一種止血織物及其制備方法與應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種醫療衛生用紡織品，特別涉及一種止血織物及其制備方法與應 用。
【背景技術】
[0002] 醫療衛生用紡織品是醫療、衛生、保健、生物醫學用紡織品的總稱，是紡織材料的 重要產業應用領域之一。醫療衛生用紡織品種類繁多，如工作服、病號服、床單、罩單、枕套、 口罩等常用醫院用品，醫用膠布、紗布、繃帶、創可貼、膏藥布等外用醫療用品，手術衣、手術 帽、手術覆蓋布、手術器械包覆布等醫療防護用品，兒童尿褲、成人失禁尿墊、衛生巾等衛生 用品以及矯正帶、約束帶、束縛帶、彈性護肩、護腕、護膝、護腰等保健用品。止血織物，是一 種非常重要的醫療衛生用紡織品，常見的如止血紗布、繃帶等都為棉制品，以傳統梭織方法 制造成紗、成布。棉織物可生物降解，并且對水和血液都具有很高的吸收度。
[0003] 血液凝固過程是一系列凝血因子相繼酶解激活的過程，具體包括凝血酶原激活物 的形成，凝血酶形成，纖維蛋白形成三個步驟。凝血機制主要有三類：1)直接激活或參與凝 血系統；2)吸水作用等物理及化學途徑富集傷口部位凝血成分從而刺激生理止血;3)通過 強粘附物理封閉血管。目前，常用的止血材料主要有以下幾類：1)具有較強親水、吸水性能 的材料，例如紗布等棉織物、多孔沸石等無機多孔材料、淀粉等;2)利用特殊化學作用的止 血材料，如靜電吸引作用，由于血液中血細胞帶負電，因此可以在織物表面引入帶正電的多 糖類物質，通過靜電相互作用，促進血液凝固；3)多肽基止血材料，如纖維蛋白，膠原蛋白 等，其中膠原蛋白可以激活部分血液凝血因子的活動，引導血小板附著，產生釋放反應和聚 集，還可以對損傷血管的機械壓迫起到填塞作用;4)復合材料，如多糖、多肽復合材料，止血 敷料與止血紗布或繃帶的復合材料等。
[0004] 快速、有效的止血是外科手術中需要解決的重要問題。手術中如果止血不完全，傷 口可能反復出血，流出的血液會使傷口模糊，影響視野，不便手術操作，可能帶來誤操作等 嚴重后果。此外，止血不完全還可能引起手術后傷口反復出血，造成傷口感染，術后護理困 難或造成嚴重的并發癥甚至死亡。快速、有效的止血也是戰、創傷中提高傷員生存率的關鍵 問題。普通棉織品如紗布、止血繃帶具有一定的止血效果，因為血液中的水能夠在棉織物表 面浸潤，并且被迅速吸收，使血液中血小板和血蛋白加速凝結，從而達到止血的目的。然而， 一個長期被人們忽視的問題是棉織物對血液的吸收量非常高，當給傷員或患者包扎出血傷 口時，紗布的高吸血量會使患者流失更多的血液，血液的大量流失可能會造成傷員或患者 失血過多，昏厥、休克甚至死亡。因此，改進傳統止血紗布的性能，研究和開發止血時間短、 止血過程中吸血量低的止血材料具有重要意義。
[0005] 目前開發的止血織物品種很多，主要研究思路集中在以下兩個方面:第一，將不同 凝血機制的材料復合以增強織物的止血性能。例如，Jamborova等人將粘膠纖維織物經特殊 氯化處理，制成含酸性羧基的表面，其與血紅蛋白中的Fe結合形成棕色膠塊，最終達到凝集 血小板的化學止血目的。這種化學止血方法所使用的紗布需經特殊處理方法，其成本較高， 過程復雜。公開號為CN1761491A的專利申請，將含活性成分凝血酶和纖維蛋白原與生物可 吸收的合成無紡織物復合，制備的止血材料具有更優異的止血性能。公開號為 CN102892393A的專利申請，將兩層具有不同密度的聚乙交酯/聚丙交酯共聚物非制造布通 過針刺的方法嵌合起來，以增強織物止血性能。公開號為CN103536956A的專利申請，公開了 包含玻璃纖維和一種或多種選自綢絲纖維、聚酯纖維、尼龍纖維、陶瓷纖維、竹纖維、棉花纖 維等的副纖維或添加凝血酶的復合材料，達到增強止血的目的。第二，多功能整合，即賦予 止血織物除止血功能外的其他功能。例如，公開號為CN2855395Y的專利，公開了一種含有抗 菌藥物的可溶性止血紗布，該紗布可以避免傷口與紗布的粘連，促進傷口快速愈合，具有止 血、護創、消炎的效果。公開號為CN202776444U的專利，報道了一種對腫瘤切除后創面進行 填塞止血兼具化療藥物局部作用的含化療藥物的可降解止血紗布。公開號為CN104623718A 的專利申請，通過浸漬的方法，將殼聚糖和凡士林負載在紗布上，制備了同時具有抗菌、保 濕、止血和促進傷口愈合和減少疤痕形成的功能。公開號為CN103623460A的專利申請，將多 種中草藥與紗布復合，可以實現殺菌消毒、止血止痛、促進傷口愈合的功能。氧化再生纖維 素是一種常見的醫用可吸收止血紗布，但通常存在比表面積小，不溶于水，止血機理單一， 止血速度慢的問題。公開號為CN102205142A的專利申請，利用鹽酸酸化的方法，將非水溶性 的氧化再生纖維素改性為水溶性織物，從而改善了其生物可吸收性差、止血速度慢的問題。[0006] 目前，已有少量報道將疏水織物應用于醫療衛生領域，其中，疏水纖維應用于止血 材料的作用主要體現在以下幾方面:第一，疏水織物不溶于水、吸水性低，不易被水溶脹或 溶解，其機械性能能較好保持。公開號為CN104338174A的專利申請，公開了一種復合結構的 止血貼片，具體是將疏水纖維與親水纖維混合梳理成網后針刺制成無紡布，再與海藻酸鈣 無紡布復合，隨后涂布金屬離子或金屬納米顆粒層。該止血貼片中海藻酸鈣無紡布起止血 作用，涂布的納米金屬粒子起殺菌、滅菌的作用，其中疏水纖維由于其不含親水基團，具有 結實耐用、彈性好的優點。第二，疏水織物對水吸收率低，不易與組織、器官粘連，可以保護 傷口、減輕患者痛苦，并且可以防止傷口滲出液的外溢，以防感染其它傷口。然而，目前報道 的止血材料都僅關注材料快速止血的性能，而忽略了另一個極為重要的問題，即止血過程 中傷口出血量。
【發明內容】
[0007] 為了減少傷口出血量，本發明將超疏血織物引入止血材料，與超親血織物復合制 備止血織物，或制備一面超親血、另一面超疏血的止血織物，不僅可以利用超親血織物對血 液的迅速吸收實現快速、有效止血，還可以盡可能降低血液不必要的流失。這是因為，當織 物表面對血液表現為超疏的性質時，血液將很難在該織物表面浸潤和滲透，從而可以避免 止血織物對血液的大量吸收，降低血液的不必要流失，還可以避免血液向外滲漏，污染其他 傷口，并可以減少止血織物的使用量。
[0008] 根據本發明的一個方面，本發明提供一種止血織物。
[0009] 本發明提供的止血織物可以是一層織物，其一面超親血、另一面超疏血（圖1為其 示意圖）。在優選的技術方案中，本發明的一層織物可以是超親血織物，其一面被超疏血改 性；也可以是超疏血織物，其一面被超親血改性;還可以是一面被超親血改性，另一面被超 疏血改性。
[0010] 本發明提供的止血織物也可以是至少兩層織物，包括超親血織物層和超疏血織物 層，但最外層不同時為超疏血織物層。在優選的技術方案中，本發明的至少兩層織物，最外 層可以分別為超親血織物層和超疏血織物層，此時優選為2層（圖2為其示意圖）；最外層也 可以均為超親血織物層，此時優選為3層。
[0011] 在本發明中，超親血是指血液在織物表面的靜態接觸角小于5°，超疏血是指血液 在織物表面的靜態接觸角大于150°。本領域技術人員可以通過血液在織物表面的靜態接觸 角大小來確定織物是否為超親血或超疏血織物。
[0012] 在本發明中，超親血織物選自棉纖維織物、麻纖維織物、粘膠纖維織物、纖維素織 物、再生纖維織物、合成纖維織物、整體被超親血改性的織物、兩面均被超親血改性的織物 中的一種或多種。其中，合成纖維織物包括但不限于:聚乙烯醇纖維織物(PVA)、聚丙烯腈纖 維織物(PAN)等。本領域技術人員可以理解，整體或兩面被超親血改性的織物可以是整體或 者兩面被超親血改性的任意織物，例如超親血織物、超疏血織物、非超親血且非超疏血織 物。
[0013] 在本發明中，超疏血織物選自合成纖維織物、整體被超疏血改性的織物、兩面均被 超疏血改性的織物中的一種或多種。其中，合成纖維織物包括但不限于：聚丙烯纖維織物 (PP)、聚乙烯纖維織物(PE)、聚對苯二甲酸乙二酯纖維織物(PET)、聚苯乙烯纖維織物(PS)、 聚偏氟乙烯纖維織物(PVDF)、聚四氟乙烯纖維織物(PTFE)等。本領域技術人員可以理解，整 體或兩面被超疏血改性的織物可以是整體或者兩面被超疏血改性的任意織物，例如超親血 織物、超疏血織物、非超親血且非超疏血織物。在優選的技術方案中，超疏血織物為整體被 超疏血改性的織物或兩面均被超疏血改性的織物;最優選，超疏血織物為整體被超疏血改 性的超親血織物。
[0014] 本發明的織物一般具有網孔結構，尺寸可為20-500目，優選50-200目。
[0015]本領域技術人員可以理解，本發明的一層織物可以進一步與已知可用于本領域的 各種其他織物層整合在一起。在本發明的至少兩層織物中，超親血織物層和超疏血織物層 均可超過一層;另外，除了超親血織物層和超疏血織物層外，還可以進一步含有已知可用于 本領域的各種其他織物層，也可以包括本發明的單面超疏血或者單面超親血織物層。在本 發明中，如果止血織物超過一層，各層織物的材質可相同，也可不同；各層織物的網孔目數 可相同，也可不同。
[0016] 本發明的止血織物還可以進一步含有各種活性物質，包括但不限于凝血酶、纖維 蛋白原、膠原蛋白、表皮細胞生長因子、殼聚糖、納米銀粒子、抗菌藥物、消炎藥物、止痛藥 物、化療藥物、例如沸石或二氧化硅等的多孔微球中的一種或多種。在優選的技術方案中， 活性物質包含在一層織物的超親血面或者至少兩層織物的非超疏血織物層中。
[0017] 根據本發明的另一個方面，本發明提供止血織物的制備方法。
[0018] 制備本發明一面超親血、另一面超疏血的一層織物的方法，可以是將超親血織物 的一面進行超疏血改性;也可以是將超疏血織物的一面進行超親血改性;還可以是將織物