一種含氟聚丙烯酸酯織物整理劑、制備方法及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種織物整理劑及其制備方法，特別設及一種含氣聚丙締酸醋織物整 理劑、制備方法及其用于對涂絕織物的拒水與易去污整理。
【背景技術】
[0002] 由于全氣（甲基）丙締酸醋聚合物中含有全氣側鏈基團，因此具有較低的表面自由 能，使其具有良好的拒水、拒油和耐候性，將其應用于涂絕、錦絕、尼龍等化纖織物W及棉、 麻、絲等天然纖維織物的整理，可賦予織物良好的拒水效果。
[0003] 經含氣拒水劑整理后的織物獲得了較低的表面能，在水中潤濕性很差，一旦被沾 污后，常規洗涂條件下污物很難被洗去，若反復強力洗涂會對織物的拒水效果W及織物的 強力造成破壞，因此，運就要求經拒水整理后的織物還要具有一定的易去污性。
【發明內容】
[0004]本發明針對現有技術中含氣織物整理劑存在的不足，提供一種能有效提高含氣整 理劑整理后涂絕織物拒水性能的耐洗牢度，并同時能到達易去污效果的含氣聚丙締酸醋織 物整理劑、制備方法及其應用。
[0005] 為達到上述目的，本發明采用的技術方案是提供一種含氣聚丙締酸醋織物整理 劑，它的結構通式為：
其中，m和η均為整數，2575，2575。
[0006] 本發明技術方案還包括含氣聚丙締酸醋織物整理劑的制備方法，步驟如下： 1、 按質量比2. 1~2. 2:1，將3-漠丙締、四甲基乙二胺溶于適量溶劑中，在溫度為 20°C~40°C的條件下反應4~化，得到一種帶有兩個雙鍵的雙子型季錠鹽中間體，記作 ATMEDA； 2、 按質量比1~3:50:100,將ATMEDA、甲基丙締酸六氣下醋和丙締酸下醋混合構成反 應單體；按質量比2~2. 5:3~3. 5:1，復配司盤-20、吐溫-40和十六烷基Ξ甲基漠化錠， 將得到的復配物加入適量的去離子水，再加入反應單體，得到反應混合物；在攬拌速度為 3000~4000轉/分的條件下乳化處理30~40min，得到單體預乳液；所述復配物的質量為 反應單體總質量的3%~6%，反應單體總質量為反應混合物總質量的30~40% ; 3、按引發劑的質量為反應單體總質量的0. 2%~0. 6%，制備質量濃度為2%~3%的引 發劑水溶液，所述引發劑為2, 2' -偶氮（2-甲基丙基脈)二鹽酸鹽；在裝有電動攬拌器、冷凝 回流管、滴液漏斗和溫度計的反應容器中，分別加入占總量20~30%的單體預乳液和占總 量20~30%的引發劑溶液，在攬拌和氮氣保護條件下，升溫至65°C~75°C，待反應混合液 明顯泛藍后，1. 5~化內滴加完剩余的單體預乳液和引發劑溶液，保溫1. 5~化后降至常 溫，用醋酸調節pH至5~6,得到一種雙子型季錠鹽改性的含氣聚丙締酸醋織物整理劑。
[0007] 上述技術方案中，步驟1中所述的溶劑為丙酬或下酬。
[0008] 步驟1得到的雙子型季錠鹽為陽離子中間體，化學反應式為： 〇
[0009]
步驟3的合成化學反應式為：
[0010] 其中m、η均為整數，且2575，25《η《75。
[0011] 本發明提供的含氣聚丙締酸醋織物整理劑，可將其用于對涂絕織物的拒水與易去 污整理。
[0012] 為使含氣整理劑具有拒水和易去污的雙重功效，本發明采用加入改性基團的方 法，引入親水性基團，將3-漠丙締與四甲基乙二胺進行季錠化反應，得到一種帶有兩個雙 鍵的雙子型季錠鹽，然后將其與含氣丙締酸醋及丙締酸醋單體共聚得到一種具有陽離子性 的含氣聚丙締酸醋乳液，其原理是：引入陽離子基團可賦予含氣丙締酸醋樹脂一定的陽離 子性，可提高整理后的織物在水中的潤濕性，從而使織物具有一定的易去污性；同時雙子型 季錠鹽鏈段，對帶有負電荷的涂絕纖維有較強的吸附性，能有效提高整理后涂絕織物拒水 性能的耐洗牢度。經本發明提供的整理劑整理后的涂絕織物干態下疏水，在水中具有一定 的潤濕性，從而達到拒水與易去污的效果。
[0013] 由于上述技術方案的運用，本發明與現有技術相比，具有W下優點： 1、本發明中季錠化反應在丙酬或下酬中進行，溫度控制在20°C~40°C，反應條件溫 和，有利于雙鍵的保留，最終產物會W固體鹽的形式從溶劑中析出，容易分離和提純。
[0014] 2、本發明中將雙子型季錠鹽基團引入含氣聚丙締酸醋，賦予含氣聚丙締酸醋一定 的陽離子性，可使整理后的織物在干態下疏水，在水中又具有一定的潤濕性，達到拒水與易 去污的效果，同時，雙子型季錠鹽鏈段對帶負電荷的涂絕纖維吸附性較強，能有效提高整理 后涂絕織物拒水與易去污的耐洗牢度。
[0015] 3、本發明工藝較簡單，反應過程易于控制，適合工業化生產。
【附圖說明】
[0016] 圖1和圖2分別為實施例1中陽離子中間體(ATMEDA)、含氣聚丙締酸醋織物整理 劑的紅外圖譜； 圖3和圖4分別為實施例2中陽離子中間體(ATMEDA)、含氣聚丙締酸醋織物整理劑的 紅外圖譜； 圖5和圖6分別為實施例3中陽離子中間體(ATMEDA)、含氣聚丙締酸醋織物整理劑的 紅外圖譜。
【具體實施方式】
[0017] 下面結合附圖和實施例對本發明技術方案作進一步描述。
[001引 實施例1 1、將25.2g3-漠丙締與12gTMEDA溶于適量下酬后，加入到反應容器中，開啟攬拌，加 熱升溫至40°C，然后保溫反應地，反應過程中不斷有白色固體析出，即為帶有兩個雙鍵的 雙子型季錠鹽，記作ATMEDA。
[0019] 2、將3g司盤-20、4. 5g吐溫-40與1. 5g十六烷基Ξ甲基漠化錠組成的復配乳化 劑溶于330g去離子水中，加入50g丙締酸下醋、lOOg甲基丙締酸六氣下醋、IgATMEDA，在 攬拌速度為3000轉/分的條件下乳化40min，得到含反應單體質量分數約為30. 8%的預乳 液；將0. 456g引發劑2, 2' -偶氮（2-甲基丙基脈)二鹽酸鹽加入20g去離子水中，攬拌至引 發劑充分溶解，得引發劑溶液。
[0020] 3、在裝有電動攬拌器、冷凝回流管、滴液漏斗和溫度計的反應容器中，先加入總量 20%的單體預乳液和總量20%的引發劑溶液，開啟攬拌和充氮氣保護，升溫至65。待乳液 明顯泛藍后，1. 5h內滴加完剩余單體預乳液和引發劑溶液，繼續保溫反應1.化后降至常 溫，調節抑至5,得到含氣聚丙締酸醋織物整理劑。
[0021]參見附圖1，它是本實施例提供的陽離子中間體ATMEDA的紅外圖譜；圖中， 2921cm1、2852cm1是一CH3和一CH2-的吸收特征峰，1640是C=C雙鍵的吸收特征峰， 1478cm\965cm1是C-N的吸收特征峰。
[0022] 參見附圖2,它是本實施例提供的含氣聚丙締酸醋織物整理劑的紅外圖譜，圖中， 2960cm \2861cm1是一邸3和一CH2-的吸收特征峰，1730是C=0的吸收特征峰，1458cm1、960cm 1是C-N的吸收特征峰，1236cm 1、1165cm 1為C-0-C的特征吸收峰，同時10800~ 1200cm1之間較寬的吸收峰主要為F-C-F基團的吸收峰與C-0-C吸收峰的重疊峰。
[002引圖1和圖2的紅外光譜分別表明已得到了中間體ATMEDA和目標產品含氣聚丙締 酸醋織物整理劑。
[0024] 取合成的含氣聚丙締酸醋織物整理劑配制成lOOg/L的水溶液，按如下工藝對涂 絕織物整理：浸社(二浸二社，社液率80%) -預烘（ΙΟΟΓ，lOmin) -賠烘（180°C，2min) 參照AATCC22-2005《紡織品拒水性能測試：噴淋法》測試織物的拒水性；參照AATCC 130-2010《防污性：油潰釋放法》測試織物的易去污性。測試結果如表1所示。
[00巧]表1涂絕布整理前后的拒水及易去污性能
〇
[002引 實施例2 1、將25.8g3-漠丙締與12gTMEDA溶于適量丙酬后，加入到反應容器中，開啟攬拌，加 熱升溫至30°C，然后保溫反應地，反應過程中不斷有白色固體析出，即為帶有兩個雙鍵的 雙子型季錠鹽，記作ATMEDA。
[002