中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的制造方法與工藝

            文檔序號:11409747閱讀:270來源:國知局
            中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的制造方法與工藝
            中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)本申請是申請日為2011年8月23日、申請?zhí)枮?01180041854.9的中國發(fā)明申請“中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)”的分案申請。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。

            背景技術(shù):
            目前,熱轉(zhuǎn)印方法作為簡便的印刷方法被廣泛使用。作為熱轉(zhuǎn)印方法之一的熔融轉(zhuǎn)印方式為如下的圖像形成方法:使具備顏料等色料和含有熱熔融性的蠟或樹脂等粘合劑的熱熔融油墨層的熱轉(zhuǎn)印片材與紙或塑料片材等熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材疊合,從熱轉(zhuǎn)印片材的背面?zhèn)韧ㄟ^熱壓頭等加熱裝置施加與圖像信息相對應的能量,將色料與粘合劑一起轉(zhuǎn)印到熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上。利用熔融轉(zhuǎn)印方式形成的圖像在高濃度下清晰度優(yōu)異,適于文字等二值圖像的記錄。作為熱轉(zhuǎn)印方法之一的升華轉(zhuǎn)印方式為如下的圖像形成方法:使具備含有通過升華發(fā)生熱轉(zhuǎn)移的升華性染料的染料層的熱轉(zhuǎn)印片材與在基體材料片材上設(shè)置染料接受層而成的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材疊合,從熱轉(zhuǎn)印片材的背面?zhèn)韧ㄟ^熱壓頭等加熱裝置施加與圖像信息相對應的能量,使升華性染料轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)移到熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上。該升華轉(zhuǎn)印方式可根據(jù)施加的能量來控制染料的轉(zhuǎn)移量,因此,可形成在熱壓頭的每點圖像濃度都得到控制的色梯度圖像。另外,由于使用的色料為染料,因此,所形成的圖像具有透明性,重疊不同顏色的染料時中間色的再現(xiàn)性優(yōu)異。因此,使用黃色、品紅、青色、黑色等不同顏色的熱轉(zhuǎn)印片材,在熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上重疊并轉(zhuǎn)印各色染料時,也可形成中間色的再現(xiàn)性優(yōu)異的高畫質(zhì)的照片樣的全彩色圖像。通過與多媒體相關(guān)的各種硬件及軟件的發(fā)展,就該熱轉(zhuǎn)印方法而言,作為計算機圖形學、利用衛(wèi)星通信的靜止圖像以及CD-ROM等所代表的數(shù)字圖像及影像等模擬圖像的全彩色硬拷貝系統(tǒng),其市場正在擴大。利用該熱轉(zhuǎn)印方法的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材的具體用途遍及多個方面。作為代表性的例子,可以列舉:作為印刷的校正印刷、圖像的輸出、CAD/CAM等設(shè)計及圖樣等的輸出、CT掃描或內(nèi)窺鏡攝像機等各種醫(yī)療用分析設(shè)備、測定設(shè)備的輸出用途以及瞬時成像照片的替代品,另外,作為向身份證或ID卡、信用卡、其它卡類的面部照片等的輸出,進而作為游樂園、游戲中心、博物館、水族館等娛樂設(shè)施中的合成照片、紀念照片的用途等。伴隨上述熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材用途的多樣化,在任意的對象物上形成熱轉(zhuǎn)印圖像的要求正在提高。通常,作為形成熱轉(zhuǎn)印圖像的對象物,使用在基體材料上設(shè)置了接受層的專用的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材,但在該情況下,對于基體材料等產(chǎn)生限制。在這樣的狀況下,在專利文獻1中公開了一種在基體材料上可剝離地設(shè)有接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。根據(jù)該中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),將染料層的染料轉(zhuǎn)印到接受層形成圖像,然后,通過對中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進行加熱,可將轉(zhuǎn)印有染料的接受層轉(zhuǎn)印到任意的被轉(zhuǎn)印體上,可沒有限制地在被轉(zhuǎn)印體上形成熱轉(zhuǎn)印圖像。另一方面,由于形成有圖像的接受層位于最表面,因此使用上述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)形成的熱轉(zhuǎn)印圖像存在缺乏耐候性、耐摩擦性、耐化學藥品性等耐久性的問題。因此,近來,如專利文獻2所示,公開了一種在基體材料上設(shè)有剝離層、保護層、接受層兼粘接層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。根據(jù)該中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),由于在熱轉(zhuǎn)印圖像的表面形成有保護層,因此,可對熱轉(zhuǎn)印圖像賦予耐久性。另外,此時,保護層對增塑劑的耐性(以下,稱為耐增塑劑性。)弱的情況下,使向被轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印后的保護層和注入增塑劑的樹脂例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接觸時,增塑劑成分透過保護層移至形成有圖像的接受層,產(chǎn)生圖像的滲入及圖像消失的問題。在這樣的狀況下,在專利文獻3中公開了一種具備以耐增塑劑性優(yōu)異的丙烯酸系樹脂作為主體的保護層的保護層轉(zhuǎn)印片材。對該以丙烯酸系樹脂作為主體的保護層而言,利用適當?shù)娜軇┦乖摫┧嵯禈渲芙饣蚍稚碇苽浔Wo層用涂布液,通過將其涂布、干燥來形成?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開昭62-238791號公報專利文獻2:日本特開2004-351656號公報專利文獻3:日本特開平7-156567號公報

            技術(shù)實現(xiàn)要素:
            發(fā)明要解決的問題但存在如下問題:含有丙烯酸系樹脂的保護層用涂布液的涂膜穩(wěn)定性差,在將保護層用涂布液涂布、干燥時,涂膜產(chǎn)生裂紋,最終所形成的保護層也產(chǎn)生裂紋。特別是中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)需要在保護層上形成接受層,因此,保護層的裂紋從結(jié)果上來看引起接受層上所形成的圖像質(zhì)量的降低。另外,對于保護層,尋求比丙烯酸系樹脂更高的耐增塑劑性,對于保護層的耐增塑劑性,存在進一步改善的余地。另外,專利文獻2中所公開的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的保護層的耐久性未達到滿足身份證、ID卡、信用卡等需要極高的耐久性的領(lǐng)域的要求。因此,為了滿足這樣的領(lǐng)域的要求,通常通過將被稱為聚酯補片(petpatch)的聚酯膜貼合在形成圖像上來滿足耐久性的要求。但是,在該方法中,另行需要打印機,因此,在工序方面不優(yōu)選。另外,如上述專利文獻2中所公開的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層那樣,考慮到對被轉(zhuǎn)印體的密合性(以下,有時稱為粘接性。),可使用密合性優(yōu)異的樹脂、例如軟化點100℃以上的苯乙烯系樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等。但是,在使用以這些密合性高的樹脂作為主體構(gòu)成的接受層的情況下,由于密合性得到了提高,接受層從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性變差,使用熱轉(zhuǎn)印片材在接受層上形成熱轉(zhuǎn)印圖像時,接受層和熱轉(zhuǎn)印片材、即接受層和熱轉(zhuǎn)印片材的染料層發(fā)生熱熔敷,產(chǎn)生接受層的成分粘到熱轉(zhuǎn)印片材的染料層側(cè)的不良情況。簡言之,在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的領(lǐng)域中,優(yōu)選接受層充分滿足從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對被轉(zhuǎn)印體的密合性,但脫模性和粘合性處于折衷的關(guān)系,現(xiàn)狀是不存在具備兼具脫模性和粘合性的接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。本發(fā)明是鑒于這樣的狀況而完成的,其將提供至少以下(i)~(iii)中的任一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)作為主要課題。(i)提供一種涂膜穩(wěn)定性和耐增塑劑性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。(ii)提供一種可簡單地得到耐久性高的印刷物的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。(iii)提供一種從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對被轉(zhuǎn)印體的密合性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。解決問題的方法為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種依次層疊基體材料、兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)的保護層、接受層而成的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),其特征在于,所述層疊結(jié)構(gòu)的保護層中,一保護層為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上混合物作為主體的耐久性層,另一保護層為含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上或含有陽離子性樹脂的耐增塑劑性層,所述接受層以相對于所述接受層總質(zhì)量0.5~5質(zhì)量%的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。另外,所述層疊結(jié)構(gòu)的保護層也可以從所述基體材料側(cè)開始依次層疊所述耐增塑劑性層和所述耐久性層。另外,也可以在所述基體材料和所述層疊結(jié)構(gòu)的保護層之間設(shè)置剝離層。另外,為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),其特征在于,所述保護層含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上或含有陽離子性樹脂。另外,所述聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛的皂化度可以為30~100%。另外,為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),其特征在于,所述保護層含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體。另外,為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì),其特征在于,所述接受層以相對于所述接受層的總質(zhì)量為0.5~5質(zhì)量%的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。另外,以相對于所述接受層的總質(zhì)量為0.5~5質(zhì)量%的比例進一步含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。發(fā)明的效果本發(fā)明可提供(i)涂膜穩(wěn)定性和耐增塑劑性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、(ii)可簡單地得到耐久性高的印刷物的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、(iii)從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對被轉(zhuǎn)印體的密合性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)中的任一種。附圖說明圖1是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖;圖2是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖;圖3是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖。符號說明1…基體材料2…轉(zhuǎn)印層3…剝離層4、40…保護層304…層疊結(jié)構(gòu)的保護層304A…耐增塑劑性層304B…耐久性層5、50…接受層10、100、200、300…中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)具體實施方式(第一發(fā)明)以下,采用附圖對本申請第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10進行具體說明。如圖1所示,第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10包含基體材料1、形成于該基體材料1的一面(在圖1所示的情況下為基體材料1的上表面)上的保護層4及接受層5。另外,含有保護層4和接受層5的轉(zhuǎn)印層2采用在熱轉(zhuǎn)印時被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的構(gòu)成。本發(fā)明只要具備該要點即可,對于其它要點沒有任何限定,可根據(jù)需要設(shè)置剝離層3、脫模層、粘接層等其它的層。其中,本發(fā)明的特征在于,保護層4含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂。以下,對第一發(fā)明進一步進行具體說明。(基體材料)基體材料1為本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10的必需構(gòu)成,其為了保持保護層4而設(shè)置的。對于基體材料1沒有特別限定,可以列舉,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等耐熱性高的聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、醋酸纖維素、聚乙烯衍生物、聚酰胺、聚甲基戊烯等塑料的拉伸或未拉伸膜。另外,也可使用將兩種以上這些材料層疊而成的復合膜。基體材料1的厚度可根據(jù)使基體材料1的強度及耐熱性等適宜的材料適當選擇,通??蓛?yōu)選使用1~100μm左右的厚度。(轉(zhuǎn)印層)如圖1所示,在基體材料1上形成轉(zhuǎn)印層2,該轉(zhuǎn)印層2被設(shè)置為在熱轉(zhuǎn)印時可從基體材料1剝離。該轉(zhuǎn)印層2至少包含本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10所必需的構(gòu)成即保護層4和接受層5。轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時從基體材料1剝離,被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。(剝離層)如圖所示,也可以在基體材料1和保護層4之間設(shè)置用于提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料1的剝離性的任意剝離層3。該剝離層3為轉(zhuǎn)印層2的任意構(gòu)成,其為在熱轉(zhuǎn)印時被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的層。對于剝離層3沒有特別限定,可適當選擇使用現(xiàn)有的公知材料。一般而言,可使用乙基纖維素、硝化纖維素、醋酸纖維素等纖維素衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛等乙烯基共聚物的熱塑性樹脂、飽和或不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、熱交聯(lián)性環(huán)氧-氨基樹脂、氨基醇酸樹脂等熱固化型樹脂、硅酮蠟、硅酮樹脂、硅酮改性樹脂、氟樹脂、氟改性樹脂、聚乙烯醇等形成。另外,為了提高箔切性,剝離層3優(yōu)選含有微硅粉或聚乙烯蠟等填料。另外,剝離層3可以由一種樹脂構(gòu)成,也可以由兩種以上的樹脂構(gòu)成。另外,除上述例示的樹脂以外,剝離層3也可使用異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑、錫系催化劑、鋁系催化劑等催化劑形成。剝離層3可通過下述方法形成:采用輥涂、凹版涂布、棒涂等公知的涂布方法將在溶劑中分散或溶解了上述樹脂的涂布液對基體材料1上的至少一部分進行涂布、干燥。作為剝離層3的厚度,通常為0.1μm~5μm左右,優(yōu)選0.5μm~2μm左右。(第一發(fā)明的保護層)保護層4是用于對通過向被轉(zhuǎn)印體上轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)印層2而形成的印刷物賦予耐增塑劑性而設(shè)置的。在本發(fā)明中,在形成用于起到上述功能的保護層時,考慮以下的方面,作為該保護層4中含有的物質(zhì),選擇(1)排斥增塑劑成分的物質(zhì),(2)使增塑劑成分不易到達圖像的物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明中所選擇的物質(zhì)(1),保護層4通過排斥增塑劑成分來對保護層4賦予耐增塑劑性,另外,物質(zhì)(2)由于使增塑劑成分不易到達圖像,因此,結(jié)果賦予保護層4以耐增塑劑性。也就是說,通過使用具有上述(1)(2)中任一特征的物質(zhì)形成保護層,在任何情況下均可整體上對保護層4賦予耐增塑劑性。其中,首先對上述(1)排斥增塑劑的物質(zhì)進行以下說明。在本發(fā)明中,作為上述(1)的排斥增塑劑的物質(zhì),規(guī)定選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上。根據(jù)含有上述物質(zhì)(1)的保護層4,通過存在保護層4中含有的(1)排斥增塑劑的物質(zhì),可對保護層4賦予耐增塑劑性,提高保護層4的耐增塑劑性。由此,即使保護層4與增塑劑性的樹脂例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接觸的情況下,增塑劑性成分也不會轉(zhuǎn)移至形成于接受層的圖像。由于含有物質(zhì)(1)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上,使保護層4的耐增塑劑性提高的具體機制尚未明確。目前,一般認為,在聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛的結(jié)構(gòu)中具有羥基,該羥基排斥增塑劑成分,由此使耐增塑劑性提高。另外,可推測聚乙烯吡咯烷酮通過存在于雜環(huán)的氧基,與羥基同樣地具有排斥增塑劑成分的特性,或者通過氧基與氧基附近存在的氫基結(jié)合而形成羥基結(jié)構(gòu)使耐增塑劑性提高。另外,聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛的皂化度優(yōu)選為30~100%,進一步優(yōu)選為60~100%。通過使保護層4中含有皂化度在該范圍的聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛,可進一步提高耐增塑劑性。另外,本發(fā)明的皂化度是指聚合物中乙烯醇結(jié)構(gòu)的摩爾數(shù)除以聚合物中全部單體的摩爾數(shù)得到的值。另外,就上述物質(zhì)(1)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上混合物而言,優(yōu)選含有這些中的一種的質(zhì)量(在兩種以上的情況下為混合物的質(zhì)量)相對于保護層4的總質(zhì)量在20~100%的范圍內(nèi)。接著,對上述(2)使增塑劑成分不易到達圖像的物質(zhì)進行說明。在本發(fā)明中,作為上述(2)使增塑劑成分不易到達圖像的物質(zhì),規(guī)定有陽離子性樹脂。本發(fā)明的陽離子性樹脂為具有陽離子性的樹脂,在本發(fā)明中,例如可使用陽離子性的聚氨酯乳膠等。與物質(zhì)(1)相同,由于含有物質(zhì)(2)即陽離子性樹脂,成為增塑劑成分不易到達圖像的保護層4的具體機制尚未明確。目前推測:通過在陽離子性樹脂的陽離子部和增塑劑成分的共軛電子之間產(chǎn)生電引力,陽離子性樹脂和增塑劑成分彼此產(chǎn)生電吸引,增塑劑成分不易到達接受層上所形成的圖像;或者增塑劑成分的共價鍵、共軛鍵合的電子與陽離子性樹脂的陽離子反應,保護層4與增塑劑成分結(jié)合,在保護層表面上產(chǎn)生防止增塑劑成分侵入的某些結(jié)構(gòu)變化,使增塑劑成分不易到達接受層上所形成的圖像。另外,優(yōu)選相對于保護層4的總質(zhì)量以20~100%范圍內(nèi)含有陽離子性樹脂。另外,也可以將上述物質(zhì)(1)和上述物質(zhì)(2)組合使用。具體而言,在保護層4中也可以含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合物、和陽離子性樹脂。這樣,通過將排斥增塑劑成分的物質(zhì)和與增塑劑成分結(jié)合的物質(zhì)組合使用,可進一步有效地提高耐增塑劑性。另外,此時,優(yōu)選含有上述物質(zhì)(1)的總量和物質(zhì)(2)的總質(zhì)量相對于保護層4的總質(zhì)量為20~100%的范圍內(nèi)。另外,含有上述物質(zhì)(1)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或上述物質(zhì)(2)即陽離子性樹脂的保護層4的成膜性優(yōu)異,形成的膜堅韌,因此,形成該保護層4時的涂膜穩(wěn)定性也優(yōu)異。具體而言,利用適當?shù)娜軇┦惯x自上述物質(zhì)(1)中的一種或兩種以上、或上述物質(zhì)(2)溶解或分散來制備保護層用涂布液,將其涂布、干燥在剝離層3上形成保護層的涂膜時,不會在涂膜上產(chǎn)生裂紋等。由此,可制成涂膜穩(wěn)定性高的保護層4。另外,也可以根據(jù)需要在保護層4中添加例如潤滑劑、增塑劑、填料、防靜電劑、防粘連劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料和顏料等著色劑、熒光增白劑及其它添加劑等。作為保護層4的形成方法,利用適當?shù)娜軇┦惯x自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或陽離子性樹脂溶解或分散來制備保護層用涂布液,將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法在基體材料1上或根據(jù)需要設(shè)置的剝離層3上來進行涂布、干燥而形成。對于保護層4的厚度沒有特別限定,通常以干燥后的厚度計為0.1~50μm,優(yōu)選為1~20μm左右。另外,通過將保護層用涂布液制成將上述選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或陽離子性樹脂分散或溶解于水系溶劑中而成的水系涂布液,從可形成保護層而不降低其它層的特性方面考慮是優(yōu)選的。(接受層)如圖1所示,在保護層4上設(shè)有構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的接受層5。通過熱轉(zhuǎn)印,由具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材通過熱轉(zhuǎn)印法在該接受層上形成圖像。而且,形成有圖像的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印層2被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上,其結(jié)果,形成印刷物。因此,作為用于形成接受層5的材料,可使用容易接受升華性染料或熱熔融性油墨等熱轉(zhuǎn)移性色料的現(xiàn)有公知樹脂材料。例如可以列舉,聚丙烯等聚烯烴系樹脂、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯等鹵化樹脂、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚丙烯酸酯等乙烯基系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、乙烯或丙烯等烯烴與其它乙烯基聚合物的共聚物系樹脂、離聚物或者纖維素淀粉酶等纖維素系樹脂、聚碳酸酯等,特別優(yōu)選氯乙烯系樹脂、丙烯酸-苯乙烯系樹脂或聚酯樹脂。另外,除此之外,也可直接使用構(gòu)成第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50。接受層50的詳細情況如后所述。在接受層5經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時,不一定要求接受層5自身的粘接性。但是,在接受層5不經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時,優(yōu)選使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等具有粘接性的樹脂材料形成接受層5。接受層5可如下形成:添加選自上述材料中的一種或多種材料及根據(jù)需要添加的各種添加劑,溶解或分散在水或有機溶劑等適當?shù)娜軇┲?,制備接受層用涂布液,將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等方法進行涂布、干燥。其厚度在干燥狀態(tài)下為1μm~10μm左右。(被轉(zhuǎn)印體)將上述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的形成有熱轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印層2轉(zhuǎn)印在被轉(zhuǎn)印體上,其結(jié)果,可得到具有各種耐久性優(yōu)異的熱轉(zhuǎn)印圖像的印刷物。應用有本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的被轉(zhuǎn)印體沒有特別限定,例如可以為氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、天然纖維紙、銅版紙、描圖紙、玻璃、金屬、陶瓷、木材、布等中的任一種。(第二發(fā)明)接著,對本申請的第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100進行說明。本申請第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100的構(gòu)成與上述第一發(fā)明相同,即包含基體材料1、和形成于該基體材料1的一面(在圖1所示的情況下為基體材料1的上表面)上的保護層40及接受層5。以保護層40和接受層5作為必需構(gòu)成的轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。其中,第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100的特征在于,除上述第一發(fā)明中說明的保護層4之外,具備含有選自(i)數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、(ii)聚碳酸酯及(iii)聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的保護層40。以下,對本申請第二發(fā)明進行進一步具體說明。另外,數(shù)均分子量(Mn)是指通過GPC測定的聚苯乙烯換算得到的數(shù)均分子量。(第二發(fā)明的保護層)構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的保護層40含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體。由此,對保護層40賦予極優(yōu)異的耐久性。另外,在使用數(shù)均分子量(Mn)低于12000或者Tg低于60℃的高聚合度聚酯的情況下,耐久性顯著降低。另外,本發(fā)明的聚酯-氨基甲酸酯是指聚酯和聚氨酯的共聚物。其中,數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯在轉(zhuǎn)印時不易產(chǎn)生拖尾。因此,在需要防止產(chǎn)生拖尾的領(lǐng)域中,作為保護層40的主體,可優(yōu)選使用高聚合度聚酯。另外,在含有數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的任一種或兩種的情況下,優(yōu)選以相對于這些的總質(zhì)量為50質(zhì)量%以上的比例含有數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯。另外,若僅著眼于耐久性,則即使在使用數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯、聚酯-氨基甲酸酯中的任一種的情況下,也可發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。另外,保護層40中含有的選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物可作為主體含有,對于該一種或兩種以上的混合物的含量沒有特別限定,但需要以相對于保護層40的總質(zhì)量為50質(zhì)量%以上的比例含有,優(yōu)選在50質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)含有。對于保護層40的厚度沒有特別限定,在保護層40的厚度低于2μm的情況下,存在耐久性降低的趨勢,反之,在保護層40的厚度比15μm厚的情況下,保護層40的箔切性降低,在將轉(zhuǎn)印層熱轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時有可能產(chǎn)生拖尾等??紤]到這些方面,優(yōu)選保護層40的厚度為2μm以上且15μm以下。(其它材料)另外,對保護層40而言,除上述說明的作為主體的成分之外,也可以含有熒光增白劑、用于提高耐氣候性的UV吸收劑等其它材料。作為保護層40的形成方法,利用適當?shù)娜軇┦惯x自數(shù)均分子量(Mn)在12000以上且Tg在60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物溶解或分散,來制備保護層用涂布液,將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法,在基體材料1上或根據(jù)需要設(shè)置于基體材料1上的剝離層3上進行涂布、干燥來形成。(剝離層)為了提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料1的剝離性,也可與上述第一發(fā)明同樣地在基體材料1和保護層40之間形成剝離層3。需要說明的是,由于數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯與基體材料1的密合性高,因此,在采用高聚合度聚酯作為保護層40的主體的情況下,優(yōu)選在基體材料1和保護層40之間形成剝離層3。另一方面,由于聚碳酸酯與基體材料1的脫模性優(yōu)異,因此,在采用聚碳酸酯作為保護層40的主體的情況下,即使不具有剝離層3也可容易地從基體材料上剝離轉(zhuǎn)印層2。任意的剝離層3可直接使用上述第一發(fā)明中說明的剝離層3,在此省略了說明。另外,對于基體材料1、接受層5,也可同樣地直接使用上述第一發(fā)明中說明的基體材料1、接受層5。另外,除接受層5之外,也可直接使用構(gòu)成第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50。對于接受層50的詳情情況如后所述。(第三發(fā)明)接著,對本申請的第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進行說明。本申請的第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)200的構(gòu)成與上述第一及第二發(fā)明相同,即包含基體材料1和形成于該基體材料1的一面(在圖1所示的情況下為基體材料1的上表面)上的保護層4、40及接受層50。其中,第三發(fā)明的特征在于,接受層50以相對于接受層50的總質(zhì)量為0.5~5質(zhì)量%的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。以下,對第三發(fā)明進行進一步具體說明。(轉(zhuǎn)印層)如圖1所示,在基體材料1上形成轉(zhuǎn)印層2,該轉(zhuǎn)印層2被設(shè)置成在熱轉(zhuǎn)印時可從基體材料1剝離。該轉(zhuǎn)印層2至少包含本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)200所必需的構(gòu)成即保護層4、40或者現(xiàn)有的公知保護層和接受層50(在圖1所示的情況下由剝離層3、保護層4和接受層50構(gòu)成)。而且,該轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時從基體材料1剝離,被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。(剝離層)為了像上述第一發(fā)明及第二發(fā)明那樣提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料1的剝離性,也可以在基體材料1和保護層之間形成剝離層3。剝離層3可直接使用上述第一發(fā)明中說明的剝離層3,在此省略說明。對于基體材料1也同樣。保護層4為第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)所必需的構(gòu)成。作為保護層4,也可以直接使用上述第一發(fā)明中說明的保護層4,即含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂的保護層4。另外,除該保護層4之外,也可以直接使用上述第二發(fā)明中說明的保護層40,即含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的保護層40。或者,除這些保護層4、40之外,也可以使用現(xiàn)有的公知保護層。作為現(xiàn)有的公知保護層,例如可以列舉,聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、紫外線吸收性樹脂、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸氨基甲酸酯樹脂、將這些各樹脂進行了硅酮改性的樹脂、這些各樹脂的混合物、電離放射線固化性樹脂、紫外線吸收性樹脂等。另外,從耐增塑劑性及耐摩擦性特別優(yōu)異的方面考慮,含有電離放射線固化性樹脂的保護層可優(yōu)選用作保護層的粘合劑。作為電離放射線固化性樹脂沒有特別限定,可從現(xiàn)有的公知電離放射線固化性樹脂中適當選擇使用,例如可使用通過電離放射線照射使自由基聚合性聚合物或低聚物交聯(lián)、固化,并根據(jù)需要添加光聚合引發(fā)劑,通過電子線或紫外線進行聚合交聯(lián)的樹脂。含有紫外線吸收性樹脂的保護層在對印刷物賦予耐光性方面優(yōu)異。作為紫外線吸收性樹脂,例如可使用使反應性紫外線吸收劑與熱塑性樹脂或上述電離放射線固化性樹脂反應并結(jié)合而得到的樹脂。更具體而言,可以列舉,在如水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、取代丙烯腈系、鎳螯合物系、受阻胺系之類的現(xiàn)有的公知非反應性有機紫外線吸收劑中導入了加成聚合性雙鍵(例如乙烯基、丙烯?;?、甲基丙烯酰基等)、醇性羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基之類的反應性基團的樹脂。另外,也可以根據(jù)需要添加例如潤滑劑、增塑劑、填料、防靜電劑、防粘連劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料、顏料等著色劑及其它添加劑等。作為保護層的形成方法,可通過上述第一發(fā)明中的保護層4、上述第二發(fā)明中的保護層40中說明的方法,或利用適當?shù)娜軇┦股鲜隼镜臉渲牧现械囊环N或兩種以上溶解或分散來制備保護層用涂布液,將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法,在基體材料1上或根據(jù)需要設(shè)置于基體材料1上的剝離層3上進行涂布、干燥來形成。對于保護層的厚度沒有特別限定,但通常以干燥后的厚度計為0.1~50μm,優(yōu)選為1~20μm左右。(接受層)在保護層上設(shè)有構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的接受層50。通過熱轉(zhuǎn)印法由具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材在該接受層50上形成圖像。而且,形成有圖像的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印層2被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上,其結(jié)果,形成印刷物。因此,作為用于形成接受層50的材料,可使用與被轉(zhuǎn)印體的粘合性(以下,有時稱為粘接性。)高,且容易接受升華性染料或熱熔融性油墨等熱轉(zhuǎn)移性染料的樹脂材料。對于接受層50含有的樹脂材料沒有特別限定,但本發(fā)明中,例如可以列舉,聚丙烯等聚烯烴系樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-酢酸乙烯酯共聚物、聚偏氯乙烯等鹵化聚合物、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯等聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、乙烯或丙烯等烯烴與其它乙烯基單體的共聚物系樹脂、離聚物、醋酸纖維素等纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等。在這些樹脂材料中特別優(yōu)選可含有聚酯系樹脂及氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及它們的混合物等。接受層50含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮作為脫模劑發(fā)揮作用,具有優(yōu)異的脫模性。因此,根據(jù)接受層含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的本發(fā)明,可防止在圖像形成時具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50的熔敷。另外,一般而言,作為脫模劑發(fā)揮作用的物質(zhì)的含量越多,在同一溫度下被轉(zhuǎn)印體和接受層的密合性越低。為了提高密合性,需要提高轉(zhuǎn)印時的溫度,但伴隨轉(zhuǎn)印時的溫度上升會產(chǎn)生被轉(zhuǎn)印體的變形等問題。若相對于接受層50的總質(zhì)量、即樹脂材料的總質(zhì)量和脫模劑的總質(zhì)量的總質(zhì)量,本發(fā)明的接受層50中含有的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的含量為0.5質(zhì)量%以上,則具有優(yōu)異的脫模性。因此,根據(jù)本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10,與目前相比可大幅降低接受層50中含有的脫模劑的含量,可以在被轉(zhuǎn)印體不發(fā)生變形等的溫度例如155℃左右的溫度下將含有接受層50的轉(zhuǎn)印層2轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。另外,即使側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的含量超過5質(zhì)量%,也未確認到更高的與熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性提高效果,反而與被轉(zhuǎn)印體的密合性緩慢降低。因此,本發(fā)明的接受層50以相對于接受層50的總質(zhì)量為0.5質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。上述說明的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的脫模性優(yōu)異,但若著眼于進一步提高接受層50的脫模性,則優(yōu)選接受層50進一步含有作為脫模劑發(fā)揮作用的側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。對側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮而言,關(guān)于其密合性,雖然比側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮差,但與側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮相比,具有非常優(yōu)異的脫模性。因此,通過組合使用脫模性也優(yōu)異、密合性也非常良好的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和脫模性非常良好的側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮,可制成脫模性、密合性均非常優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。另外,優(yōu)選以相對于接受層的總質(zhì)量為0.5~5質(zhì)量%的比例含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。是因為在側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的含量低于0.5質(zhì)量%的情況下,含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮所帶來的脫模性提高效果降低,反之,在側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的含量為5質(zhì)量%以上的情況下,其脫模劑的含量增加,粘合性有可能降低。另外,在接受層50中含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的情況下,優(yōu)選在上述說明的含量范圍內(nèi),且其總和即側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的總質(zhì)量相對于接受層50的總質(zhì)量為1~5質(zhì)量%。通過在接受層50中以該比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮,可對接受層50賦予特別優(yōu)異的脫模性和密合性。另外,在與側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的質(zhì)量比超出9:1~1:9范圍的情況下,即在側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮所占的比例多的情況下、側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮所占的比例多的情況下,在前者的情況下,無法進一步得到脫模性的提高效果,在后者的情況下,與被轉(zhuǎn)印體的密合性降低。若考慮這些方面,側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的質(zhì)量比優(yōu)選在9:1~1:9的范圍內(nèi)。如上述說明的那樣,第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)以在接受層50中含有芳烷基改性有機硅作為必需構(gòu)成,優(yōu)選采用進一步含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的構(gòu)成,但這并不是說禁止含有側(cè)...
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