一種多孔PBT纖維FDY絲及其制備方法與流程

本發明屬于PBT纖維領域，涉及一種多孔PBT纖維FDY絲及其制備方法。

背景技術：

PBT纖維的分子結構中既有與聚酯相同的芳香環，又具有與錦綸相同的較長的次甲基鏈段，因此，它兼具滌綸的耐久性，尺寸穩定性，耐皺性以及濕態強力和強力不變等性質，以及錦綸的柔軟和耐摩擦性，而其可染性和著色超過滌綸和錦綸，可不用載體而用分散性燃料直接進行常壓沸染。PBT纖維的最大優點是有良好的回彈性，其卷曲彈性良好，延伸性接近氨綸，兩者均比滌綸高。近幾年隨著差別化纖維的發展，PBT作為纖維的使用價值逐步被得到肯定，其加工成的產品具有高彈性、高起皺性、手感好、立體感強、風格奇特的高檔品質，在各個領域中的到了廣泛的應用。特別適用于制作游泳衣、連襪褲、訓練服、體操服、健美服、網球服、舞蹈緊身衣、彈力牛仔服、滑雪褲、長筒襪、醫療上應用的繃帶等高彈性紡織品，是一種很有發展前途的纖維。

制備PBT纖維的方法很多，其中熔融紡絲法是目前工業生產應用中較多的一種。熔融紡絲過程中有許多參數，這些參數決定纖維成型的歷程和紡出纖維的結構和性能，生產上就是通過控制這些參數來制得所需性能的纖維。按照工藝過程可將生產中控制的主要紡絲參數歸納為熔融條件、噴絲條件、固化條件、繞絲條件等，其中絲條冷卻固化條件對纖維結構與性能有決定性的影響，為控制聚酯熔體細流的冷卻速度及其均勻性，生產中普遍采取冷卻吹風。冷卻吹風可加速熔體細流的冷卻速度，有利于提高紡絲速度；加強絲條周圍空氣的對流，使內外層絲條冷卻均勻，為采用多孔噴絲板創造了條件；冷卻吹風可使初生纖維質量提高，拉伸性能提高，有利于提高設備的生產能力。

長期以來化纖生產都采用側吹風作為冷卻方式，能源消耗占到長絲生產成本的很大部分，隨著人們對化纖性能和品質要求日益提高，化纖長絲新產品的開發向高附加值的差別化纖維方向發展，要求更高的冷卻吹風條件，于是提出了環吹風裝置。環吹風裝置不僅具備每束絲受風均勻的優勢，而且能耗相比較低，有效的解決了側吹風由于吹風面積大而造成的風能損失問題。

在紡絲過程中，盡管環吹風有著明顯的優勢，但仍無法很好地解決多孔絲的冷卻不均的問題,由于紡出的絲從圓形噴絲板擠出后，通過環吹風冷卻，由于圓形噴絲板圈數較多，使得環吹風很難進入最內層，導致在最外層的絲已經冷卻后最內層的絲可能還未冷卻，從而所得的絲出現纖度不勻，強度不勻，染色不勻等問題，致使后續對絲的進一步加工出現難度。

技術實現要素：

本發明的目的是克服現有PBT纖維染色不勻、力學性能較差等問題，實現大規模化的生產紡絲，提供一種多孔PBT纖維FDY絲及其制備方法。本發明的PBT纖維的原料為改性PBT聚酯，改性PBT聚酯的分子鏈中引入含支鏈的二元醇鏈段，經改性PBT聚酯制備的改性PBT纖維，一定溫度條件下，改性PBT纖維內部分子鏈間的空間間隙的增加幅度遠遠大于同等溫度下無支鏈的普通PBT纖維，有利于染色劑等微小顆粒進入內部的程度，提高染色速率；改性PBT纖維的熔體粘度降低，降低加工溫度，減少降解速率，有利于加工；另外含支鏈的二元醇鏈段對改性PBT纖維的結構規整性沒有大的破壞，保持了PBT纖維的優良性能。本發明紡絲過程中采用噴絲孔橢圓形排列的噴絲板，有利于纖維在紡絲過程中的均勻、充分冷卻，纖維之間的性能和結構相差較小，提高了纖維的染色均勻性和力學性能。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種多孔PBT纖維FDY絲，所述多孔PBT纖維FDY絲的材質為改性PBT聚酯，所述改性PBT聚酯由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和含支鏈的二元醇鏈段組成，所述含支鏈的二元醇鏈段是指支鏈位于二元醇鏈段中的一個非端基碳上且支鏈為含有5-10個碳原子的直鏈碳鏈的二元醇鏈段；

所述多孔PBT纖維FDY絲的單絲纖度為0.3～2.0dtex，斷裂強度≥3.8cN/dtex，斷裂伸長率為33.0±3.0％；所述多孔PBT纖維FDY絲在溫度為80～130℃下，纖維內部分子鏈間的空間間隙增大10～30v/v％；所述多孔PBT纖維FDY絲的線密度偏差率≤0.5％，斷裂強度CV值≤4.0％，斷裂伸長CV值≤8.0％，條干不勻率CV≤2.0％。

本發明還提供了一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，將改性PBT聚酯采用多孔噴絲板紡絲制得多孔PBT纖維FDY絲；所述多孔噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，所述橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，所述同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線；

所述多孔PBT纖維FDY絲的制備方法為：對苯二甲酸、含支鏈的二元醇和1,4-丁二醇縮聚制得改性PBT聚酯，再經切粒得到改性PBT聚酯切片；再經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲；

所述改性PBT聚酯的制備步驟為：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備；

將對苯二甲酸與含支鏈的二元醇配成漿料后，在濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應得到對苯二甲酸二元醇酯；所述含支鏈的二元醇是指支鏈位于二元醇鏈段中的一個非端基碳上且支鏈為含有5-10個碳原子的直鏈碳鏈的二元醇；

對于含支鏈的二元醇，其支鏈為烷基，是吸電子基團，在支鏈的存在，使分子鏈的空間體積增加，溶劑化作用變小，二元醇中質子不易離解，使得含支鏈的二元醇與對苯二甲酸的反應活性小于1,4-丁二醇，若采用同1,4-丁二醇混合與對苯二甲酸反應，會造成含支鏈的二元醇反應不完整，從而影響含支鏈的二元醇在聚酯大分子中的比例，進而影響聚酯的性能。本發明采用先將含支鏈的二元醇在硫酸的催化作用下與對苯二甲酸進行酯化反應，其產物在1,4-丁二醇與對苯二甲酸酯化結束后加入，保證了含支鏈的二元醇配比的穩定性；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備；

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，在負壓下進行酯化反應，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備；

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，攪拌混合，在催化劑和穩定劑的作用下，在負壓的條件下，依次進行低真空階段的縮聚反應和高真空階段的縮聚反應，制得改性PBT聚酯。

作為優選的技術方案：

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述改性PBT聚酯的具體制備步驟為：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備；

將對苯二甲酸與含支鏈的二元醇配成漿料，在濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為常壓～0.3MPa，溫度為180～240℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％以上時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備；

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在小于絕對壓力1KPa，溫度在160～220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％以上時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備；

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，攪拌混合15-20分鐘，在催化劑和穩定劑的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力500Pa以下，溫度控制在260～270℃，反應時間為30～50分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力小于100Pa，反應溫度控制在270～275℃，反應時間50～90分鐘，制得改性PBT聚酯；

所述多孔PBT纖維FDY絲的主要紡絲工藝參數為：

擠出的溫度：280～290℃；

冷卻的風溫：20～25℃；

上油的上油率：0.42～1.5wt％；

卷繞的速度：4000～4600m/min。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，步驟(1)中，對苯二甲酸與含支鏈的二元醇的摩爾比為1:1.3-1.5；濃硫酸加入量為對苯二甲酸重量的0.3-0.5％；所述濃硫酸的濃度為50-60wt％；

步驟(2)中，對苯二甲酸與1,4-丁二醇的摩爾比為1:1.2～2.0；

步驟(3)中，所述對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2～5％；所述催化劑為鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙脂、鈦酸四乙酯、醋酸亞錫或二醋酸二丁基錫，催化劑加入量為對苯二甲酸總重量的0.01％～0.05％；所述穩定劑為磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亞磷酸三甲酯，穩定劑加入量為所述對苯二甲酸總重量的0.01％～0.05％；

所述改性PBT聚酯的數均分子量為15000～30000。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述含支鏈的二元醇為2-戊基-1,3丙二醇、2-己基-1,3丙二醇、2-庚基-1,3丙二醇、2-辛基-1,3丙二醇、2-壬基-1,3丙二醇、2-癸基-1,3丙二醇、2-戊基-1,4丁二醇、2-己基-1,4丁二醇、2-庚基-1,4丁二醇、2-辛基-1,4丁二醇、2-壬基-1,4丁二醇、2-癸基-1,4丁二醇、2-戊基-1,5戊二醇、2-己基-1,5戊二醇、2-庚基-1,5戊二醇、2-辛基-1,5戊二醇、2-壬基-1,5戊二醇、2-癸基-1,5戊二醇、2-戊基-1,6己二醇、2-己基-1,6己二醇、2-庚基-1,6己二醇、2-辛基-1,6己二醇、2-壬基-1,6己二醇或2-癸基-1,6己二醇基-1,6己二醇、2-庚基-1,6己二醇、2-辛基-1,6己二醇、2-壬基-1,6己二醇或2-癸基-1,6己二醇中的一種以上。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述噴絲孔的排列為長軸和/或短軸對稱。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.3～1.8；相鄰噴絲孔的間距大于等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm。當噴絲板的有效面積相同時，由于橢圓形的周長大于圓形的周長，噴絲孔橢圓形排列的層數小于圓形排列的層數，噴絲孔橢圓形排列的孔數大于圓形排列的孔數，因此，噴絲孔橢圓形排列有利于環吹風的冷卻，提高環吹風的冷卻效率，制備的纖維性能也更加優良。長軸與短軸長度的比值越接近于1，橢圓越近似于圓，冷卻效率和冷卻效果的差別不大；長軸與短軸長度的比值為1.3時，冷卻效果顯著提高，單圈孔數相應增加16％；長軸與短軸長度的比值為1.8時，冷卻效果提高較大，單圈孔數相應增加33％，相同孔數情況下，本發明的橢圓形排列比常規同心圓排列的圈數減少，易于冷卻風吹透，使內外圈的纖維冷卻條件更均勻；長軸與短軸長度的比值大于1.8時，橢圓偏向于形成扁平的形狀，不易打孔，同時冷卻效果不再升高。因此，系列橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.3～1.8，能夠達到較高的冷卻效率和較好的冷卻效果。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述噴絲板為圓形噴絲板或橢圓形噴絲板；所述圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值大于10mm，所述橢圓形噴絲板與系列橢圓最大的長軸長度的差值大于10mm。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述噴絲孔的導孔直徑為1.5～2.5mm；所述噴絲板的噴絲孔數大于等于192。

如上所述的一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，所述噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為圓形、正方形、菱形、一字型、三角型、三葉型、中空型或扁平型。

本發明的原理為：

對于無支鏈的PBT纖維，其分子鏈結構是含有苯環結構的線性大分子，分子鏈上的官能團排列整齊，規整性好，柔性較差；在溫度升高時其自由體積增加量小，這些特性阻礙了染料進入PBT纖維內部，因而染色性能較差。

本發明的PBT纖維的原料為改性PBT聚酯，改性PBT聚酯大分子中含有的含支鏈的二元醇鏈段，當溫度高于玻璃化溫度時，支鏈先于主鏈運動，使自由體積的增加幅度遠遠大于無支鏈的聚酯大分子鏈的特性，自由體積的增加提高了微小顆粒進入聚酯內部的程度，經改性PBT聚酯制備的PBT纖維的自由體積遠遠大于同等溫度下無支鏈的PBT纖維，增加染料的擴散程度，提高PBT纖維的染色性能。同時，改性PBT聚酯制備的PBT纖維有利于降低熔體粘度，有利于改善其加工性能。含支鏈的二元醇鏈段的引入對PBT纖維結構規整性沒有大的破壞，保持了PBT纖維的優良性能。

當噴絲板的有效面積相同時，由于橢圓形的周長大于圓形的周長，噴絲孔橢圓形排列的層數小于圓形排列的層數，噴絲孔橢圓形排列的孔數大于圓形排列的孔數，采用噴絲孔橢圓形排列的噴絲板能夠使得纖維快速、均勻冷卻，纖維之間結構和性能的差別較小，有利于提高纖維的染色均勻率和纖維的性能。

有益效果：

1)本發明的噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，噴絲板的有效面積相同時，噴絲孔橢圓形排列的層數小于圓形排列的層數，環吹風更容易吹透紡絲細流，紡絲細流的冷卻效果更好，制備的纖維性能也更加優良。

2)本發明的噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，噴絲板的有效面積相同時，噴絲孔橢圓形排列的孔數大于圓形排列的孔數，橢圓形排列能夠實現更大程度的冷卻，顯著提高冷卻效率。

3)本發明制得的多孔PBT纖維FDY絲的材質為改性PBT聚酯，改性PBT聚酯大分子中含有的含支鏈的二元醇鏈段，當溫度高于玻璃化溫度時，支鏈先于主鏈運動，使自由體積的增加幅度遠遠大于無支鏈的聚酯大分子鏈的特性，自由體積的增加提高了微小顆粒進入聚酯內部的程度，通過支鏈增加了PBT纖維的自由體積以增加染料的擴散程度，提高PBT纖維的染色性能。

4)本發明制得的多孔PBT纖維FDY絲，PBT纖維自由體積的增加有利于降低熔體粘度，有利于改善其加工性能。

5)本發明制得的多孔PBT纖維FDY絲，含支鏈的二元醇鏈段的引入對的PBT纖維的結構規整性沒有大的破壞，保持了PBT纖維的優良性能。

6)本發明制得的多孔PBT纖維FDY絲染色性能和力學性能優良，多孔PBT纖維FDY絲的線密度偏差率≤0.5％，斷裂強度CV值≤4.0％，斷裂伸長CV值≤8.0％，條干不勻率CV≤2.0％。

附圖說明

圖1為374個噴絲孔的橢圓形排列圖，噴絲孔的孔徑為2.0mm，橢圓長軸與短軸的長度比值為1.3；

圖2為370個噴絲孔的圓形排列圖，噴絲孔的孔徑為2.0mm；

圖3為382個噴絲孔的橢圓形排列圖，噴絲孔的孔徑為2.0mm，橢圓長軸與短軸的長度比值為1.6。

具體實施方式

下面結合具體實施方式，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.3的對苯二甲酸與2-戊基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為50wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.3％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為常壓，溫度為180℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.9KPa，溫度在160℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2％，攪拌混合15分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.01％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.01％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力為500Pa，溫度控制在260℃，反應時間為30分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為100Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間50分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為15000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-戊基-1,3丙二醇鏈段組成，2-戊基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2％。

實施例2

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.38的對苯二甲酸與2-己基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.32％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.13MPa，溫度為181℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8KPa，溫度在165℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.1％，攪拌混合16分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.011％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.02％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力490Pa，溫度控制在262℃，反應時間為31分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力99Pa，反應溫度控制在275℃，反應時間51分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為16000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-己基-1,3丙二醇鏈段組成，2-己基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.1％。

實施例3

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.33的對苯二甲酸與2-庚基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.33％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.12MPa，溫度為183℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8KPa，溫度在170℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.2％，攪拌混合16分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.03％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.02％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力498Pa，溫度控制在263℃，反應時間為32分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力80Pa，反應溫度控制在271℃，反應時間57分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為15900，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-庚基-1,3丙二醇鏈段組成，2-庚基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.2％。

實施例4

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.34的對苯二甲酸與2-辛基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.34％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.13MPa，溫度為184℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.7KPa，溫度在180℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.3％，攪拌混合17分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.033％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.023％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力為497Pa，溫度控制在264℃，反應時間為33分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為80Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間58分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為15800，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-辛基-1,3丙二醇鏈段組成，2-辛基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.3％。

實施例5

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.35的對苯二甲酸與2-壬基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.36％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.14MPa，溫度為185℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.2％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.6KPa，溫度在190℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.4％，攪拌混合17分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.034％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.024％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力496Pa，溫度控制在265℃，反應時間為34分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為70Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間59分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為15900，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-壬基-1,3丙二醇鏈段組成，2-壬基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.4％。

實施例6

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.36的對苯二甲酸與2-癸基-1,3丙二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為50wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.37％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.15MPa，溫度為186℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.3％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在200℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的90％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.5％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.035％的催化劑鈦酸四丁酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.025％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力495Pa，溫度控制在266℃，反應時間為35分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為70Pa，反應溫度控制在275℃，反應時間60分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為16000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-癸基-1,3丙二醇鏈段組成，2-癸基-1,3丙二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.5％。

實施例7

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.37的對苯二甲酸與2-戊基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.38％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.16MPa，溫度為187℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.4％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在210℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.6％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.036％的催化劑鈦酸四異丙脂和加入量為對苯二甲酸重量的0.025％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力496Pa，溫度控制在267℃，反應時間為36分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為70Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間61分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為16000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-戊基-1,4丁二醇鏈段組成，2-戊基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.6％。

實施例8

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.38的對苯二甲酸與2-己基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.39％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.17MPa，溫度為188℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.5％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.7％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.036％的催化劑鈦酸四異丙脂和加入量為對苯二甲酸重量的0.025％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力496Pa，溫度控制在267℃，反應時間為36分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為60Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間61分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為17000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-己基-1,4丁二醇鏈段組成，2-己基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.7％。

實施例9

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.39的對苯二甲酸與2-庚基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為50wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.4％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.17MPa，溫度為188℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.5％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在160℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為2.8％，攪拌混合16分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的催化劑鈦酸四異丙脂和加入量為對苯二甲酸重量的0.026％的穩定劑磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力497Pa，溫度控制在268℃，反應時間為38分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為50Pa，反應溫度控制在275℃，反應時間62分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為18000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-庚基-1,4丁二醇鏈段組成，2-庚基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為2.8％。

實施例10

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.4的對苯二甲酸與2-辛基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.4％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.17MPa，溫度為188℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.5％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在160℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為3％，攪拌混合17分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.03％的催化劑鈦酸四異丙脂和加入量為對苯二甲酸重量的0.027％的穩定劑磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力498Pa，溫度控制在269℃，反應時間為39分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為50Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間64分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為19000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-辛基-1,4丁二醇鏈段組成，2-辛基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為3％。

實施例11

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.4的對苯二甲酸與2-壬基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.4％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.18MPa，溫度為189℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93.6％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.5，溫度在170℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的催化劑鈦酸四異丙脂和加入量為對苯二甲酸重量的0.03％的穩定劑磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力497Pa，溫度控制在260℃，反應時間為40分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為40Pa，反應溫度控制在271℃，反應時間63分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為20000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-壬基-1,4丁二醇鏈段組成，2-壬基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4％。

實施例12

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.4的對苯二甲酸與2-壬基-1,4丁二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.4％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.2MPa，溫度為200℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的94％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.4，溫度在190℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的91％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.5％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.038％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.03％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力497Pa，溫度控制在265℃，反應時間為42分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為40Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間70分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為26000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-癸基-1,4丁二醇鏈段組成，2-癸基-1,4丁二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4％。

實施例13

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.5的對苯二甲酸與2-癸基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.5％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.3MPa，溫度為240℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.4，溫度在180℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為5％，攪拌混合20分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.05％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.05％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力為450Pa，溫度控制在270℃，反應時間為50分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為30Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間90分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為30000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-癸基-1,6己二醇鏈段組成，2-癸基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為5％。

實施例14

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.47的對苯二甲酸與2-壬基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.47％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.4，溫度在190℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的穩定劑磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力460Pa，溫度控制在263℃，反應時間為47分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-壬基-1,6己二醇鏈段組成，2-壬基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4％。

實施例15

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.46的對苯二甲酸與2-辛基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.49％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為233℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.4，溫度在200℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.5％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.044％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.046％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力490Pa，溫度控制在269℃，反應時間為48分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在270℃，反應時間87分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-辛基-1,6己二醇鏈段組成，2-辛基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.5％。

實施例16

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.49的對苯二甲酸與2-庚基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.48％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為230℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.4，溫度在210℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.7％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.048％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力460Pa，溫度控制在267℃，反應時間為48分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間83分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為27000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-庚基-1,6己二醇鏈段組成，2-庚基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.7％。

實施例17

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.467的對苯二甲酸與2-己基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.47％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.27MPa，溫度為236℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.7，溫度在220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.3％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的催化劑鈦酸四乙酯和加入量為對苯二甲酸重量的0.041％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力490Pa，溫度控制在268℃，反應時間為48分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-己基-1,6己二醇鏈段組成，2-己基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.3％。

實施例18

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.48的對苯二甲酸與2-戊基-1,6己二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.46％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為230℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.7，溫度在160℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.7％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的催化劑醋酸亞錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力480Pa，溫度控制在265℃，反應時間為47分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-戊基-1,6己二醇鏈段組成，2-戊基-1,6己二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.7％。

實施例19

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.46的對苯二甲酸與2-癸基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.47％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為238℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.7，溫度在170℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.7％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.046％的催化劑醋酸亞錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.048％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力為446Pa，溫度控制在267℃，反應時間為49分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力為40Pa，反應溫度控制在272℃，反應時間87分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-癸基-1,5戊二醇鏈段組成，2-癸基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.7％。

實施例20

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.46的對苯二甲酸與2-壬基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.46％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.26MPa，溫度為221℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.7，溫度在180℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.1％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.041％的催化劑醋酸亞錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.042％的穩定劑磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力460Pa，溫度控制在265℃，反應時間為47分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-壬基-1,5戊二醇鏈段組成，2-壬基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.1％。

實施例21

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.43的對苯二甲酸與2-辛基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為60wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.47％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.27MPa，溫度為235℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在190℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.3％，攪拌混合17分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.043％的催化劑醋酸亞錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.049％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力490Pa，溫度控制在268℃，反應時間為46分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-辛基-1,5戊二醇鏈段組成，2-辛基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.3％。

實施例22

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.43的對苯二甲酸與2-庚基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.45％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.29MPa，溫度為235℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在200℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.6％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的催化劑醋酸亞錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力470Pa，溫度控制在268℃，反應時間為45分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力40Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間83分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-庚基-1,5戊二醇鏈段組成，2-庚基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.6％。

實施例23

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.457的對苯二甲酸與2-己基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55％，加入量為對苯二甲酸重量的0.46％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為239℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在210℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.41％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.042％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.048％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力495Pa，溫度控制在265℃，反應時間為45分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在273℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-己基-1,5戊二醇鏈段組成，2-己基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.41％。

實施例24

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.47的對苯二甲酸與2-戊基-1,5戊二醇配成漿料加入反應器中，在濃度為55wt％，加入量為對苯二甲酸重量的0.48％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.27MPa，溫度為245℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.67％，攪拌混合19分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.041％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.042％的穩定劑磷酸三苯酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力485Pa，溫度控制在268℃，反應時間為46分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在274℃，反應時間89分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段和2-戊基-1,5戊二醇鏈段組成，2-戊基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.67％。

實施例25

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.45的對苯二甲酸與2-己基-1,5戊二醇和2-戊基-1,4丁二醇的混合物配成漿料加入反應器中，其中2-己基-1,5戊二醇和2-戊基-1,4丁二醇的摩爾比為3:1，在濃度為55％，加入量為對苯二甲酸重量的0.49％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.26MPa，溫度為236℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在220℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.4％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.042％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力495Pa，溫度控制在265℃，反應時間為49分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在274℃，反應時間88分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段、2-己基-1,5戊二醇鏈段和2-戊基-1,4丁二醇鏈段組成，2-己基-1,5戊二醇鏈段與2-戊基-1,4丁二醇鏈段的總和與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.4％。

實施例26

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.45的對苯二甲酸和的2-辛基-1,6己二醇與2-戊基-1,5戊二醇的混合物配成漿料加入反應器中，其中2-辛基-1,6己二醇與2-戊基-1,5戊二醇的摩爾比為3:2，在濃度為60％，加入量為對苯二甲酸重量的0.45％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.28MPa，溫度為239℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.8，溫度在160℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.6％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.0423％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.045％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力495Pa，溫度控制在265℃，反應時間為45分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在274℃，反應時間85分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為28000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段、2-辛基-1,6己二醇鏈段和2-戊基-1,5戊二醇鏈段組成，2-辛基-1,6己二醇鏈段和2-戊基-1,5戊二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.6％。

實施例27

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.45的對苯二甲酸與2-己基-1,5戊二醇和2-戊基-1,4丁二醇的混合物配成漿料加入反應器中，其中2-己基-1,5戊二醇和2-戊基-1,4丁二醇的摩爾比為3:1，在濃度為55％，加入量為對苯二甲酸重量的0.49％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.26MPa，溫度為236℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的96％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.6，溫度在180℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.4％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.042％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.047％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力495Pa，溫度控制在265℃，反應時間為49分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在275℃，反應時間88分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段、2-己基-1,5戊二醇鏈段和2-戊基-1,4丁二醇鏈段組成，2-己基-1,5戊二醇鏈段與2-戊基-1,4丁二醇鏈段的總和與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.4％。

實施例28

一種改性PBT聚酯的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)對苯二甲酸二元醇酯的制備：

將摩爾比為1:1.45的對苯二甲酸與2-辛基-1,3丙二醇、2-戊基-1,4丁二醇和2-己基-1,6己二醇的混合物配成漿料加入反應器中，其中2-辛基-1,3丙二醇、2-戊基-1,4丁二醇和2-己基-1,6己二醇的摩爾比為3:2:1，在濃度為60％，加入量為對苯二甲酸重量的0.47％的濃硫酸的催化作用下，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中加壓反應，加壓壓力為0.29MPa，溫度為235℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的92％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸二元醇酯；

(2)對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的制備：

將對苯二甲酸和1,4-丁二醇配成漿料后，進行酯化反應，酯化反應在氮氣氛圍中，壓力控制在0.6，溫度在190℃，當酯化反應中的水餾出量達到理論值的93％時為酯化反應終點，得到對苯二甲酸1,4-丁二醇酯；

(3)改性PBT聚酯的制備：

在步驟(2)中的酯化反應結束后，加入步驟(1)中制備的對苯二甲酸二元醇酯，對苯二甲酸二元醇酯與對苯二甲酸1,4-丁二醇酯的摩爾百分比值為4.71％，攪拌混合18分鐘，在加入量為對苯二甲酸重量的0.04％的催化劑二醋酸二丁基錫和加入量為對苯二甲酸重量的0.041％的穩定劑亞磷酸三甲酯的作用下，在負壓的條件下開始低真空階段的縮聚反應，該階段壓力由常壓平穩抽至絕對壓力490Pa，溫度控制在268℃，反應時間為49分鐘；然后繼續抽真空，進行高真空階段的縮聚反應，使反應壓力降至絕對壓力50Pa，反應溫度控制在275℃，反應時間84分鐘，制得改性PBT聚酯。

制得的改性PBT聚酯的數均分子量為29000，由對苯二甲酸鏈段、1,4-丁二醇鏈段、帶支鏈的二醇鏈段組成，其中帶支鏈的二醇鏈段為2-辛基-1,3丙二醇鏈段、2-戊基-1,4丁二醇鏈段和2-己基-1,6己二醇鏈段組成，帶支鏈的二醇鏈段與1,4-丁二醇鏈段的摩爾百分比值為4.71％。

實施例29

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

如圖1所示，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.3，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為11mm，噴絲孔的導孔直徑為2.0mm，噴絲板的噴絲孔數為374，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為圓形。

實施例1制得的改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為280℃，冷卻的風溫為20℃，上油的上油率為0.42wt％，卷繞的速度為4000m/min。

制得的多孔PBT纖維FDY絲的斷裂強度為4.0cN/dtex，斷裂伸長率為31.0％；多孔PBT纖維FDY絲在溫度為80℃下，纖維內部分子鏈間的空間間隙增大15v/v％；聚酯纖維的線密度偏差率為0.5％，斷裂強度CV值為4.0％，斷裂伸長CV值為8.0％，條干不勻率CV值為2.0％，單絲纖度為0.3dtex。

實施例30

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

如圖3所示，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.6，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為11mm，噴絲孔的導孔直徑為2.0mm，噴絲板的噴絲孔數為382，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為圓形。

實施例1制得的改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為280℃，冷卻的風溫為20℃，上油的上油率為0.42wt％，卷繞的速度為4100m/min。

制得的多孔PBT纖維FDY絲的斷裂強度為5.6cN/dtex，斷裂伸長率為32.0％，多孔PBT纖維FDY絲在溫度為80℃下，纖維內部分子鏈間的空間間隙增大18v/v％；聚酯纖維的線密度偏差率為0.3％，斷裂強度CV值為2.0％，斷裂伸長CV值為6.0％，條干不勻率CV值為1.0％，單絲纖度為0.3dtex。

對比例1

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為圓形排列，圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心圓上，同心圓為系列圓形。如圖2所示，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列圓形最大的直徑的差值為11mm，噴絲孔的導孔直徑為2.0mm，噴絲板的噴絲孔數為370，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為圓形。

實施例1制得的改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為280℃，冷卻的風溫為20℃，上油的上油率為0.42wt％，卷繞的速度為4200m/min。

制得的多孔PBT纖維FDY絲的斷裂強度為3.8cN/dtex，斷裂伸長率為30.0％；多孔PBT纖維FDY絲在溫度為80℃下，纖維內部分子鏈間的空間間隙增大10v/v％；聚酯纖維的線密度偏差率為0.8％，斷裂強度CV值為7.0％，斷裂伸長CV值為10.0％，條干不勻率CV值為5.0％，單絲纖度為0.5dtex。

與實施例29對比可以看出，噴絲板的有效面積相同時，噴絲孔數相近時(圓形排列噴絲孔數為370，橢圓形排列噴絲孔數為374)，橢圓形排列的噴絲孔層數為6，小于圓形排列的噴絲孔層數8，冷卻效果更好；與實施例30對比可以看出，噴絲板的有效面積相同時，橢圓形排列的噴絲孔層數為5，小于圓形排列的噴絲孔層數8，冷卻效果更好，橢圓形排列的噴絲孔的孔數382大于圓形排列的噴絲孔的孔數370，冷卻效率更高。纖維性能的對比結果表明，實施例29和實施例30制得的纖維線密度偏差率、斷裂強度CV值、斷裂伸長CV值和條干不勻率CV值小于對比例1，說明相同工藝條件下，采用噴絲孔橢圓形排列的噴絲板制得的纖維性能優于采用噴絲板圓形排列的噴絲板。

實施例31～33

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為長軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.4，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.6mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為12mm，噴絲孔的導孔直徑為1.5mm，噴絲板的噴絲孔數位192，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為正方形。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為282℃，冷卻的風溫為21℃，上油的上油率為0.5wt％，卷繞的速度為4350m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在80℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例34～36

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為短軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.4，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.7mm，噴絲板為橢圓形噴絲板，橢圓形噴絲板與系列橢圓最大的長軸長度的差值為12mm，噴絲孔的導孔直徑為1.8mm，噴絲板的噴絲孔數為200，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為菱形。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為284℃，冷卻的風溫為22℃，上油的上油率為0.6wt％，卷繞的速度為4480m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在90℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例37～39

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為長軸和短軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.4，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.8mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為13mm，噴絲孔的導孔直徑為2.5mm，噴絲板的噴絲孔數為200，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為一字型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為285℃，冷卻的風溫為22℃，上油的上油率為0.8wt％，卷繞的速度為4500m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在100℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例40～42

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為長軸和短軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.7，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.9mm，噴絲板為橢圓形噴絲板，橢圓形噴絲板與系列橢圓最大的長軸長度的差值為14mm，噴絲孔的導孔直徑為1.5mm，噴絲板的噴絲孔數為210，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為三角型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為286℃，冷卻的風溫為23℃，上油的上油率為0.9wt％，卷繞的速度為4520m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在110℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例43～45

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為短軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.8，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為15mm，噴絲孔的導孔直徑為1.8mm，噴絲板的噴絲孔數為240，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為三葉型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為287℃，冷卻的風溫為24℃，上油的上油率為1.0wt％，卷繞的速度為4150m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在120℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例46～49

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為長軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.8，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.6mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為16mm，噴絲孔的導孔直徑為2.2mm，噴絲板的噴絲孔數為250，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為中空型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為288℃，冷卻的風溫為24℃，上油的上油率為1.1wt％，卷繞的速度為4160m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在130℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例50～53

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為短軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.8，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.8mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為15mm，噴絲孔的導孔直徑為2.5mm，噴絲板的噴絲孔數為260，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為扁平型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為289℃，冷卻的風溫為25℃，上油的上油率為1.5wt％，卷繞的速度為4180m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在100℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例54～57

一種多孔PBT纖維FDY絲的制備方法，多孔PBT纖維FDY絲采用多孔噴絲板制得，噴絲板上噴絲孔的排列方式為橢圓形排列，橢圓形排列是指噴絲孔的孔中心位于同心橢圓上，同心橢圓為系列橢圓，所有橢圓的長軸共線，且短軸共線。

噴絲孔的排列為長軸對稱，橢圓的長軸與短軸長度的比值為1.8，相鄰噴絲孔的間距等于噴絲孔的導孔直徑加上1.5mm，噴絲板為圓形噴絲板，圓形噴絲板的直徑與系列橢圓最大的長軸長度的差值為16mm，噴絲孔的導孔直徑為1.8mm，噴絲板的噴絲孔數為300，噴絲板的噴絲微孔的橫截面形狀為中空型。

改性PBT聚酯經計量、擠出、冷卻、上油、拉伸、熱定型和卷繞，制得多孔PBT纖維FDY絲，擠出的溫度為290℃，冷卻的風溫為25℃，上油的上油率為1.2wt％，卷繞的速度為4600m/min。制得的多孔PBT纖維FDY絲在120℃下纖維內部分子鏈間的空間間隙增大率以及纖維的力學性能數據如下表。

實施例58

多孔PBT纖維FDY絲的染色工藝：

對實施例29制備的多孔PBT纖維FDY絲在高溫高壓機中進行染色，具體條件為：染色前，多孔PBT纖維FDY絲用非離子表面活性劑在60℃處理30分鐘，然后加入染色液中，染色液中的分散染料用量為2.0％(o.w.f)；分散劑NNO，分散劑NNO的濃度1.2g/L；pH值為5，浴比為1:50，在60℃下入染，然后升溫至90℃、100℃、110℃、120℃和130℃各恒溫染色1h。

采用相同的染色條件對普通纖維進行染色。經染色后的多孔PBT纖維FDY絲的上染百分率通過以下方法得到：

上染百分率采用殘液比色法確定，吸取適量的染色原液和染色殘液，加入N,N-2甲基甲酰胺(DMF)和蒸餾水，待測染液中的DMF和水的比例為70/30(v/v)，染液吸光度采用紫外-可見分光光度計測定，用下式計算上染百分率。

上式中，A0和A1分別為染色原液和染色殘液的吸光度。

當分散染料為分散紅3B，分散藍SE-2R或分散翠藍S-GL時，多孔PBT纖維FDY絲和普通纖維的上染百分率結果如下表：

通過多孔PBT纖維FDY絲與普通纖維的染色效果對比，可以看出多孔PBT纖維FDY絲的染色效果明顯優于普通纖維，也從側面說明了本發明制備的改性PBT聚酯大分子中含有的含支鏈的二元醇鏈段，使自由體積的增加幅度遠遠大于無支鏈的聚酯大分子鏈的特性，自由體積的增加提高了微小顆粒進入聚酯內部的程度，經改性PBT聚酯制備的聚酯纖維的自由體積遠遠大于同等溫度下無支鏈的聚酯纖維，增加染料的擴散程度，提高聚酯纖維的染色性能。

實施例59

多孔PBT纖維FDY絲的染色工藝：

對實施例31制備的多孔PBT纖維FDY絲在高溫高壓機中進行染色，具體條件為：染色前，多孔PBT纖維FDY絲用非離子表面活性劑在60℃處理30分鐘，然后加入染色液中，染色液中的分散染料用量為2.0％(o.w.f)；分散劑NNO，分散劑NNO的濃度1.2g/L；pH值為5，浴比為1:50，在60℃下入染，然后升溫至90℃、100℃、110℃、120℃和130℃各恒溫染色1h。

采用相同的染色條件對普通纖維進行染色。經染色后的多孔PBT纖維FDY絲的上染百分率通過以下方法得到：

上染百分率采用殘液比色法確定，吸取適量的染色原液和染色殘液，加入N,N-2甲基甲酰胺(DMF)和蒸餾水，待測染液中的DMF和水的比例為70/30(v/v)，染液吸光度采用紫外-可見分光光度計測定，用下式計算上染百分率。

上式中，A0和A1分別為染色原液和染色殘液的吸光度。

當分散染料為分散紅3B，分散藍SE-2R或分散翠藍S-GL時，多孔PBT纖維FDY絲和普通纖維的上染百分率結果如下表：

通過多孔PBT纖維FDY絲與普通纖維的染色效果對比，可以看出多孔PBT纖維FDY絲的染色效果明顯優于普通纖維，也從側面說明了本發明制備的改性PBT聚酯大分子中含有的含支鏈的二元醇鏈段，使自由體積的增加幅度遠遠大于無支鏈的聚酯大分子鏈的特性，自由體積的增加提高了微小顆粒進入聚酯內部的程度，經改性PBT聚酯制備的聚酯纖維的自由體積遠遠大于同等溫度下無支鏈的聚酯纖維，增加染料的擴散程度，提高聚酯纖維的染色性能。