包含uv濾光劑、用uv吸收劑官能化的有機聚硅氧烷、和多孔二氧化硅和/或聚甲基丙烯酸 ...的制作方法
【專利說明】包含UV濾光劑、用UV吸收劑官能化的有機聚枯氧燒、和多 孔二氧化枯和/或聚甲基丙婦酸甲醋顆粒的UV屏蔽組合物
[0001] 本發明設及局部組合物，其包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑、用至少一種UV光 吸收基團官能化的有機聚硅氧烷、和高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交聯的聚甲基 丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的顆粒尺寸：大于0. 3Jim的DyO、小于35Jim的DylOO、 選自9-15ym范圍內的的50,和選自1.2-2. 5cc/g范圍內的吸油能力。此外，本發明設及此 類珠粒用于改善局部組合物的短期和長期感官性能的用途，所述局部組合物包含親水性苯 并咪挫型UVB濾光劑和用至少一種UV光吸收基團官能化的有機聚硅氧烷。
[0002] 用于保護皮膚免受UV福射的負面影響的包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑和用 至少一種UV光吸收基團官能化的有機聚硅氧烷的防曬組合物是本領域技術人員眾所周知 的。
[000引然而，由于對展示出高SPF(防曬系數）的防曬產品的需求不斷增加，所W不得不 向防曬產品中滲入提高水平的更多UV-濾光物質；然而運不總是可行的，因為高UV-濾光物 質濃度對配制品增添了可觀的成本，并且通常導致令人不悅的皮膚感覺和/或美學外觀。 此外，高遮光劑水平可促進提高的刺激性。
[0004] 因此，持續需要能夠增加SPF并有助于良好的皮膚感覺的物質，所述皮膚感覺例 如具體地，改善的娃酬，即柔軟、絲滑和粉狀的皮膚感覺。
[0005] 出乎意料地，已發現：向包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑和用至少一種UV光吸 收基團官能化的有機聚硅氧烷的防曬組合物中加入特定的高孔隙度的二氧化娃或交聯的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒顯著提高了體內SPF。此外，局部組合物展示出改善的娃酬皮膚感 覺。
[0006] 因此，本發明設及局部組合物，其包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑、用至少一種 UV光吸收基團官能化的有機聚硅氧烷、和高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交聯的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的顆粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于35ym的 的100、選自9-15ym范圍內的的50,和選自1. 2-2. 5cc/g范圍內的吸油能力。
[0007] 本發明的另一主題設及提高局部組合物的體內SPF的方法，所述局部組合物包含 親水性苯并咪挫型UVB濾光劑和用至少一種UV光吸收基團官能化的有機聚硅氧烷，所述方 法包括W下步驟：向所述局部組合物中加入高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交聯的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的顆粒尺寸：大于0. 3Jim的DyO、小于35Jim的 的100、選自9-15ym范圍內的的50,和選自1.2-2. 5cc/g范圍內的吸油能力；并鑒別效果。
[0008] 在另一實施方式中，本發明設及高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交聯的聚 甲基丙締酸甲醋珠粒的用途，其中所述珠粒具有如下的顆粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于 35ym的的100、選自9-15ym范圍內的的50,和選自1. 2-2. 5cc/g范圍內的吸油能力，所述 用途是提高包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑和用至少一種UV光吸收基團官能化的有機 聚硅氧烷的局部組合物的體內SPF。
[0009] 在另一實施方式中，本發明設及高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交聯的聚 甲基丙締酸甲醋珠粒的用途，其中所述珠粒具有如下的顆粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于 35ym的DvlOO、選自9-15ym范圍內的Dv50,和選自I. 2-2. 5cc/g范圍內的吸油能力，所述 用途是增強包含親水性苯并咪挫型UVB濾光劑和用至少一種UV光吸收基團官能化的有機 聚硅氧烷的局部組合物的娃酬皮膚感覺。
[0010] 在本發明的所有實施方式中，基于組合物的總重量，優選地，珠粒的量彼此獨立地 選自0. 5-10重量％的范圍內、更優選地1-5重量％的范圍內和最優選地2-4重量％的范圍 內。
[0011] 另外優選的是，組合物包含僅一種珠粒，即，高孔隙度的二氧化娃珠粒或高孔隙度 的交聯的聚甲基丙締酸甲醋珠粒。
[0012] 可根據標準程序由娃酸鋼通過乳液聚合來制備根據本發明所使用的多孔二氧化 娃珠粒，例如通過溶膠-凝膠方法。二氧化娃珠粒可被原樣使用或者可W用合適的包覆劑 (例如娃酬油）進一步包覆。合適的娃酬油具體包括非揮發性娃酬油例如二烷基和烷基芳 基硅氧烷及其烷氧基化和/或胺化衍生物、二徑基聚二甲基硅氧烷和聚苯基烷基硅氧烷。 優選的娃酬油包含聚二甲基硅氧烷（dimethicone)、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷共 聚醇、苯基聚=甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、二甲基硅油及其混合物。最優選地，用聚二甲基 硅氧烷或不用聚二甲基硅氧烷包覆二氧化娃珠粒。
[0013] 根據本領域中的標準方法通過CoulterLS13320或MalvernMastersizer2000來 測定根據本發明的珠粒的顆粒尺寸（W體積％計）。W數字％計，平均顆粒尺寸〇。50的范 圍為 9-15ym。
[0014] 吸油能力（g/cc)指的是特定量（g)的珠粒所吸收的石蠟的量（Wcc計），即，直到 松散、干燥粉末消失為止的量。它包括顆粒內部和表面上的固有空隙之間存在的干燥顆粒 的吸油能力。本發明中所提到的吸油能力是在23°C下通過稱量2g各種珠粒加入20ml玻璃 燒杯中來測定的。然后加入液態石蠟（ParaffinumPerliquidumPH.抓R.CAS8042-47-5)。 向粉末中加入4-5滴石蠟之后，使用抹刀進行混合，并繼續加入石蠟直至形成油和粉末的 聚集物。從運一點來說，每次加入一滴石蠟，然后用抹刀磨碎混合物。當松散、干燥的粉末 完全消失時停止加入油，并獲得了高粘性的白色至透明的均質凝膠。然后通過每g各種珠 粒所使用的石蠟的體積（WCC計）來計算吸油能力（cc/g)。
[0015] 在本發明的所有實施方式中，二氧化娃珠粒的吸油能力優選地選自1. 2-2.Occ/g 的范圍內，更優選地1. 3-1. 8cc/g的范圍內。
[0016] 在本發明的所有實施方式中，優選地，交聯的聚甲基丙締酸甲醋珠粒的吸油能力 選自1.5-2.Occ/g的范圍內。
[0017] 根據本發明的合適的多孔二氧化娃珠粒例如可作為VALVANCE?Touch210或 VALVANCETmTouch250 在DSMNutritionalProductsLtdKaiseraugst得到。
[0018] 優選地，根據本領域中的已知方法和如例如KR2006036614(其通過引用附在本 文中）中所概述，在致孔劑的存在下，通過由甲基丙締酸甲醋和乙二醇二甲基丙締酸醋組 成的單體混合物的共聚來獲得根據本發明的高孔隙度的交聯的聚甲基丙締酸甲醋珠粒。
[0019] 根據本發明所使用的術語"由……組成"表示：單體的總量理想上總計100重 量％。然而，并不排除：少量雜質或添加劑可例如W低于5重量％、優選地低于3重量％的 量存在，它們例如通過各種原料被引入。
[0020] 致孔劑優選地選自由甲苯、正己酬、甲基異下基甲酬和異戊醇組成的組。
[0021] 用于使單體聚合W提供本發明的高孔隙度的交聯的聚甲基丙締酸甲醋珠粒的引 發劑是通常適用于丙締酸醋單體的自由基聚合和油溶性且具有低水溶性的那些，例如有機 過氧化物、有機過氧醋和有機偶氮引發劑。基于總單體含量，引發劑的用量一般為約0.01-1 重量％。
[0022] 任選地，可加入水溶性抑制劑W抑制在水相中的聚合，從而防止在水相中通過乳 液和/或溶液聚合形成過多聚合物，運可導致珠粒凝聚或乳液型聚合。合適的抑制劑包括 選自硫代硫酸鹽、硫氯酸鹽、水溶性氨釀和亞硝酸鹽的那些。基于100重量份總單體含量， 使用水溶性抑制劑時，其加入量一般可W為約0.Ol-約1重量份。
[0023] 此外，需要水溶性或水分散性聚合物穩定劑來使懸浮物穩定化W獲得穩定的珠 粒。穩定劑優選地是水溶性或水分散性聚合物，例如聚乙締比咯燒酬、聚乙締基甲基酸、聚 亞乙基亞胺、聚乙締醇、明膠、淀粉、乙基（甲基）纖維素、簇甲基纖維素、徑乙基纖維素、徑 丙基纖維素、聚（甲基）丙締酸及其鋼鹽等。基于總單體含量，穩定劑的用量優選地為約 0. 001-10量％、更優選地為約0. 01-1重量％。
[0024] 單體、自由基引發劑和任意任選物質可WW規定的比率混合在一起W形成預混 物。穩定劑可與水組合，然后與預混物組合W形成水包油懸浮物。所產生的懸浮物通常包 含約10-約50重量％的單體預混物和約90-約50重量％的水相。依照本發明的珠粒型懸 浮聚合通常是熱引發的聚合且優選地利用在約40°C-90°C之間的溫度下攬動約2-約16小 時來進行。根據標準方法例如過濾或離屯、分離珠粒之后，優選地例如用水和/或乙醇洗涂 珠粒并使其經受延長的干燥，優選地在約40-100°C、更優選地在約80-100°C下進行W將殘 留單體的含量進一步降低至低于25化pm的量，例如特別地低于10化pm。可通過本領域技術 人員公知的手段（例如使用流化床干燥器或常規烘箱）來進行干燥。本領域技術人員可容 易地調節干燥時間，且干燥通常進行3-40小時，例如約8-20小時、特別地約8-10小時。
[00巧]在本發明的所有實施方式中，優選地，在選自甲苯、正己酬、甲基異下基甲酬和異 戊醇的致孔劑和選自由聚乙締比咯燒酬、聚乙締基甲基酸、聚亞乙基亞胺、聚（丙締酸）、 聚乙締醇、乙酸乙締醋共聚物和乙基纖維素組成的組的穩定劑的存在下，通過由10-90重 量％的甲基丙締酸甲醋和10-90重量％的乙二醇二甲基丙締酸醋組成的單體混合物的懸 浮聚合來制備高孔隙度的交聯的聚甲基丙締酸甲醋珠粒，附帶條件是：單體之和總計100 重量％。
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