Pvdf紡織品制品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及基于聚偏二氣乙締(PVDF)的建筑用紡織品制品或保護性防水油布(柏 油帆布）（polyvinylidene fluoride)制品，所述制品包括織造的增強物和涂層。
[0002] 建筑用紡織品或保護性防水油布制品是用于生產各種覆蓋或構造元件例如掩蔽 物(sheIters)、移動結構體、紡織品建筑物(textile buildings)、隔板、防水油布、帳篷、架 子（s1:ands)、裝飾材料（furnishings)、布告板、遮陽物（sun protection)、頂篷(^ceilings) 和窗簾的織造或非織造的織物。
[0003] 運類紡織品材料使得可降低結構體的重量，從而適應空間、光和氣候的限制并且 滿足當前的建筑在造型的自由化、對不利氣候條件的耐受性、耐化學性、耐久性W及抵御火 災和/或UV福射方面的要求。
【背景技術】
[0004] 已知聚氯乙締(PVC)帆布(canvases)素 W低重量而聞名，運使得可設計特別用于 紡織品正面和拉伸頂篷的輕的結構。然而，PVC帆布隨時間的推移經歷在其機械性能方面的 降低，因為增塑劑的滲出現象存在于基于PVC的配制物中。
[0005] 聚（乙締-共聚-四氣乙締 KETFE)是用作建筑用紡織品的另一種材料。其技術特征 特別地為對UV射線的透明性、W及對磨損和對極端溫度的耐受性。然而，該材料不夠柔軟且 不夠輕，運限制了其應用的數量。
[0006] 其它更多的柔性建筑用紡織品通過將PVC涂層(任選地涂覆有丙締酸類)施加至聚 醋紡織品而獲得。然而，運些材料的耐久性有限。
[0007] 文獻US 8,349,747描述了包括若干部分的建筑用紡織品，各部分包括膨脹的ETFE 纖維的基料和施加至所述纖維的PVDF或PTFE涂層。來自該文獻的實施例1描述由膨脹的 PTFE基料形成的復合材料，在所述膨脹的PTFE基料上通過層合施加由偏二氣乙締(VDF)和 六氣丙締化FP)的共聚物組成的涂層。該VDF-HFP共聚物（W參考號Kynar駁3120-10由 Arkema Inc.出售）是包含小于10重量％的邸？的多相（不均勻，heterogeneous)共聚物，其 賦予所述涂層W剛性，運使得它不適合于某些在建筑上的應用。
[000引文獻DE 20 2011 109461描述了用于保護太陽能電池背面的紡織品復合材料。所 述材料包括紡織品背襯，其可為織物的層、網織物、由纖維或絲或其它條帶制成的織物，基 于含氣聚合物如PT陽，熱塑性含氣聚合物如PFA、MFA、陽？、6了。6、？￥0。、1'^及其組合。所述背 襯涂覆有THV涂層。所述背襯通過彈性膠粘劑中間層連接于太陽能電池的背面，所述彈性膠 粘劑中間層由選自基于THV和VDF的共聚物、或可烙融加工的基于娃的共聚物(如聚硅氧烷/ 聚脈/聚氨醋聚合物）的熱塑性含氣聚合物組成。在該文獻中描述的實施例呈現了包含有2 個或3個層的復合結構體，其中PTFE背襯層涂覆有THV并且通過由THV制成(實施例1)或由基 于聚硅氧烷的共聚物制成(實施例3)的中間層連接于太陽能電池。
[0009]本發明旨在解決現有技術的缺點。考慮到運一點，本發明的目的之一是提出運樣 的復合結構體形式的建筑用紡織品：織造的基料/涂層，具有與良好的耐UV性和未被涂層削 弱的織造背襯的機械性能組合的長的服務壽命。
【發明內容】
[0010] 為此，根據第一方面，本發明設及紡織品制品，其包括由PVDF均聚物纖維制成的織 物層，所述層具有第一面和第二面，所述層在其面的至少一個上涂覆有包括偏二氣乙締 (VD巧和氣化共聚單體的共聚物的涂層。
[0011] 根據另一方面，本發明設及用于制造所述紡織品制品的方法，所述方法包括如下 的步驟:通過選自涂覆、噴涂或浸涂/浸潰的技術將基于VDF共聚物的所述涂層施加至所述 PVDF均聚物層的至少一個面。
[0012] 根據又另一方面，本發明設及所述紡織品制品作為建筑用紡織品、尤其作為拉伸 帆布或作為保護性防水油布的用途。
【具體實施方式】
[0013] 現在W下的說明中對本發明進行更詳細地且非限制性地描述。
[0014] 本發明提出提供能夠用作建筑用紡織品的新型復合材料。根據第一方面，本發明 的一個主題是包括由織造材料組成的層的紡織品制品。運是用PVDF均聚物復絲制成的織造 的織物，所述PVDF均聚物復絲具有范圍為400分特克斯(48根絲)到至多2380分特克斯(96根 絲）的支數(計數）。運些PVDF均聚物復絲賦予根據本發明的紡織品制品W優異的機械強度 W及與其在各種建筑應用中的用途相符合的輕盈度。
[0015] 可根據任意類型的已知技術織構和織造用作織造層的PVDF均聚物復絲(使用例如 由申請人出售的產品Kynaf? 705)。
[0016] 該織造的紡織品涂覆有基于偏二氣乙締和氣化共聚單體的共聚物的涂層。所述氣 化共聚單體可選自：氣乙締;S氣乙締(VF3);氯S氣乙締(CTFE);漠 S氣乙締；1,2-二氣乙 締；四氣乙締(TFE);六氣丙締化FP);全氣(烷基乙締基)酸如全氣（甲基乙締基)酸(PMVE)、 全氣（乙基乙締基)酸(PEVE)和全氣(丙基乙締基)酸(PPVE);全氣（1,3-二氧雜環戊締）；全 氣(2，2-二甲基-1，3-二氧雜環戊締）（PDD)，四氣丙締，氯S氣丙締;3，3，3-S氣丙締;五氣 丙締；2-氯-3，3，3-S氣丙締；式CF2 = CF0CF2CF(CF3)0CF2CF2X的產品，其中X為S02F、C02H、 C出OH，C出OCN或C出OPO3H;式CF2 = CFOCF2CF2SO2F的產品；式F(CF2)nC出OCF = CF2的產品，其中 n等于1、2、3、4或5;式RiC出OCF = CFs的產品，其中Ri為氨或F(CFs)Z且Z等于1、2、3或4;式 RsOCF = C出的產品，其中化為F(CFs)Z且Z等于1、2、3或4;全氣下基乙締(PF肥）；氣代亞乙基丙 締（氣乙締丙締）（FEP) ; 2-二氣甲基-3,3,3-二氣-1-丙締；2,3,3,3-四氣丙締或冊O-1234yf;E-l，3,3,3-四氣丙締或HF0-12：MzeE;Z-l，3,3,3-四氣丙締或HF0-12：MzeZ;l，l，2， 3-四氣丙締或 HF0-12：34yc;l，2,3,3-四氣丙締或HF0-12：34ye;l，l，3,3-四氣丙締或HF0-l234zc;氯四氣丙締或HCF0-1224。
[0017] 優選地，前述氣化共聚單體選自氯S氣乙締（CTFE)、六氣丙締化FP)、S氣乙締 (VF3)、四氣乙締(TFE)及其混合物。
[0018] 共聚單體有利地為HFP。優選地，共聚物僅包括VDF和HFP。
[0019] 根據一種優選的實施方式，VDF/HFP共聚物具有大于10%、優選大于15%的HFP含 量。運使得可降低涂層的曉曲模量，其大大地提高根據本發明的紡織品制品的柔性性能。運 種類型的VDF/HFP共聚物為例如由申請人W名稱KYNAR"3 Flex 2500、2750、2800、2900、 2950和W名稱Kynar ULTRAFLEX出售的那些。
[0020] 根據一種實施方式，所述共聚物為統計共聚物。與"多相"共聚物不同，運種類型的 共聚物具有如下的優勢:沿著偏二氣乙締鏈具有均勻分布的共聚單體，所述"多相"共聚物 由于例如在文獻US 6,187,885中申請人所描述的合成方法而W沿著VDF鏈的非均勻分布的 共聚單體為特征。在該文獻中描述的多相VDF/HFP共聚物按兩步獲得，首先進行VDF單體的 均聚，隨后是VDF與HFP的聚合，運導致在如此制備的共聚物中獲得更富含共聚單體的獨立 的疇。
[0021] 根據一種實施方式，將所述涂層施加至所述PVDF均聚物層的單面。
[0022] 根據另一實施方式，將所述涂層施加至所述