呈穩定的糊形狀的牙科用復合材料的制作方法
【技術領域】
[0001] 涉及用于牙科領域中的填充或補綴修復、暫封、暫粘、補綴物的制造、粘接/粘合、 窩溝封閉的牙科用復合材料。
[0002] 具體來說，涉及用于復合樹脂（包括用于前裝冠（facingcrown)和/或用于保存 修復等）、暫封/暫粘材料、樹脂粘固劑、粘接材料、裂溝封閉劑等的將硅烷處理填料和聚合 性單體混合而制造的糊狀的復合材料。
【背景技術】
[0003]在牙科領域中，將硅烷處理填料和聚合性單體混合為糊狀而制造復合材料，以將 該糊狀的復合材料填充到包裝容器的狀態提供給作為使用者的牙科醫生和/或技師。復合 材料根據使用用途配合粘接性單體和/或顏料等，但基本上將硅烷處理填料與聚合性單體 以適當的配合量混合為糊狀，然后將其填充于包裝容器。
[0004]糊化而成的復合材料難以使糊性狀穩定，例如，在填充到注射器容器的復合材料 中，與從注射器排出的初期的糊相比，從注射器排出的末期的糊為不同的糊性狀。另外，與 剛制造后的復合材料相比，保存了一定時間的復合材料為不同的糊性狀。
[0005] 如果包裝容器改變則糊性狀不穩定的復合材料的性狀劇烈變化。
[0006] 已知在糊的制造方法中，糊性狀和/或品質根據混合的次序和/或方法而改變，但 尚不了解通過特定的混合次序和/或混合方法使糊性狀穩定的方法。
[0007]對于以往的糊而言，氣泡的混入和/或產生糊性狀的波動而使聚合變得不均勻， 另外制造后的流動值劇烈變化等，使得最終產品的品質方面波動劇烈。
[0008] 尋求使牙科醫生和/或技師能夠始終以一定的使用感利用的用于牙科的復合材 料。
[0009] 專利文獻1中，為了使糊性狀穩定，記載了配合硅烷偶聯材料的內容，但在硅烷偶 聯材料的配合中，無法充分解決性狀穩定性。具體來說，無法使成為糊的使用感的指標的糊 的流動值等穩定。
[0010] 專利文獻2中，記載了填料的硅烷處理方法，但僅僅是回流、干燥的工序，對于與 糊性狀的關系沒有任何討論。
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特開平09-194674
[0013] 專利文獻2:日本特開平08-143747
【發明內容】
[0014]技術問題
[0015]牙科醫生和/或技師正在尋求穩定的糊性狀的復合材料。穩定的糊性狀的復合材 料是指使用感良好且保持了一定狀態的復合材料。
[0016] -直尋求即使將糊狀的復合材料填充到形態不同的多個注射器容器也保持穩定 的糊性狀。
[0017] -直尋求對填充到注射器容器的糊狀的復合材料而言，從注射器排出的初期的復 合材料與從注射器排出的末期的復合材料可獲得相同的糊性狀。另外，一直尋求剛制造后 的復合材料與保存了一定時間的復合材料可獲得相同糊性狀。
[0018] 從注射器排出糊狀的復合材料后，通常無法獲得相同的糊性狀。
[0019] 從注射器排出的復合材料中有斑點，無法保持穩定的糊性狀。
[0020] 填充到注射器的復合材料的使用方法因為有例如連續地使用、間斷地使用或者暫 時未使用期間的情況等而無法恒定地保持穩定的糊性狀。
[0021] 填充到注射器的復合材料按填充的容器不同而糊性狀不同，一直尋求即使是填充 到不同容器的復合材料也可以獲得穩定的糊性狀。
[0022] 發現在填充到注射器的復合材料中卷入氣泡，因此，需要加上在將復合材料填充 到注射器中的包裝操作時去除氣泡的操作。
[0023] 在制造復合材料的過程中，一般設置檢查工序，但是為了穩定地制造糊狀的復合 材料，尚不知道實施檢查工序的適當的時期。并且，為了制造穩定的復合材料，發現檢查工 序的時期成為課題。在此本發明發現在適當的時期實施生產工序中的適當的檢查工序，能 夠制造具有穩定的糊性狀的復合材料。
[0024] 技術方案
[0025] 本發明為復合材料的制造方法，所述復合材料包括填料、聚合性單體、聚合引發 劑，其特征在于，經過以下所示的混合聚合性單體制造工序、硅烷處理工序、硅烷處理填料 保存工序、復合材料制造工序，其中，
[0026] 混合聚合性單體制造工序是指將聚合性單體和聚合引發劑混合后制造混合聚合 性單體的工序，
[0027] 硅烷處理工序是指制造1~40 %硅烷偶聯劑與99~60 %有機溶劑和/或水混合 而成的硅烷處理液，在混合容器中投入填料后在1~60°C范圍內、混合時間為1分鐘~24 小時、相對于填料的量，在混合的過程中滴加相當于1~15%硅烷偶聯劑的硅烷處理液，由 此制造硅烷處理填料的工序，
[0028] 硅烷處理填料保存工序是指將硅烷處理后的硅烷處理填料保存30~600天的工 序。
[0029] 復合材料制造工序是指將混合聚合性單體和硅烷處理填料混合后制造復合材料 的工序。
[0030] 優選在所述復合材料制造工序中，向混合聚合性單體1重量份中投入硅烷處理填 料0. 1~9重量份后，以5~60°C、混合時間為5~40分鐘的條件進行硅烷處理填料混勻 工序，然后以5~200Torr、脫泡時間為5~30分鐘的條件邊將混合聚合性單體與硅烷處理 填料混勻邊進行脫泡。
[0031] 優選在所述復合材料制造工序中，向混合聚合性單體1重量份中投入微粒填料 0. 01~0. 2重量份后，以5~60°C、混合時間為5~30分鐘的條件進行混合聚合性單體與 微粒填料的混勻，然后以5~200T〇rr、脫泡時間為5~30分鐘的條件進行混合聚合性單體 與微粒填料的脫泡，進一步在投入硅烷處理填料〇. 1~9重量份后，以5~60°C、混合時間 為5~40分鐘的條件進行混合聚合性單體與微粒填料、硅烷處理填料的混勻，然后以5~ 200Torr、脫泡時間為5~30分鐘的條件邊將混合聚合性單體與微粒填料、硅烷處理填料混 勾邊進行脫泡。
[0032] 優選在所述混合聚合性單體制造工序中，混合溫度為1~60°C，混合時間為1分 鐘~24小時。
[0033] 優選當所述復合材料制造工序結束時，進一步經過以下所示的復合材料保存工 序，
[0034] 復合材料保存工序是指將通過復合材料制造工序制造的1~8升的復合材料在保 存溫度為1~25°C、保存時間為10天~1. 5年以內進行保存的工序。
[0035] 優選所述復合材料保存工序中包括復合材料評價工序。
[0036] 優選當所述復合材料保存工序結束時，進一步經過以下所示的復合材料填充工 序，
[0037] 復合材料填充工序是指使用填充機將從噴嘴擠出的復合材料填充到容量為1~ 50cc的少量保存容器的工序。
[0038] 優選所述混合聚合性單體保存工序中包括混合聚合性單體評價工序。
[0039] 本發明為復合材料，其特征在于，所述復合材料是通過上述復合材料的制造方法 所制造的，對所述復合材料而言，將制造結束120天后的流動值記為a，將制造結束3年后的 流動值記為b，則流動值的減少率（a-b)/a為10%以下。
[0040] 本發明為復合材料，所述復合材料包括填料、聚合性單體、聚合引發劑，其特征在 于，所述復合材料是經過以下工序而得到的：
[0041] 混合聚合性單體制造工序，將聚合性單體和聚合引發劑混合后制造混合聚合性單 體；
[0042] 混合聚合性單體保存工序，將混合聚合性單體保存在保存容器內；
[0043] 硅烷處理工序，對填料進行硅烷處理而制造硅烷處理填料；
[0044] 硅烷處理填料保存工序，用保存容器保存硅烷處理填料；
[0045] 復合材料制造工序，將混合聚合性單體和硅烷處理填料混合后制造復合材料；
[0046] 復合材料保存工序，將復合材料保存在保存容器內；
[0047] 復合材料填充工序，將復合材料填充到少量保存容器；
[0048] 少量保存容器保存工序，在填充后的少量保存容器中進行保存；
[0049] 對所述復合材料而言，將制造結束120天后的流動值記為a，將制造結束3年后的 流動值記為b，則流動值的減少率（a-b)/a為10%以下。
[0050] 本發明為復合材料，所述復合材料包括填料、聚合性單體、聚合引發劑，其特征在 于，所述復合材料是經過以下工序而得到的：
[0051] 混合聚合性單體制造工序，將聚合性單體和聚合引發劑混合后制造混合聚合性單 體；
[0052] 硅烷處理工序，對填料進行硅烷處理而制造硅烷處理填料；
[0053] 硅烷處理填料保存工序，用保存容器保存硅烷處理填料；
[0054] 復合材料制造工序，將混合聚合性單體和硅烷處理填料混合后制造復合材料；
[0055] 復合材料填充工序，將復合材料填充到少量保存容器；
[0056] 少量保存容器保存工序，在填充后的少量保存容器中進行保存；
[0057] 在復合材料制造工序中進行以下工序：微粒填料混勻工序以及微粒填料混勻后脫 泡工序、硅烷處理填料混勻工序以及硅烷處理填料混勻后脫泡工序，
[0058] 對所述復合材料而言，將制造結束120天后的流動值記為a，將制造結束3年后的 流動值記為b，則流動值的減少率（a-b)/a為10%以下。
[0059] 本發明為將上述復合材料使用于牙科的應用發明效果
[0060] 使用以穩定地供給糊狀的復合材料為目的的本發明的方法而制造的復合材料能 夠獲得下述效果。
[0061] 在從注射器容器排出的復合材料中，在初期、中期、末期排出的復合材料的任一復 合材料均能夠以同樣的操作性來使用復合材料，能夠使復合材料中沒有波動，能夠穩定地 保持復合材料的性狀。
[0062] 在連續地使用復合材料的情況下和/或間斷地使用復合材料的情況下，或者不使 用暫時放置等未使用期間長的情況下，對從注射器容器排出的復合材料而言，能夠以同樣 的操作性來使用復合材料。
[0063] 通過向容納在容器內的復合材料進行加壓等，向處于靜止狀態的復合材料施加 力，成為觸變性下降的糊狀的復合材料。然后，為了釋放壓力從排出口排出復合材料。觸變 性隨著施加在復合材料的力的量而緩慢下降。
[0064]即使觸變性下降的復合材料暫時沒有壓力等力，觸變性下降的狀態持續一段時 間，在靜止狀態持續的情況下復合材料的觸變性變高。當向觸變性完全不下降的復合材料 重新施加壓力等力時，觸變性進一步下降。以往難以進行復合材料的觸變性的控制，難以固 定排出的復合材料的糊性狀，但通過本發明能夠得到解決。即，本發明的復合材料一旦從容 器擠出就能夠將觸變性下降的一定的糊性狀保持一定時間。
[0065]另外，在向少量保存容器填充時，防止向復合材料卷入氣泡。這樣可以將生產時的 復合材料保存工序中保存的復合材料保存在保存容器，但與保存在少量保存容器相比，可 同時保存大量的復合材料。這樣通過減少與糊的外界接觸的表面積，從而抑制了糊在初期 的性狀變化。但是，以大量保存的糊具有抑制性狀變化的傾向，但即使是那樣也難以抑制作 為表面的性狀變化的"固化"現象。通過本發明，能夠抑制糊在初期的性狀變化，并且在"固 化"現象之前，由于進行向少量保存容器的填充，所以能夠防止向復合材料卷入氣泡。
[0066] 將復合材料從復合材料保存工序的保存容器轉移到填充機中，將其連續地填充到 少量保存容器，當填充機內的復合材料變少時，從復合材料保存工序的保存容器補充復合 材料。當從該復合材料保存工序的保存容器補充復合材料時，多數情況下因上述的表面固 化而卷入氣泡。即使在這種情況下，本發明的復合材料也能夠減輕氣泡卷入。
[0067] 在制造復合材料的工序中，通過引入檢查工序，能夠容易地制造穩定的復合材料。 為了穩定地制造復合材料，發現最低限度的必要的檢查工序。大量實施檢查工序雖然能夠 制造穩定的復合材料，但過多的檢查不僅消耗復合材料，也導致生產工時增多的結果。發現 存在適當的檢查工序數和/或檢查工序的時期。其結果是，通過在早期發現不良產品，從而 能夠在不制造不良的最終復合材料的情況下高效地制造復合材料。
[0068] 進行微粒填料混勻工序和微粒填料混勻后脫泡工序、硅烷處理填料混勻工序和硅 烷處理填料混勻后脫泡工序能夠使復合材料的觸變性穩定，得到復合材料均勻的糊性狀。
【具體實施方式】
[0069] 本發明為復合材料，包括填料、聚合性單體、聚合引發劑，其特征在于，經過以下工 序制造：
[0070] 混合聚合性單體制造工序，將聚合性單體和聚合引發劑混合后制造混合聚合性單 體；
[0071] 硅烷處理工序，對填料進行硅烷處理而制造硅烷處理填料；
[0072] 硅烷處理填料保存工序，用硅烷處理填料保存容器保存硅烷處理填料；
[0073] 復合材料制造工序，將混合聚合性單體和硅烷處理填料混合后制造復合材料；
[0074] 復合材料保存工序，將復合材料保存在保存容器內；
[0075] 復合材料填充工序，將復合材料填充到少量保存容器；
[0076] 少量保存容器保存工序，在填充的少量保存容器中進行保存。
[0077] 優選本發明為復合材料，包括填料、聚合性單體、聚合引發劑，其特征在于，經過以 下工序制造：
[0078] 混合聚合性單體制造工序，將聚合性單體和聚合引發劑混合后制造混合聚合性單 體；
[0079] 混合聚合性單體保存工序，將