合成皮革及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及能夠適宜地用于例如車輛內飾材料的合成皮革及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 合成皮革作為天然皮革的代替品，或者作為具備比天然皮革更為良好的耐久性的 皮革原材料，在衣料、皮包、鞋子、車輛內飾材料等各種領域中使用。現在，具備與天然皮革 相比也毫不遜色的手感的合成皮革正在實用化。
[0003] 另一方面，關于環境負擔的問題意識提高，對車輛內飾材料也正在進行有效利用 來自植物的成分的原材料的開發。例如，在專利文獻1中，公開了通過形成含有30~65 重量％來自植物的成分的聚氨醋樹脂膜，可得到對水解的耐久性良好的合成皮革。公開了 在該聚氨醋樹脂膜中，作為來自植物的成分，優選使用平均徑基數為1. 8~2. 1個、徑值為 41~85m巧OH/g的藍麻油系聚酸聚醋二醇。然而，對于專利文獻1的合成皮革，沒有考慮低 溫環境下的使用，耐低溫彎曲性差，有在低溫環境下會產生龜裂運樣的問題。
[0004] 現有技術文獻 [000引專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2009-144313號公報
【發明內容】
[0007] 發巧要解決的間顆
[000引本發明的目的在于，提供耐低溫彎曲性和手感良好的、包含來自植物的成分的合 成皮革。
[0009] 用于解決間顆的方案
[0010] 本發明的實施方式的合成皮革具備纖維質基材、表皮層和保護層，所述表皮層由 通過氨基甲酸醋多元醇預聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應而生成的聚氨醋樹脂形成，且形 成于前述纖維質基材的一個面，所述氨基甲酸醋多元醇預聚物使用藍麻油多元醇而得到， 所述保護層形成于前述表皮層上，且由聚氨醋樹脂形成，前述氨基甲酸醋多元醇預聚物中 使用的藍麻油多元醇的平均徑基數為2. 2~5. 5的范圍。
[0011] 另外，本發明的實施方式的合成皮革的制造方法包括：使包含平均徑基數為 2. 2~5. 5的藍麻油多元醇的多元醇與多異氯酸醋反應而合成氨基甲酸醋多元醇預聚物； 在纖維質基材的一個面形成表皮層，所述表皮層由通過所得的氨基甲酸醋多元醇預聚物與 氨基甲酸醋固化劑的反應而生成的聚氨醋樹脂形成；W及，在表皮層上形成由聚氨醋樹脂 形成的保護層。
[001引 發巧的效果
[0013] 根據本實施方式，可W提供能夠適宜地用于車輛內飾材料的、耐低溫彎曲性和手 感良好的、包含來自植物的成分的合成皮革。
【附圖說明】
[0014] 圖1為實施方式的合成皮革的截面示意圖
【具體實施方式】
[0015] 本實施方式的合成皮革的特征在于，在纖維質基材的一個面依次層疊有表皮層和 保護層，所述表皮層由通過氨基甲酸醋多元醇預聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應而生成的 聚氨醋樹脂形成，所述氨基甲酸醋多元醇預聚物使用藍麻油多元醇而得到，所述保護層由 聚氨醋樹脂形成，前述藍麻油多元醇的平均徑基數為2. 2~5. 5的范圍。
[0016] 圖1示意性地示出一個實施方式的合成皮革的截面結構。在該合成皮革中，在纖 維質基材1的一個面設置有表皮層2,進而在表皮層2上設置有保護層3。表皮層2的一部 分滲透到纖維質基材1中從而形成滲透部2A。圖1中，符號tl表示纖維質基材1的厚度， 符號t2表示表皮層2的厚度，符號t3表示保護層的厚度，符號t4表示滲透部2A的厚度 (即，滲透到纖維質基材1中的表皮層2的滲透厚度）。
[0017] 本實施方式中使用的纖維質基材沒有特別限定，可列舉出織物、編織物及無紡布 等纖維質布帛、W及天然皮革等，根據目的適宜選擇即可。在纖維質布帛中，對纖維的種類 沒有特別限定，可列舉出天然纖維、再生纖維、半合成纖維及合成纖維等W往公知的纖維， 它們也可W組合2種W上。另外，纖維質布帛也可W使用將W往公知的溶劑系或水系的高 分子化合物例如聚氨醋樹脂、其共聚物涂布或浸潰并使其干式凝固或濕式凝固而得到的產 物。其中，從強度、加工性的方面出發，優選使用由合成纖維形成的編織物、尤其是由聚醋纖 維形成的編織物。
[0018] 本實施方式的合成皮革在上述纖維質基材的一個面層疊有由聚氨醋樹脂形成的 表皮層作為第1樹脂層，所述聚氨醋樹脂通過由平均徑基數為2. 2~5. 5的藍麻油多元醇 形成的氨基甲酸醋多元醇預聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應而生成。
[0019] 上述氨基甲酸醋多元醇預聚物為在分子末端具有徑基的氨基甲酸醋預聚物。聚氨 醋樹脂如周知的那樣是具有氨基甲酸醋鍵（-NHC00-)的高分子化合物的總稱，一般通過使 多元醇與多異氯酸醋反應（交聯/固化反應）來制造。氨基甲酸醋預聚物是使多元醇與多 異氯酸醋的反應在適當的時機停止而得到的，在主鏈中具有氨基甲酸醋鍵，被用作生成聚 氨醋樹脂時的主劑。氨基甲酸醋預聚物中，根據制造時的多元醇與多異氯酸醋的比率，有在 分子末端具有徑基的氨基甲酸醋多元醇預聚物和在分子末端具有異氯酸醋基的氨基甲酸 醋多異氯酸醋預聚物運兩種，但在本實施方式中，從其無自身反應性，能夠W開放形來處理 的方面出發，選擇使用氨基甲酸醋多元醇預聚物作為聚氨醋樹脂生成時的主劑。氨基甲酸 醋多元醇預聚物的分子末端存在的徑基與作為氨基甲酸醋固化劑使用的多異氯酸醋的異 氯酸醋基反應而生成氨基甲酸醋鍵，得到聚氨醋樹脂。
[0020] 所述氨基甲酸醋多元醇預聚物可W通過使多元醇與多異氯酸醋在多元醇所具有 的徑基相對于多異氯酸醋所具有的異氯酸醋基為過量的條件下反應而得到。
[0021] 本實施方式中，作為制造氨基甲酸醋多元醇預聚物時的多元醇，使用藍麻油多元 醇。目P，該氨基甲酸醋多元醇預聚物是使包含藍麻油多元醇的多元醇與多異氯酸醋反應而 得到的。本實施方式中所說的藍麻油多元醇是指來自藍麻油（castoroil)的多元醇。
[0022] 氨基甲酸醋多元醇預聚物中使用的藍麻油多元醇的平均徑基數為2. 2~5. 5,更 優選平均徑基數為2. 5~3. 5。藍麻油多元醇的平均徑基數為2. 2~5. 5時，生成的聚氨 醋樹脂的鍵合點變多，得到的合成皮革的耐低溫彎曲性良好。通過使藍麻油多元醇的平均 徑基數為2. 2W上，生成的聚氨醋樹脂的鍵合點變多，得到的合成皮革的耐低溫彎曲性良 好。通過使藍麻油多元醇的平均徑基數為5. 5W下，生成的聚氨醋樹脂的鍵合點不會變得 過多，防止得到的合成皮革變粗硬。
[0023] 氨基甲酸醋多元醇預聚物的合成中，可W使用1種藍麻油多元醇，也可W組合使 用多種藍麻油多元醇。使用多種藍麻油多元醇時，優選各種藍麻油多元醇的平均徑基數為 2. 0~6. Od
[0024] 本說明書中，藍麻油多元醇的平均徑基數是每1分子藍麻油多元醇的徑基的個 數，通過下式求出。
[00巧]平均徑基數=數均分子量X徑值/56100
[0026] 另外，組合使用多種藍麻油多元醇時，通過下式求出。
[0027]
[002引式中，n為組合使用的藍麻油多元醇的種類數（2W上的整數），Ri為將藍麻油多 元醇的總量設為1時的各藍麻油多元醇的比例（質量比），Hi為各藍麻油多元醇的平均徑 基數，Mi為各藍麻油多元醇的數均分子量。
[0029] 本說明書中，徑值（m巧OH/g)為依照JISK0070 1992測定的值。另外，數均分子 量為通過凝膠滲透色譜（GPC)法測定的聚乙二醇換算的數均分子量（Mn)。
[0030] 相對于形成表皮層的聚氨醋樹脂，氨基甲酸醋多元醇預聚物中使用的藍麻油多元 醇的含量優選為5~70質量％，更優選為10~65質量％。為5質量％W上時，耐久性、尤 其是耐熱性優異，為70質量％W下時，不會損害加工性，防止合成皮革變粗硬。另外，該藍 麻油多元醇相對于氨基甲酸醋多元醇預聚物的含量優選為5~95質量％，更優選為10~ 90質量％。
[0031] 氨基甲酸醋多元醇預聚物中使用的藍麻油多元醇的徑值優選為115~400m巧OH/ 邑，更優選為150~300m巧OH/g。若徑值為115m巧OH/gW上，則在聚氨醋樹脂的聚合時，藍 麻油多元醇容易與其他成分混合，加工性優異。若徑值為400m巧OH/gW下，則生成的聚氨 醋樹脂的鍵合點不會變得過多，防止得到的合成皮革變粗硬。
[0032] 作為氨基甲酸醋多元醇預聚物中使用的多元醇，只要不損害本實施方式的作用效 果，則也可W根據需要而在上述藍麻油多元醇的基礎上使用除其W外的多元醇，例如聚醋 多元醇、聚酸多元醇、聚碳酸醋多元醇、丙締酸類多元醇、聚締控多元醇、或有機娃改性多元 醇。
[0033]另一方面，對制造氨基甲酸醋多元醇預聚物時可W使用的多異氯酸醋沒有特別 限定，例如可列舉出苯二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋（TDI)、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋 (MDI)、2, 4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、糞二異氯酸醋、二甲苯二異氯酸醋等芳香族二異氯酸 醋、六亞甲基二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、環己燒二異氯酸醋、異佛爾酬二