本發明涉及合成革制造領域，具體涉及一種高耐磨硅膠合成革和該高耐磨硅膠合成革的制備方法。
背景技術：
硅膠合成革是以紡織品作為基材，經過浸漬硅膠漿料和涂層整理或僅通過涂層整理而制成的復合材料。
相比市場上流行的pu革，用硅膠制成的合成革具有環保、不水解、不黃變、耐候等優異特性，但缺點也是顯而易見的，比如耐磨、耐刮性能較差，因此，改善硅膠耐磨性是擴大其合成革產品應用的關鍵技術。
現有技術中有通過使用硅樹脂作為填料來提高硅膠合成革的耐磨性，然而，其提高的幅度非常有限，有些產品在耐磨測試中采用qb/t2714-2005的規定進行實驗，測試1000轉，表面可達到基本無磨損的程度。該測試條件相比于常規用的pu合成革來說，仍然低很多。
為克服上述缺陷，本發明以特殊的面層和中間層相結合，來達到媲美pu革的耐磨、耐刮性能，同時不降低硅膠革的綜合特性。
技術實現要素：
本發明的目的在于，針對上述問題提供一種高耐磨硅膠合成革。
本發明的目的還在于，提供一種該高耐磨硅膠合成革的制備方法。
本發明為實現上述目的所采用的技術方案是：
一種高耐磨硅膠合成革，其組成原料包括高耐磨硅膠合成革面層漿料、硅膠合成革中間層漿料和硅膠合成革底層漿料，該硅膠合成革底層漿料、硅膠合成革中間層漿料和高耐磨硅膠合成革面層漿料依次涂覆在布料上；
所述高耐磨硅膠合成革面層漿料由以下質量份數原料組成：100份熱塑性樹脂漿料、0-30份聚硅氧烷、0-30份填料、0-0.6份抑制劑、0-1.2份催化劑、0-4.5份交聯劑；
所述硅膠合成革中間層漿料由以下質量份數原料組成：100份高含氫聚硅氧烷、5-15份增粘樹脂、0.1-0.12份抑制劑、5-30份溶劑和1-5份硅烷偶聯劑；
所述硅膠合成革底層漿料由以下質量份數原料組成：100份乙烯基聚硅氧烷、5-15份交聯劑、0.1-1.2份催化劑、0.01-0.12份抑制劑、5-20份色膏和5-20份填料。
所述熱塑性樹脂漿料為熱塑性聚氨酯、熱塑性聚酰胺、熱塑性聚酯、熱塑性sbs、熱塑性sebs中的至少一種溶于溶劑后形成的漿料。
所述聚硅氧烷包括乙烯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷中的至少一種。
所述填料包括白炭黑、三氧化二鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、硅藻土、氫氧化鋁中的至少一種；
所述抑制劑為含n、p或s的有機化合物，或含sn、pb、hg、bi或as的重金屬離子化合物，或含炔基或多乙烯基的化合物；
所述催化劑為pt、pd、rh、ru、ni、co金屬中的一種，及其化合物或配合物；
所述交聯劑為含有3個si-h鍵以上的有機硅氧烷低聚物，即低粘度的線型甲基氫硅油。
所述高含氫聚硅氧烷的含氫量為0.8-1.6％，該高含氫聚硅氧烷包括高含氫乙烯基聚硅氧烷、高含氫mq樹脂中的至少一種。
所述增粘樹脂為萜烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚氨酯中的一種；
所述溶劑為有機溶劑，該溶劑為有機溶劑鈦酸四丁酯、鈦酸叔丁酯、dmf、dmac、dmso、pma、環己酮、煤油、二甲醚或白油；
所述色膏為以乙烯基聚二甲基硅氧烷為分散介質的顏料。
所述硅烷偶聯劑為a-151、a-171、a-172、kh-540、kh-550、kh-560、kh-580或kh-590。
所述乙烯基聚硅氧烷為至少兩個乙烯基直接與si相連的聚二甲基硅氧烷，所述乙烯基位于鏈端和/或側鏈。
一種前述高耐磨硅膠合成革的制備方法，其包括以下步驟：
(1)制備高耐磨硅膠合成革面層漿料、硅膠合成革中間層漿料和硅膠合成革底層漿料；
(2)使用高耐磨硅膠合成革面層漿料在離型紙上涂覆0.01mm-0.05mm，烘箱溫度為80-150℃，進行烘烤2-10分鐘，烘干備用；
(3)在烘干的高耐磨硅膠合成革面層上涂覆中間層漿料0.01mm-0.05mm，烘箱溫度為80-150℃，進行烘烤2-10分鐘，烘干備用；
(4)在步驟(3)所制得涂層上，再次涂覆底層漿料，厚度為0.1mm-0.5mm；
(5)貼布，適當壓力滾壓后，放入烘箱，烘烤溫度為80-150℃，烘烤時間為2-15分鐘，烘干；
(6)揭去離型紙，即得一種高耐磨硅膠合成革成品。
所述步驟(1)中包括以下步驟：
(11)高耐磨硅膠合成革面層漿料制備：
向分散機內加入配方比例的熱塑性樹脂漿料、聚硅氧烷、填料、抑制劑和交聯劑，設定分散速度為3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻；將分散后的漿料取出，用三輥研磨機研磨3遍，使漿料呈均勻、無顆粒狀態，使用時按比例加入催化劑，即可得到高耐磨硅膠合成革面層漿料成品；
(12)硅膠合成革中間層漿料制備：
將增粘樹脂、溶劑，按比例放入分散機，設定分散速度為3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻。然后按配方比例加入高含氫聚硅氧烷、抑制劑、硅烷偶聯劑，3000轉/分鐘，分散15分鐘，至漿料呈均勻狀態，使用時，按比例加入催化劑，即可得到硅膠合成革中間層漿料；
(13)硅膠合成革底層漿料制備：
將乙烯基聚硅氧烷、抑制劑、色膏、填料、交聯劑，按比例放入行星攪拌機，攪拌30分鐘，然后抽真空，至漿料呈均勻、無氣泡狀態。使用時按比例加入催化劑，即可得到底層漿料成品。
本發明的有益效果為：本發明采用特殊的面層配方，來達到最終產品高耐磨的需求；通過增加特殊的中間層，來提高產品的耐刮、抗拉性能；通過采用硅膠底層，來達到產品的柔軟、肉感等特性，將三層硅膠涂覆于布料上，獲得綜合性能優異于pu革的硅膠合成革產品。
參考標準《gb/t21196-2007馬丁代爾織物耐磨性的測定》，該高耐磨硅膠合成革耐磨測試結果為：超過10萬次，表面花紋無磨損。而其他同類的硅膠合成革，一般1萬次，表面花紋即開始有磨損。其他pu革、pvc革、tpu革產品，耐磨要求在8萬次以上，可以做普通類商品。本發明產品，在耐磨性能上達到了常規合成革的要求。
該高耐磨硅膠合成革，同樣擁有良好的耐刮性能，可媲美中高檔pu革產品。
具體實施方式
實施例1，本實施例提供的一種高耐磨硅膠合成革，其組成原料包括高耐磨硅膠合成革面層漿料、硅膠合成革中間層漿料和硅膠合成革底層漿料，該硅膠合成革底層漿料、硅膠合成革中間層漿料和高耐磨硅膠合成革面層漿料依次涂覆在布料上；
所述高耐磨硅膠合成革面層漿料由以下質量份數原料組成：100份熱塑性樹脂漿料、0-30份聚硅氧烷、0-30份填料、0-0.6份抑制劑、0-1.2份催化劑、0-4.5份交聯劑；
所述硅膠合成革中間層漿料由以下質量份數原料組成：100份高含氫聚硅氧烷、5-15份增粘樹脂、0.1-0.12份抑制劑、5-30份溶劑和1-5份硅烷偶聯劑；
所述硅膠合成革底層漿料由以下質量份數原料組成：100份乙烯基聚硅氧烷、5-15份交聯劑、0.1-1.2份催化劑、0.01-0.12份抑制劑、5-20份色膏和5-20份填料。
所述熱塑性樹脂漿料為熱塑性聚氨酯、熱塑性聚酰胺、熱塑性聚酯、熱塑性sbs、熱塑性sebs中的至少一種溶于溶劑后形成的漿料。
所述聚硅氧烷包括乙烯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷中的至少一種。
所述填料包括白炭黑、三氧化二鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、硅藻土、氫氧化鋁中的至少一種；
所述抑制劑為含n、p或s的有機化合物，或含sn、pb、hg、bi或as的重金屬離子化合物，或含炔基或多乙烯基的化合物；
所述催化劑為pt、pd、rh、ru、ni、co金屬中的一種，及其化合物或配合物；
所述交聯劑為含有3個si-h鍵以上的有機硅氧烷低聚物，即低粘度的線型甲基氫硅油。
所述高含氫聚硅氧烷的含氫量為0.8-1.6％，該高含氫聚硅氧烷包括高含氫乙烯基聚硅氧烷、高含氫mq樹脂中的至少一種。
所述增粘樹脂為萜烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚氨酯中的一種；
所述溶劑為有機溶劑，該溶劑為有機溶劑鈦酸四丁酯、鈦酸叔丁酯、dmf、dmac、dmso、pma、環己酮、煤油、二甲醚或白油；
所述色膏為以乙烯基聚二甲基硅氧烷為分散介質的顏料。
所述硅烷偶聯劑為a-151、a-171、a-172、kh-540、kh-550、kh-560、kh-580或kh-590。
所述乙烯基聚硅氧烷為至少兩個乙烯基直接與si相連的聚二甲基硅氧烷，所述乙烯基位于鏈端和/或側鏈。
一種前述高耐磨硅膠合成革的制備方法，其包括以下步驟：
(1)制備高耐磨硅膠合成革面層漿料、硅膠合成革中間層漿料和硅膠合成革底層漿料；
(2)使用高耐磨硅膠合成革面層漿料在離型紙上涂覆0.01mm-0.05mm，烘箱溫度為80-150℃，進行烘烤2-10分鐘，烘干備用；
(3)在烘干的高耐磨硅膠合成革面層上涂覆中間層漿料0.01mm-0.05mm，烘箱溫度為80-150℃，進行烘烤2-10分鐘，烘干備用；
(4)在步驟(3)所制得涂層上，再次涂覆底層漿料，厚度為0.1mm-0.5mm；
(5)貼布，適當壓力滾壓后，放入烘箱，烘烤溫度為80-150℃，烘烤時間為2-15分鐘，烘干；
(6)揭去離型紙，即得一種高耐磨硅膠合成革成品。
所述步驟(1)中包括以下步驟：
(11)高耐磨硅膠合成革面層漿料制備：
向分散機內加入配方比例的熱塑性樹脂漿料、聚硅氧烷、填料、抑制劑和交聯劑，設定分散速度為3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻；將分散后的漿料取出，用三輥研磨機研磨3遍，使漿料呈均勻、無顆粒狀態，使用時按比例加入催化劑，即可得到高耐磨硅膠合成革面層漿料成品；
(12)硅膠合成革中間層漿料制備；
將增粘樹脂、溶劑，按比例放入分散機，設定分散速度為3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻。然后按配方比例加入高含氫聚硅氧烷、抑制劑、硅烷偶聯劑，3000轉/分鐘，分散15分鐘，至漿料呈均勻狀態，使用時，按比例加入催化劑，即可得到硅膠合成革中間層漿料；
(13)硅膠合成革底層漿料制備：
將乙烯基聚硅氧烷、抑制劑、色膏、填料、交聯劑，按比例放入行星攪拌機，攪拌30分鐘，然后抽真空，至漿料呈均勻、無氣泡狀態。使用時按比例加入催化劑，即可得到底層漿料成品。
本發明的有益效果為：本發明采用特殊的面層配方，來達到最終產品高耐磨的需求；通過增加特殊的中間層，來提高產品的耐刮、抗拉性能；通過采用硅膠底層，來達到產品的柔軟、肉感等特性，將三層硅膠涂覆于布料上，獲得綜合性能優異于pu革的硅膠合成革產品。
參考標準《gb/t21196-2007馬丁代爾織物耐磨性的測定》，該高耐磨硅膠合成革耐磨測試結果為：超過10萬次，表面花紋無磨損。而其他同類的硅膠合成革，一般1萬次，表面花紋即開始有磨損。其他pu革、pvc革、tpu革產品，耐磨要求在8萬次以上，可以做普通類商品。本發明產品，在耐磨性能上達到了常規合成革的要求。
該高耐磨硅膠合成革，同樣擁有良好的耐刮性能，可媲美中高檔pu革產品。
實施例2，各層漿料的制備：
(1)高耐磨硅膠合成革面層漿料制備：
向分散機內加入100gtpu樹脂漿料、5g乙烯基聚硅氧烷、5g氣相法白炭黑、0.0015g乙炔基環己醇、0.5g甲基含氫硅油、0.015鉑金催化劑，然后，設定分散速度3000轉/分鐘，分散30分鐘。然后，將分散后的漿料，取出，使用三輥研磨機，研磨3遍，直到漿料呈均勻狀態，即可得到面層漿料成品，應在4h內使用完畢。
(2)硅膠合成革中間層漿料制備：
將15g萜烯樹脂、10gpma、20g鈦酸四丁酯，放入分散機，3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻。然后加入100g含氫量1.6％的聚硅氧烷、1.2g鉑金催化劑、0.12g乙炔基環己醇、5gkh-560,3000轉/分鐘，分散15分鐘，至漿料呈均勻狀態，即可得到硅膠合成革中間層漿料，應在1h內使用完畢。
(3)硅膠合成革底層漿料制備：
將100g乙烯基聚硅氧烷、0.1g鉑金催化劑、0.01g乙炔基環己醇、5g黑色色膏、5g氣相法白炭黑、5g含氫量0.5％的含氫硅油，放入行星攪拌機，攪拌30分鐘，然后抽真空，至漿料呈均勻、無氣泡狀態，即可得到底層漿料成品，應在2h內使用完畢。
高耐磨硅膠合成革的制備：
(1)使用高耐磨硅膠合成革面層漿料在離型紙上0.03mm涂覆，烘箱溫度為80℃，烘烤10分鐘，烘干備用；
(2)在烘干的面層上0.02mm涂覆中間層漿料，烘箱溫度為80℃，烘烤10分鐘，再次烘干備用；
(3)在上一步驟所制得涂層上，再次涂覆硅膠合成革底層漿料，0.5mm厚度；
(4)貼布，適當力度滾壓，放入烘箱，80℃，烘烤15分鐘，烘干；
(5)揭去離型紙，即得高耐磨硅膠合成革成品。
將成品做耐磨測試，馬丁代爾測試方法。測試結果，15萬次，表面花紋完好、無磨損。手感順滑、柔軟、肉感強、耐刮等。
實施例3，各層漿料的制備：
(1)高耐磨硅膠合成革面層漿料制備：
將20gtpu、80gpma，放入瓶子，密封，放置1d后，得到部分溶解漿料。然后將此漿料，放入分散機，設定分散速度3000轉/分鐘，分散15分鐘，直到漿料呈均勻狀態，即可得到面層漿料成品。
(2)硅膠合成革中間層漿料制備：
將5g萜烯樹脂、5g鈦酸四丁酯，放入分散機，3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻。然后加入100g含氫量1.2％的聚硅氧烷、0.1g鉑金催化劑、0.01g乙炔基環己醇、1gkh-560,3000轉/分鐘，分散15分鐘，至漿料呈均勻狀態，即可得到中間層漿料成品，應在2h內使用完畢。
(3)硅膠合成革底層漿料制備：
將100g乙烯基聚硅氧烷、1.2g鉑金催化劑、0.12g乙炔基環己醇、20g白色色膏、20g氣相法白炭黑、15g含氫量0.3％的含氫硅油，放入行星攪拌機，攪拌30分鐘，然后抽真空，至漿料呈均勻、無氣泡狀態，即可得到底層漿料成品，在1h內使用完畢。
高耐磨硅膠合成革的制備：
(1)使用面層漿料在離型紙上0.05mm涂覆，烘箱溫度為120℃，烘烤5分鐘，烘干備用；
(2)在烘干的面層上0.03mm涂覆粘接層漿料，烘箱溫度為120℃，烘烤10分鐘，再次烘干備用；
(3)在上一步驟所制得涂層上，再次涂覆底層漿料，0.1mm厚度；
(4)貼布，適當力度滾壓后，放入烘箱150℃，烘烤2分鐘，烘干；
(5)揭去離型紙，即得高耐磨硅膠合成革成品。
將成品做耐磨測試，馬丁代爾測試方法。測試結果，20萬次，表面花紋完好、無磨損。手感順滑、柔軟、耐刮等。
實施例4，各層漿料的制備：
(1)高耐磨硅膠合成革面層漿料制備：
向分散機內加入100g丙烯酸樹脂漿料、30g乙烯基聚硅氧烷、30g氣相法白炭黑、0.6g乙炔基環己醇、4.5g甲基含氫硅油、1.2鉑金催化劑，然后，設定分散速度3000轉/分鐘，分散30分鐘。然后，將分散后的漿料，取出，使用三輥研磨機，研磨5遍，直到漿料呈均勻狀態，即可得到面層漿料成品，應在4h內使用完畢。
(2)硅膠合成革中間層漿料制備：
將7g萜烯樹脂、5gpma、10g鈦酸四丁酯，放入分散機，3000轉/分鐘，分散30分鐘，至分散均勻。然后加入100g含氫量0.8％的聚硅氧烷、1g鉑金催化劑、0.1g乙炔基環己醇、3gkh-560,3000轉/分鐘，分散15分鐘，至漿料呈均勻狀態，即可得到硅膠合成革中間層漿料，在2h內使用完畢。
(3)硅膠合成革底層漿料制備：
將100g乙烯基聚硅氧烷、0.8g鉑金催化劑、0.08g乙炔基環己醇、10g黑色色膏、15g氣相法白炭黑、10g含氫量0.38％的含氫硅油，放入行星攪拌機，攪拌30分鐘，然后抽真空，至漿料呈均勻、無氣泡狀態，即可得到底層漿料成品，在2h內使用完畢。
高耐磨硅膠合成革的制備：
(1)使用面層漿料在離型紙上0.01mm涂覆，烘箱溫度為150℃，烘烤3分鐘，烘干備用；
(2)在烘干的面層上0.01mm涂覆粘接層漿料，烘箱溫度為150℃，烘烤5分鐘，再次烘干備用；
(3)在上一步驟制得的涂層上，再次涂覆底層漿料，0.3mm厚度；
(4)貼布，適當力度滾壓，放入烘箱120℃，烘烤5分鐘，烘干；
(4)揭去離型紙，即得高耐磨硅膠合成革成品。
將成品做耐磨測試，馬丁代爾測試方法。測試結果，6萬次，表面花紋完好、無磨損。手感柔軟、肉感強、膚感強、爽滑一般等。
以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，并非對本發明作任何形式上的限制。任何熟悉本領域的技術人員，在不脫離本發明技術方案范圍情況下，都可利用上述揭示的技術手段和技術內容對本發明技術方案做出許多可能的變動和修飾，或修改為等同變化的等效實施例。故凡是未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明之形狀、構造及原理所作的等效變化，均應涵蓋于本發明的保護范圍內。