凝膠狀水性化妝品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及凝膠狀水性化妝品。
【背景技術】
[0002] 在化妝品、食品、醫藥品等領域中，為了對產品賦予粘性或彈性，通常使用凝膠化 劑或增稠劑。例如，在化妝品的領域中，出于提高涂布于皮膚時的使用感或者防止滴落等目 的，使用凝膠化劑或增稠劑，對產品賦予獨特的粘性或彈性。
[0003] 作為配合有凝膠化劑或增稠劑的化妝品，例如報告了使用了 PEG-240/癸基十四 醇聚酸-20/六亞甲基二異氯酸醋共聚物的果凍樣美容液（例如參照日本特開2013-199466 號公報）、使用了具有特定結構的娃烷基化聚氨醋類樹脂的頭發定型凝膠（例如參照日本 特開2009-40755號公報），使用了具有特定結構的疏水改性聚酸聚氨醋的凝膠狀洗涂劑 (例如參照日本特開2002-105493號公報）等。
【發明內容】
[0004] 在凝膠狀的化妝品中，硬度是對涂布于皮膚時的使用感產生影響的重要特性，因 此經時下的硬度變化期望盡可能小。
[0005] 在包含作為化妝品中的凝膠化劑或增稠劑常用的PEG-240/癸基十四醇聚酸-20/ 六亞甲基二異氯酸醋共聚物等具有特定結構的疏水改性聚酸聚氨醋的凝膠狀的化妝品中， 存在可見經時下硬度上升的情況。
[0006] 本發明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供經時下的硬度上升得到抑制、 保存穩定性優異的凝膠狀水性化妝品。
[0007] 本說明書公開如下內容。
[0008] [1] -種凝膠狀水性化妝品，其含有下述通式（1)所表示的化合物、脂肪酸或其 鹽、和水，脂肪酸或其鹽的含量按脂肪酸換算計，相對于凝膠狀水性化妝品的總質量為0. 01 質量％~5質量％，并且所述凝膠狀水性化妝品在25°C下測定時的硬度為Ig~lOOOg， [0009]通式（1)
[0010] R1- { (0-R2) k-0C0NH-R3 [-NHC00- (r4-0) n-R5] h} m-R6
[0011] 通式（1)中，Ri表示碳數為2~36且m價的控基，R2和R4各自獨立地表示碳數為 1~4且2價的控基，R 3表示可W具有氨基甲酸醋鍵的包含直鏈、支鏈、或脂肪族環或者芳 香環的h+1價的控基，r5表示2價的控基，R 6表示氨原子或徑基。m為2 W上的整數，h為！ W上的整數，k和η表示括弧內結構的重復數、各自獨立地為0~1000的范圍的整數，k和 η運兩者不同時為0。
[0012] [2]根據[1]所述的凝膠狀水性化妝品，其在25°C下測定時的硬度為lOg~200g。
[0013] [3]根據[1]或[2]所述的凝膠狀水性化妝品，其中，脂肪酸或其鹽中的脂肪酸骨 架的碳數為12~22。
[0014] [4]根據[1]~巧]中任一項所述的凝膠狀水性化妝品，其中，脂肪酸或其鹽為選 自油酸w及異硬脂酸中的至少一種脂肪酸或其鹽。
[001引 閒根據山~Μ中任一項所述的凝膠狀水性化妝品，其中，通式（1)所表示的 化合物為選自由下述通式（1-1)所表示的化合物、W及下述通式（1-2)所表示的化合物組 成的組中的至少一種化合物，
[0016] 通式（1-1)
[0017] R。- {(0-護)ki-OCONH-R" [-NHC00-巧Μ-Ο) ni-Ris] hi} ml
[001引通式（1-1)中，Rii表示碳數為2~12且ml價的控基，R I2化及R Μ各自獨立地表 示碳數為1~4且2價的控基，R"表示可W具有氨基甲酸醋鍵的包含直鏈、支鏈、或脂肪族 環或者芳香環的hl+1價的控基，Ris表示1價的控基。ml為2 W上的整數，hi為1 W上的 整數，kl和nl表示括弧內結構的重復數、各自獨立地為0~1000的范圍的整數，kl和nl 運兩者不同時為0。
[0019] 通式（1-2)
[0020] r21- [0C0NH-R22-NHC0 (-0-CHR2 化&)地]m2-〇H
[0021] 通式（1-2)中，護1表示碳數為6~36且m2價的控基，R22表示甲基二亞苯基、六 亞甲基、甲基二亞環己基、3-甲基-3,5, 5-Ξ甲基亞環己基、二甲基亞苯基或亞甲苯基，R23 表示氨原子或甲基。n2表示90~900的整數，m2表示1~5的整數。
[0022] [6]根據[引所述的凝膠狀水性化妝品，其中，通式（1)所表示的化合物為選自由 作為通式（1-1)所表示的化合物的PEG-240/癸基十四醇聚酸-20/六亞甲基二異氯酸醋共 聚物、W及作為通式（1-2)所表示的化合物的雙硬脂基PEG/PPG-8/6(亞甲基二苯基二異氯 酸醋/PEG-400)共聚物組成的組中的至少一種共聚物。
[002引[7]根據山~[6]中任一項所述的凝膠狀水性化妝品，其進一步含有選自郵青素 W及番茄紅素中的至少一種。
[0024] [引根據[7]所述的凝膠狀水性化妝品，其進一步含有抗壞血酸衍生物。
[0025] [9]根據[引所述的凝膠狀水性化妝品，其中，抗壞血酸衍生物為抗壞血酸憐酸醋 鋼。
[0026] 根據本發明，能夠提供經時下的硬度上升得到抑制、保存穩定性優異的凝膠狀水 性化妝品。
【具體實施方式】
[0027] W下，針對本發明的具體的實施形態詳細進行說明，但本發明不受W下的實施形 態的任何限定，可W在本發明的目的范圍內適當地加 W變更而實施。
[002引在本說明書中，使用"~"表示的數值范圍是指將記載于"~"的前后的數值分別 作為最小值W及最大值并包含在內的范圍。
[0029] 在本說明書中，在提及有關凝膠狀水性化妝品中的各成分的量的情況下，當凝膠 狀水性化妝品中屬于各成分的物質存在多種時，只要沒有特別注明，即是指存在于凝膠狀 水性化妝品中的該多種物質的總量。
[0030] 在本說明書中，"工序"運一用語不僅是指獨立的工序，即使是無法與其他工序明 確區分的情況，只要能夠達成該工序所期望的目的，則也包含在本用語中。
[0031] 在本發明中凝膠狀"是指使用硬度計、在25°C的溫度條件下測定時測定對象物 顯示硬度為Ig~lOOOg的狀態。
[0032] 在本發明中，"水性化妝品"是指含水且水與根據期望含有的水溶性的液體成分的 總含量為50質量％ ^上、并且液體成分的含量相對于化妝品的總質量為10質量％ W下的 化妝品，所述液體成分在25°C的水中的溶解量相對于水的質量為1質量％ W下。
[0033] 此處所稱的"水溶性的液體成分"是指對象物質在25°C的水中的溶解量相對于水 的質量超過1質量％的液狀成分。
[0034] 在本發明中，叩EG"是指聚乙二醇。在陽G后附加的數字表示構成該陽G的乙二 醇單元的平均數。
[003引在本發明中，叩PG"是指聚丙二醇。在PPG后附加的數字表示構成該PPG的丙二 醇單元的平均數。
[0036] [凝膠狀水性化妝品]
[0037] 本發明的凝膠狀水性化妝品含有通式（1)所表示的化合物（W下適當稱為"特定 化合物（1)")、脂肪酸或其鹽、和水，脂肪酸或其鹽的含量按脂肪酸換算計，相對于凝膠狀水 性化妝品的總質量為0.01質量％~5質量％，并且所述凝膠狀水性化妝品在25°C下測定時 的硬度為Ig~lOOOg。
[0038] 本發明的凝膠狀水性化妝品在無損本發明效果的范圍下，可根據需要含有除通式 (1)所表示的化合物、脂肪酸或其鹽、W及水W外的其他成分。
[0039] 本發明的凝膠狀水性化妝品為在25°C下測定時的硬度為Ig~lOOOg的凝膠狀的 化妝品。在本發明的凝膠狀水性化妝品中，通過含有特定化合物（1)，從而實現了水性化妝 品的凝膠化。然而，含有特定化合物（1)的凝膠狀的化妝品具有經時下硬度上升的傾向。
[0040] 在凝膠狀的化妝品中，硬度是對涂布于皮膚時的使用感產生影響的重要特性，因 此經時下的硬度變化期望盡可能小。
[0041] 在本發明的凝膠狀水性化妝品中，通過與特定量的脂肪酸或其鹽、和水一起含有 用于形成凝膠的特定化合物（1)，從而成為經時下的硬度上升得到抑制、保存穩定性優異的 凝膠狀水性化妝品。
[0042] 關于本發明的凝膠狀水性化妝品可獲得運樣的效果的理由并不明確，但是本發明 人推測如下。
[0043] 特定化合物（1)為在兩末端具有疏水基的聚合物，在水中形成疏水基朝向內側、 親水基朝向外側的所謂花狀膠束。認為在本發明的凝膠狀水性化妝品中，通過組合含有特 定化合物（1)、特定量的脂肪酸或其鹽、和水，從而脂肪酸吸附在特定化合物（1)形成的花 狀膠束的內側的疏水基處，花狀膠束的狀態穩定，結果硬度變得不易發生經時下變化，成為 保存穩定性優異的凝膠狀水性化妝品。需要說明的是，上述推測并非為限定性解釋本發明 效果的內容，而是作為一個例子進行說明的內容。
[0044] 〔凝膠狀水性化妝品的硬度）
[0045] 本發明的凝膠狀水性化妝品在25°C下測定時的硬度（W下，適當稱為"硬度"）為 Ig~lOOOg，優選為5g~300g，更優選為lOg~200邑。
[0046] 本發明的凝膠狀水性化妝品的硬度為lOOOg W下時，在涂布于皮膚時易勻開。本 發明的凝膠狀水性化妝品的硬度為Ig W上時，在用刮勺等圉時不易灑落、易于圉取。因此， 本發明的凝膠狀水性化妝品的硬度在上述范圍內時，作為化妝品的使用性優異。
[0047] 本發明的凝膠狀水性化妝品的硬度是指下述值：使用流變儀（FUDOH REHOMETER， 化eotech株式會社）對本發明的凝膠狀水性化妝品，在測定溫度為25°C的條件下、W 60mm/ 分鐘的速度，將直徑為20mm的適配器的前端W化g的負荷插入20mm時測定的應力的峰值 (單位：邑）。
[004引 W下，針對本發明的凝膠狀水性化妝品所含有的各成分詳細進行說明。
[0049] 〔通式（1)所表示的化合物）
[0050] 本發明的凝膠狀水性化妝品含有下述通式（1)所表示的化合物（特定化合物 (1))。
[0051] R1- { (0-r2) k-0C0NH-R3 [-NHC00- (r4-0) n_R5] h} m_R6
[0052] 通式（1)中，Ri表示碳數為2~36且m價的控基，R2和R4各自獨立地表示碳數為 1~4且2價的控基，R 3表示可W具有氨基甲酸醋鍵的包含直鏈、支鏈、或脂肪族環或者芳 香環的h+1價的控基，r5表示2價的控基，R 6表示氨原子或徑基，m為2 W上的整數，h為！ W上的整數，k為表示（0-R2)結構的重復數的0~1000的范圍的整數，η為表示（R4-0)結 構的重復數的0~1000的范圍的整數，k和η運兩者不同時為0。
[0053] 特定化合物（1)如由通式（1)可明確的那樣，為在主鏈具有氨基甲酸醋結構W及 親水性的亞烷基氧基、在末端具有疏水性的控基的改性成疏水性的氨基甲酸醋類共聚物。
[0054] 在通式（1)中，Ri表示碳數為2~36且m價的控基，優選為2價~8價的控基。 Ri所表示的控基可W在碳原子-碳原子間包含氧原子。
[005引在通式（1)中，R2和R4各自獨立地表示碳數為1~4且2價的控基，優選為碳數 為2~4的亞烷基。
[005引在通式（1)中，R3表示可W具有氨基甲酸醋鍵的包含直鏈、支鏈、或脂肪族環或者 芳香環的h+1價的控基，優選為2價~4價的控基。R3所表示的控基的碳數優選為1~10。
[0057] 在通式（1)中，R5表示2價的控基。R5所表示的控基的碳數優選為8~36,更優 選為12~24。作為R 5所表示的2價的控基，可列舉出從烷基、鏈締基、烷基芳基、環烷基、 環鏈締基等除去一個氨原子而得到的2價基團。其中，作為r5所表示的2價的控基，優選 為從烷基除去一個氨原子而得到的亞烷基。
[0058] 在通式（1)中，R6表示氨原子或徑基。
[005引在R6為氨原子的情況下，R6與r5所表示的2價的控基一起成為末端基團。
[0060] 在通式（1)中，m與Ri所表示的控基的價數相同，為2 W上的整數。
[006。 在通式（1)中，h為R3所表示的控基的價數一1，為1 W上的整數。h優選為1。 [006引在通式（1)中，k為（0-R2)結構的重復數（聚合度），只要是0~1000的范圍的 整數即可。
[006引在通式（1)中，η為棘-0)結構的重復數（聚合度），只要是0~1000的范圍的 整數即可。
[0064] 其中，在通式（1)中，k和η運兩者不同時為0。
[0065] <通式（1-1)所表示的化合物>
[0066] 作為本發明中的通式（1)所表示的化合物，優選為下述通式（1-1)所表示的化合 物（W下，適當稱為"特定化合物（1-1)")。
[0067] 通式（1-1)
[0068] Rii- { (0-R12) ki-OCONH-R" [-NHC00-巧!4-0) ni-R!5] hi} ml
[006引通式（1-1)中，Rii表示碳數為2~12且ml價的控基，Ri2化及RM各自獨立地表 示碳數為1~4且2價的控基，R"表示可W具有氨基甲酸醋鍵的包含直鏈、支鏈、或脂肪族 環或者芳香環的hl+1價的控基，Ris表示1價的控基，ml為2 W上的整數，hi為1 W上的整 數，kl為表示（0-Ri2)結構的重復數的0~1000的范圍的整數，nl為表示巧M-0)結構的 重復數的0~1000的范圍的整數，kl和nl運兩者不同時為0。
[0070] 通式（1-1)中的R。與通式（1)中的R