示差掃描熱量測定(dsc)法進行測定。

            本發明中,彈性體是指,在上述拉伸試驗中能夠拉伸至標線間距離的2倍,且除去拉伸外力5分鐘后拉伸永久變形小于30%的聚合物。

            本發明的特定聚合物在20℃下的粘度優選為10pa·s~10kpa·s,更優選為50pa·s~5kpa·s。當粘度在該范圍內時,容易將樹脂組合物成型為片狀,工藝也簡單。本發明中,由于特定聚合物為塑性體,在將樹脂片形成用樹脂組合物成型為片狀時,能夠實現良好的厚度精確度或尺寸精確度。

            本發明中,特定聚合物可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。

            用于本發明的樹脂片中的特定聚合物的總含量相對于樹脂片的固體成分總質量,優選5~90質量%,更優選15~85質量%,進一步優選30~80質量%。

            并且,用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物中的特定聚合物的總含量相對于樹脂組合物的固體成分總質量,優選5~90質量%,更優選15~85質量%,進一步優選30~80質量%。通過將特定聚合物的含量設為5質量%以上,能夠得到足以將所得到的圓筒狀印刷版作為印刷版而使用的耐刷性,并且,通過設為90質量%以下,其他成分不會缺乏,且即使制成圓筒狀印刷版時也能夠得到足以作為印刷版而使用的柔軟性。

            另外,“固體成分總質量”是指從樹脂片或樹脂片形成用樹脂組合物中除去溶劑等揮發性成分后的總質量。

            用于本發明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物優選含有聚合引發劑、光熱轉換劑、溶劑及其他成分。以下,對這些成分進行詳述。

            (聚合引發劑)

            本發明中,激光雕刻用樹脂組合物優選使用含有聚合引發劑的樹脂片形成用樹脂組合物而形成。通過含有聚合引發劑,能夠促進特定聚合物及后述的聚合性化合物所含有的烯屬不飽和鍵彼此的交聯。

            作為聚合引發劑,能夠無限制地使用在本領域技術人員之間公知的聚合引發劑,能夠使用光聚合引發劑及熱聚合引發劑中的任一種,但從能夠以簡便的裝置形成交聯的觀點考慮,優選熱聚合引發劑。以下,對作為優選的聚合引發劑的自由基聚合引發劑進行詳述,但本發明并不受這些記述的的限制。

            本發明中,作為優選的聚合引發劑,可以舉出(a)芳香族酮類、(b)鎓鹽化合物、(c)有機過氧化物、(d)硫化合物、(e)六芳基雙咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金屬化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳鹵鍵的化合物、(l)偶氮類化合物等。以下舉出上述(a)~(l)的具體例,但本發明并不限定于這些。

            本發明中,從雕刻靈敏度、以及適用于樹脂片時使浮雕邊緣形狀良好的觀點考慮,更優選(c)有機過氧化物及(l)偶氮類化合物,尤其優選(c)有機過氧化物。

            作為上述(a)芳香族酮類、(b)鎓鹽化合物、(d)硫化合物、(e)六芳基雙咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金屬化合物、(j)活性酯化合物及(k)具有碳鹵鍵的化合物,能夠優選使用日本特開2008-63554號公報的0074~0118段中舉出的化合物。

            并且,作為(c)有機過氧化物及(l)偶氮類化合物,優選以下所示的化合物。

            (c)有機過氧化物

            就作為能夠在本發明中使用的熱聚合引發劑而優選的(c)有機過氧化物而言,優選3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔戊基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔己基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔辛基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(枯基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(對異丙基枯基過氧化羰基)二苯甲酮、二叔丁基二過氧化間苯二甲酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化-3-甲基苯甲酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化新庚酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯等過氧化酯類、或α,α’-二(叔丁基過氧化)二異丙基苯、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯等過氧化酯類。在這些之中,從相容性優異的觀點考慮,尤其優選叔丁基過氧化苯甲酸酯。

            (l)偶氮類化合物

            就作為能夠在本發明中使用的聚合引發劑而優選的(l)偶氮類化合物而言,可以舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙丙腈、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酰胺肟)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙{2-甲基-n-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮雙(n-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙(n-環己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙[n-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等。

            另外,本發明中,從提高樹脂片的交聯性及雕刻靈敏度的觀點考慮,尤其優選上述(c)有機過氧化物作為本發明中的聚合引發劑。

            從雕刻靈敏度的觀點考慮,尤其優選將該(c)有機過氧化物和后述的光熱轉換劑組合的方式。

            這推定如下:在使用有機過氧化物,通過熱交聯使樹脂片固化時,會殘留不參與自由基產生的未反應的有機過氧化物,但殘留的有機過氧化物起到自反應性的添加劑的作用,在激光雕刻時發熱分解。其結果,所照射的激光能量加上發熱量,因此雕刻靈敏度變高。

            另外,在光熱轉換劑的說明中會詳述,該效果在使用炭黑作為光熱轉換劑時顯著。認為這是由于從炭黑產生的熱還傳遞至(c)有機過氧化物,其結果不僅炭黑而且有機過氧化物也發熱,因此在特定聚合物等的分解中應使用的熱能的產生起到了協同效應。

            本發明中,聚合引發劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。

            用于本發明的樹脂片中的聚合引發劑的含量相對于固體成分總質量,優選為0.01~30質量%,更優選為0.1~20質量%,進一步優選為1~15%。

            用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物中的聚合引發劑的含量相對于固體成分總質量,優選為0.01~30質量%,更優選為0.1~20質量%,進一步優選為1~15%。若含量在上述范圍內,則固化性(交聯性)優異,進行激光雕刻時的浮雕邊緣形狀良好,進而沖洗性優異,因此優選。

            (光熱轉換劑)

            用于本發明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物優選還含有光熱轉換劑。即,認為本發明中的光熱轉換劑通過吸收激光的光而發熱從而促進激光雕刻時的固化物的熱分解。因此,優選選擇吸收用于雕刻的激光波長的光的光熱轉換劑。

            當將用于本發明的樹脂片用于將發出700~1,300nm的紅外線的激光(yag激光、半導體激光、纖維激光、面發光激光等)作為光源的激光雕刻時,作為光熱轉換劑,優選使用在700~1,300nm處具有最大吸收波長的化合物。

            作為本發明中的光熱轉換劑,可以使用各種染料或顏料。

            在光熱轉換劑中,作為染料,能夠利用市售的染料及例如“染料便覽”(有機合成化學協會編輯、昭和45年刊)等文獻中所記載的公知的染料。具體而言,可以舉出在700~1,300nm處具有最大吸收波長的染料,可以優選舉出偶氮染料、金屬絡鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亞胺鎓(diimonium)化合物、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓鹽、金屬硫醇鹽絡合物等染料。作為可以在本發明中優選使用的染料,可以舉出七次甲基花青色素等花青類色素、五次甲基氧雜菁色素等氧雜菁(oxonol)類色素、酞菁類色素及日本特開2008-63554號公報的0124~0137段中所記載的染料。

            在本發明中所使用的光熱轉換劑中,作為顏料,能夠利用市售的顏料及顏色指數(c.i.)便覽、“最新顏料便覽”(日本顏料技術協會編,1977年刊)、“最新顏料應用技術”(cmc出版,1986年刊)、“印刷油墨技術”(cmc出版,1984年刊)中所記載的顏料。并且,作為顏料,可以例示出日本特開2009-178869號公報的0122~0125段中所記載的顏料。

            在這些顏料之中,優選的是炭黑。

            關于炭黑,只要在組合物中的分散性等是穩定的,則除了基于astm的分類以外,不管用途(例如,顏色用、橡膠用、干電池用等)如何都可以使用。炭黑中例如包含爐法炭黑、熱炭黑、槽法炭黑、燈黑、乙炔黑等。另外,關于炭黑等黑色著色劑,為了使分散容易進行,可以根據需要使用分散劑,以預先分散于硝基纖維素或粘合劑等中的色片(colorchip)或色漿(colorpaste)的形式進行使用,這種色片或色漿能夠作為市售品而容易獲得。并且,作為炭黑,可以例示出日本特開2009-178869號公報的0130~0134段中所記載的炭黑。

            用于本發明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物中的光熱轉換劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。

            樹脂片中的光熱轉換劑的含量根據其分子固有的分子吸光系數的大小而有很大的不同,優選固體成分總質量的0.01~30質量%的范圍,更優選0.05~20質量%,尤其優選0.1~10質量%。

            樹脂片形成用樹脂組合物中的光熱轉換劑的含量根據其分子固有的分子吸光系數的大小而有很大的不同,優選固體成分總質量的0.01~30質量%的范圍,更優選0.05~20質量%,尤其優選0.1~10質量%。

            (溶劑)

            用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物可以含有溶劑。

            作為溶劑,優選使用有機溶劑。

            非質子性有機溶劑的優選的具體例可以舉出乙腈、四氫呋喃、二噁烷、甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜。

            質子性有機溶劑的優選的具體例可以舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇。

            在這些之中,可以尤其優選例示出丙二醇單甲醚乙酸酯。

            (其他添加劑)

            用于本發明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物中,在不阻礙本發明的效果的范圍內能夠適當配合公知的各種添加劑。例如,可以舉出交聯劑、交聯促進劑、增塑劑、填充劑、蠟、加工油(processoil)、金屬氧化物、防臭氧分解劑、抗老化劑、阻聚劑、著色劑等,這些可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。

            (聚合性化合物)

            為了促進交聯結構的形成,用于本發明的樹脂片也能夠使用含有聚合性化合物的樹脂片形成用樹脂組合物來形成。通過含有聚合性化合物,能夠促進交聯結構的形成,所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性優異。

            并且,上述具有烯屬不飽和基團的特定聚合物視為不包含于聚合性化合物的物質。

            另外,聚合性化合物優選為分子量小于3,000的化合物,更優選為分子量小于1,000的化合物。

            聚合性化合物優選為自由基聚合性化合物,并且優選為烯屬不飽和化合物。

            用于本發明的聚合性化合物優選為多官能烯屬不飽和化合物。若為上述方式,則所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性更優異。

            作為多官能烯屬不飽和化合物,優選具有2~20個末端烯屬不飽和基團的化合物。這種化合物組在本產業領域中廣泛已知,本發明中,可以無特別限制地使用它們。

            作為多官能烯屬不飽和化合物中的乙烯不飽和基團的來源的化合物的例子,可以舉出不飽和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸等)、或其酯類、酰胺類,可以優選使用不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯類、不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的酰胺類。并且,還可以適當使用具有羥基或氨基等親核性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與多官能異氰酸酯類、環氧類的加成反應物、以及與多官能羧酸的脫水縮合反應物等。并且,具有異氰酸酯基或環氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類的加成反應物、具有鹵素基或甲苯磺酰氧基等脫離性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類的取代反應物也適合使用。并且,作為其他例子,還能夠使用乙烯基化合物、烯丙基化合物、不飽和膦酸、苯乙烯等來代替了上述不飽和羧酸的化合物組。

            從反應性的觀點考慮,聚合性化合物中所含的烯屬不飽和基團優選丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、烯丙基化合物的各殘基。并且,從耐刷性的觀點考慮,更優選多官能烯屬不飽和化合物具有3個以上烯屬不飽和基團。

            就脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例而言,作為丙烯酸酯,可以舉出乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。

            作為甲基丙烯酸酯,可以舉出四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙〔對(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、雙〔對(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。其中,尤其優選三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。

            作為衣康酸酯,可以舉出乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亞甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。

            作為巴豆酸酯,可以舉出乙二醇二巴豆酸酯、四亞甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯等。

            作為異巴豆酸酯,可以舉出乙二醇二異巴豆酸酯、季戊四醇二異巴豆酸酯、山梨糖醇四異巴豆酸酯等。

            作為馬來酸酯,可以舉出乙二醇二馬來酸酯、三乙二醇二馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、山梨糖醇四馬來酸酯等。

            作為其他酯的例子,例如還可以適當使用日本特公昭46-27926號、日本特公昭51-47334號、日本特開昭57-196231號各公報記載的脂肪族醇類酯類、或日本特開昭59-5240號、日本特開昭59-5241號、日本特開平2-226149號各公報中所記載的具有芳香族類骨架的酯、日本特開平1-165613號公報中所記載的含有氨基的酯等。

            上述酯單體還能夠以混合物的形式使用。

            并且,作為脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸的酰胺的單體的具體例,可以舉出亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙-丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙甲基丙烯酰胺、二亞乙基三胺三丙烯酰胺、亞二甲苯基雙丙烯酰胺、亞二甲苯基雙甲基丙烯酰胺等。

            作為其他優選的酰胺類單體的例子,可以舉出日本特公昭54-21726號公報中所記載的具有亞環己基結構的單體。

            并且,也優選利用異氰酸酯與羥基的加成反應而制造的氨基甲酸酯類加成聚合性化合物,作為其具體例,例如可以舉出日本特公昭48-41708號公報中所記載的在1個分子中具有2個以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物上加成了下述通式(i)所表示的含有羥基的乙烯基單體而成的、在1個分子中含有2個以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。

            ch2=c(r)cooch2ch(r’)oh(i)

            (其中,r及r’分別表示h或ch3。)

            并且,也優選如日本特開昭51-37193號、日本特公平2-32293號、日本特公平2-16765號各公報中所記載的氨基甲酸酯丙烯酸酯類、或日本特公昭58-49860號、日本特公昭56-17654號、日本特公昭62-39417號、日本特公昭62-39418號各公報中所記載的具有環氧乙烷類骨架的氨基甲酸酯化合物類。

            另外,通過使用日本特開昭63-277653號、日本特開昭63-260909號、日本特開平1-105238號各公報中所記載的在分子內具有氨基結構的加成聚合性化合物類,能夠在短時間內得到固化組合物。

            作為其他的例子,可以舉出如日本特開昭48-64183號、日本特公昭49-43191號、日本特公昭52-30490號各公報中所記載的聚酯丙烯酸酯類、環氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應而成的環氧丙烯酸酯類等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。并且,也可以舉出日本特公昭46-43946號、日本特公平1-40337號、日本特公平1-40336號各公報中所記載的特定的不飽和化合物、或日本特開平2-25493號公報中所記載的乙烯基膦酸類化合物等。并且,在某種情況下,可以優選使用日本特開昭61-22048號公報中所記載的含有全氟烷基的結構。另外,還能夠使用日本接著協會志vol.20、no.7、300~308頁(1984年)中作為光固化性單體及低聚物而介紹的化合物。

            作為乙烯基化合物,可以舉出丁二醇-1,4-二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,2-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、三羥甲基乙烷三乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、山梨糖醇四乙烯基醚、山梨糖醇五乙烯基醚、乙二醇二乙烯乙烯基醚、乙二醇二丙烯乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯乙烯基醚、季戊四醇二乙烯乙烯基醚、季戊四醇三乙烯乙烯基醚、季戊四醇四乙烯乙烯基醚、1,1,1-三〔4-(2-乙烯氧基乙氧基)苯基〕乙烷、雙酚a二乙烯氧基乙基醚、己二酸二乙烯酯等。

            用于本發明的樹脂片及用于形成該樹脂片的樹脂組合物可以僅使用1種聚合性化合物,也可以并用2種以上。

            用于本發明的樹脂片中的聚合性化合物的含量相對于樹脂組合物的固體成分總質量,優選0.1~30質量%,更優選0.5~20質量%,進一步優選1~10質量%。

            用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物中的聚合性化合物的含量相對于樹脂組合物的固體成分總質量,優選0.1~30質量%,更優選0.5~20質量%,進一步優選1~10質量%。若在上述范圍,則進行激光雕刻時所產生的雕刻殘渣的沖洗性優異,所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性更優異。

            (各成分的配合量)

            相對于用于本發明的樹脂片的固體成分總質量,樹脂片中的特定聚合物的總含量優選5~90質量%,聚合引發劑的含量優選0.01~30質量%,光熱轉換劑的含量優選0.01~30質量%的范圍,聚合性化合物的含量優選0~30質量%。

            并且,相對于用于本發明的樹脂片形成用樹脂組合物的固體成分總質量,樹脂片形成用樹脂組合物中的特定聚合物的總含量優選5~90質量%,聚合引發劑的含量優選0.01~30質量%,光熱轉換劑的含量優選0.01~30質量%的范圍,聚合性化合物的含量優選0~30質量%。

            (樹脂片固化方法)

            以下,對樹脂片固化方法進行說明。

            用于本發明的樹脂片優選為通過熱和/或光的作用而固化的片材。

            當用于本發明的樹脂片含有光聚合引發劑時,能夠通過照射光進行固化。

            光的照射優選在樹脂片整個面上進行。

            作為光,可以舉出可見光、紫外光或電子束,但最優選紫外光。若將樹脂片的支撐體側設為背面,則可以僅對表面照射光即可,但若支撐體為使光透射的透明的薄膜,則優選進一步從背面也照射光。當存在保護膜時,從表面進行照射時可以在設置保護膜的狀態下進行,也可以在剝離保護膜之后進行。在氧的存在下有可能阻礙交聯反應時,可以在樹脂片上覆蓋氯乙烯片并在抽真空的基礎上進行光的照射。

            當樹脂片含有熱聚合引發劑時(上述光聚合引發劑也能成為熱聚合引發劑。),能夠通過加熱樹脂片進行固化(利用熱進行交聯的工序)。作為用于利用熱進行交聯的加熱方法,可以舉出將樹脂片在熱風烘箱或遠紅外烘箱內加熱規定時間的方法、或與經加熱的輥接觸規定時間的方法。

            作為上述樹脂片固化方法,從能夠使樹脂片由表面至內部均勻地固化(交聯)的觀點考慮,優選利用熱進行交聯。

            通過使樹脂片交聯,有第1,激光雕刻后形成的浮雕變得清晰、第2,能夠抑制在激光雕刻時所產生的雕刻殘渣的粘結性的優點。

            并且,柔版印刷版的制造方法可以緊接著雕刻工序,根據需要進一步包含下述沖洗工序、干燥工序和/或后交聯工序。

            沖洗工序:對于雕刻后的浮雕層表面,用水或以水為主成分的液體沖洗雕刻表面的工序。

            干燥工序:對雕刻后的浮雕層進行干燥的工序。

            后交聯工序:對雕刻后的浮雕層賦予能量,使浮雕層進一步交聯的工序。

            經過上述雕刻工序之后,雕刻表面附著有雕刻殘渣,因此也可以追加用水或以水為主成分的液體沖洗雕刻表面來沖掉雕刻殘渣的沖洗工序。作為沖洗方法,可以舉出用自來水水洗的方法;噴霧噴射高壓水的方法;用作為感光性樹脂凸版的顯影機而公知的間歇式或輸送式的刷式洗滌機,主要在水的存在下,對雕刻表面進行刷洗的方法等,當雕刻殘渣的粘液沒有被除去時,可以使用添加了肥皂或表面活性劑的沖洗液。

            在進行了沖洗雕刻表面的沖洗工序的情況下,優選追加對雕刻后的記錄層進行干燥而使沖洗液揮發的干燥工序。

            進而,還可以根據需要追加使雕刻后的記錄層進一步交聯的后交聯工序。通過進行追加的交聯工序即后交聯工序,能夠使通過雕刻而形成的浮雕更加強固。

            沖洗工序中所使用的沖洗液的ph優選為9以上,更優選為10以上,進一步優選為11以上。并且,沖洗液的ph優選為14以下,更優選為13.5以下,進一步優選為13.1以下。若在上述范圍內,則容易處理。為了將沖洗液設定在上述ph范圍內,只要適當地使用酸和/或堿來調整ph即可,所使用的酸及堿并沒有特別限定。

            并且,沖洗液優選含有水作為主成分。并且,沖洗液也可以含有醇類、丙酮、四氫呋喃等水混和性溶劑作為水以外的溶劑。

            沖洗液優選含有表面活性劑。作為表面活性劑,從雕刻殘渣的除去性及減少對柔版印刷版的影響的觀點考慮,優選舉出羧基甜菜堿化合物、磺基甜菜堿化合物、磷基甜菜堿化合物、氧化胺化合物、或膦氧化物化合物等甜菜堿化合物(兩性表面活性劑)。另外,本發明中,氧化胺化合物的n=o及氧化膦化合物的p=o的結構分別視為n+-o-、p+-o-

            并且,作為表面活性劑,還可以舉出公知的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑等。進而,還可以同樣使用氟類、硅酮類的非離子表面活性劑。

            表面活性劑可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。

            無需特別限定表面活性劑的使用量,但相對于沖洗液的總質量,優選為0.01~20質量%,更優選為0.05~10質量%。

            從滿足耐磨性及油墨轉移性這樣的各種印刷適應性的觀點考慮,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕層(固化層)的厚度優選0.05mm以上且10mm以下,更優選0.05mm以上且7mm以下,尤其優選0.05mm以上且3mm以下。

            并且,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕層的肖氏a硬度優選為50°以上且90°以下。若浮雕層的肖氏a硬度為50°以上,則通過雕刻而形成的微細的網點即使受到凸版印刷機的較強的印刷壓力也不會倒塌壓垮,能夠進行正常的印刷。并且,若浮雕層的肖氏a硬度為90°以下,則即使在印刷壓力為輕柔觸壓(kisstouch)的柔版印刷中,也能夠防止在實心部發生印刷飛白。

            另外,本說明書中的肖氏a硬度是在測定對象的表面壓入壓頭(被稱作壓針或硬度試驗壓頭)使其變形,測定其變形量(壓入深度),并通過數值化的硬度計(彈簧式橡膠硬度計)所測定的值。

            [柔版印刷裝置]

            接著,對使用本發明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置(以下,也簡稱為“印刷裝置”)的結構進行詳細說明。柔版印刷裝置除了使用上述柔版印刷版以外,具有基本上與現有的柔版印刷裝置相同的結構。

            圖7是示意地表示使用本發明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置的主要部分的圖。

            如圖7所示,柔版印刷裝置30具有上述柔版印刷版1、滾筒(印版滾筒)31、輸送輥(壓印滾筒)32、網紋輥33、刮刀腔室34及循環罐35。

            滾筒31為圓筒狀,是將柔版印刷版1載置于周面,并且一邊旋轉一邊使柔版印刷版1與被印刷體z接觸的部件。

            輸送輥32是構成在規定的輸送路徑上輸送被印刷體z的輸送部(未圖示)的輥,是以其周面與滾筒31的周面對置的方式配置,并使被印刷體z與柔版印刷版1接觸的部件。

            滾筒31以其旋轉方向與被印刷體z的輸送方向一致的方式配置。

            網紋輥33、刮刀腔室34及循環罐35是用于向柔版印刷版1供給油墨的部件。循環罐35中儲存有油墨,循環罐35內的油墨通過泵(未圖示)被供給至刮刀腔室34。刮刀腔室34以與網紋輥33的表面緊密接觸的方式設置,在內部保持有油墨。網紋輥33與滾筒31的周面抵接而同步旋轉,從而將刮刀腔室34內的油墨涂布(供給)于印刷版1。

            如此構成的柔版印刷裝置30一邊在規定的輸送路徑上輸送被印刷體z,一邊使載置于滾筒31的柔版印刷版1旋轉,將油墨轉印到被印刷體z來進行印刷。即,載置柔版印刷版的滾筒的旋轉方向成為印刷方向。

            使用本發明的柔版印刷版的柔版印刷裝置中所使用的被印刷體的種類并沒有特別限定,可以使用紙、薄膜、瓦楞紙等在通常的柔版印刷裝置中所使用的各種公知的被印刷體。

            并且,使用本發明的柔版印刷版的柔版印刷裝置中所使用的油墨的種類也沒有特別限定,可以使用水性油墨、uv油墨、油性油墨、eb油墨等在通常的柔版印刷裝置中所使用的各種公知的油墨。

            實施例

            以下,通過實施例對本發明進一步進行詳細的說明,但本發明并不限定于這些。

            另外,實施例中的聚合物的數均分子量(mn)及重均分子量(mw)只要沒有特別指定,則表示利用gpc法測定的值。

            <實施例1>

            <激光雕刻用樹脂組合物的制備>

            使用ms式小型加壓捏合機(moriyamaco.,ltd.制),將作為二烯類聚合物的mituiept1045(epdm(門尼粘度(ml1+4、100℃):38、乙烯含量:58質量%、二烯含量:5質量%、二烯種類:雙環戊二烯(dcpd)),mitsuichemicals,inc.制)、作為炭黑的seast9(tokaicarbonco.,ltd.制(平均粒徑:19nm,氮吸附比表面積:142m2/g))、作為填充劑的疏水性氣相二氧化硅aerosilr-972(nipponaerosilco.,ltd.制,氮吸附比表面積:110±20m2/g)在80℃下以前刀片35rpm、后刀片35rpm混煉10分鐘之后,冷卻至60℃,添加作為熱聚合引發劑的percumyld-40(有機過氧化物,過氧化二異丙苯(40質量%),nofcorporation制),并在60℃下以前刀片20rpm、后刀片20rpm進一步混煉10分鐘,從而制備出激光雕刻用樹脂組合物。

            <浮雕層的制作>

            利用壓延輥(nipponrollmfgco.,ltd.倒l型4根),將上述中得到的激光雕刻用樹脂組合物成型為片狀。將預熱輥(warmuproll)設為50℃,將上述激光雕刻用樹脂組合物預混煉10分鐘,在中途切割卷繞于輥上的樹脂組合物并以片狀拉出,暫時卷取成卷狀。然后,將混煉物配置于壓延輥的第1輥與第2輥之間,進行了壓延成型。關于壓延輥的各輥的溫度,將第1輥溫度設為50℃,將第2輥溫度設為60℃,將第3輥溫度設為70℃,將第4輥溫度設為80℃。關于輥間隔,將第1輥與第2輥的間隔設為1.0mm,將第2輥與第3輥的間隔設為0.9mm,將第3輥與第4輥的間隔設為0.8mm。輸送速度設為1m/分鐘。

            通過第4輥之后,將片材切割成寬度20cm、長度20cm,并使用壓力機(testersangyoco,.ltd.制sa-303),以4mpa的壓力在160℃下加熱20分鐘,得到了平均膜厚0.8mm的浮雕層。

            <柔版印刷版原版的制作>

            對上述中得到的浮雕層以平均膜厚成為80μm的方式涂設光固化性組合物(threebond公司制:3030)之后,利用夾持輥貼合250μm厚度的pet支撐體,20秒后,利用uv曝光機(eyegraphicsco.,ltd.制uv曝光機ecs-151u,金屬鹵化物燈,1,500mj/cm2,曝光14sec)從pet支撐體側使光固化性層固化,從而制作出柔版印刷版原版。

            <柔版印刷版的制作>

            通過激光雕刻機(hellgravuresyetems制1300s),在分辨率2540dpi(dotperinch:每英寸點數)、激光功率(depthpower:深度功率)100%、點形狀輪廓:斜度60°下,對上述中得到的柔版印刷版原版以成為以下形狀的方式進行雕刻,然后,將清洗劑(theprocter&gamblecompany制joyw除菌的2%水溶液)滴落在版上,利用豬毛刷擦拭,并利用流水水洗,由此除去了雕刻殘渣。

            雕刻后的印刷版的形狀設為如下形狀,即,在印刷版的中央具有直徑30mm的高亮網點部,從該高亮網點部向印刷方向的上游側遠離10mm而具有沿印刷版的寬度方向延伸的實心的圖像部。即,將與高亮網點部相鄰的非圖像部的長度設為10mm。

            并且,高亮網點部的網屏線數(清晰度)設為175lpi,網點面積率設為1%,不進行低層化的小點(第1小點11)的高度設為125μm,小點的尖端直徑設為15μm。

            并且,設為將與非圖像部相鄰的第2小點12及第2列的小點(第3小點13)進行低層化的結構。

            關于低層化量,第2小點及第3小點均設為5μm(第1小點11的高度的4%),尖端直徑設為15μm。

            <實施例2~12、比較例1~5>

            除了如表1所示那樣分別變更高亮網點部的網點面積率、網屏線數、低層化量、低層化的小點的數量、小點的尖端直徑及不進行低層化的小點的高度以外,以與實施例1相同的方式制作出柔版印刷版。

            <實施例13>

            除了設為將從非圖像部2側第1~5列的小點進行低層化的結構,并且如表2所示那樣變更各自的低層化量以外,以與實施例1相同的方式制作出柔版印刷版。

            <實施例14>

            除了如表2所示那樣變更網屏線數及各小點的低層化量以外,以與實施例13相同的方式制作出柔版印刷版。

            〔評價〕

            使用所得到的柔版印刷版進行印刷,對與非圖像部相鄰的小點的印刷物再現性及印刷物網點的色調跳變進行了評價。

            (印刷工序)

            印刷機使用4c印刷機(taiyokikailtd.制)。將所得到的印刷版經由緩沖膠帶(lohmanninc.制)貼在印版滾筒(滾筒)來設置于印刷機上。然后,將輕柔觸壓(圖像整面開始著墨的印刷壓力)設為0(基準印刷壓力),在輕柔觸壓狀態壓入40μm的條件下進行印刷速度150m/min的印刷。

            使用50μmopp薄膜(abeshigyo,k.k.制)作為被印刷體。并且,使用水性柔版油墨、hydraulicfcf(dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制)作為油墨。

            (小點的印刷物再現性)

            利用20倍的顯微鏡(keyencecorporation制,vhx-1000)觀察了非圖像部附近的小點的印刷物再現性。

            在印刷物上,由非圖像部附近的小點印刷出的點的大小為由最靠近高亮網點部的中心的小點印刷出的點的大小的100%以上且110%以下的情況設為“a”,將超過110%且120%以下的情況設為“b”,將超過120%的情況或發生了遺漏的情況設為“c”。

            (色調跳變)

            用肉眼評價了有無網點圖像的色調跳變。

            在印刷物上,用肉眼觀察時網點圖像的再現性平滑的情況設為“a”,將稍微有濃度不均的情況設為“b”,將濃度不均清晰可見的情況設為“c”。

            將評價結果示于表1及表2。

            由表1及表2所示的結果可知,在網點面積率超過0%且10%以下的高亮網點部,構成高亮網點部的小點中,與沿遠離高亮網點部的端邊的方向連續10mm以上的非圖像部相鄰的小點的高度低于最靠近高亮網點部的中心的小點的高度,具有這種結構的本發明的實施例1~13相對于比較例1~5,能夠抑制網點變粗,因此印刷物再現性良好,色調跳變即濃度的不連續性不會被視覺辨認到。

            并且,由比較例4、5可知,當相鄰的非圖像部的長度小于10mm時,即當相鄰的圖像部之間的距離較短時,若將高亮網點部的非圖像部側的小點進行低層化,則會發生遺漏。

            并且,由實施例1與實施例2~4的對比可知,低層化量優選為最靠近中心的小點(未進行低層化的小點)的高度的5%以上。

            并且,由實施例7~9的對比可知,優選從非圖像部側將2列以上的小點進行低層化。

            并且,由實施例10、11與實施例1等的對比可知,優選將低層化的小點的尖端直徑設為小于最靠近中心的小點的尖端直徑。

            由以上的結果可明確本發明的效果。

            符號說明

            1、100-柔版印刷版,2、102-非圖像部,3、103-圖像部,4-高亮網點部,5-除高亮網點部以外的圖像部,11、111-第1小點,12、112-第2小點,13、113-第3小點,30-柔版印刷裝置,31-滾筒,32-輸送輥,33-網紋輥,34-刮刀腔室,35-循環罐,50、150-被印刷物,51、151-第1點,52、152-第2點,53、153-第3點,60-壓延輥,62a~62d-第1輥~第4輥,70-混煉物,71-樹脂片,z-被印刷體。

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