利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及二氧化鈦納米管抗菌和抗癌的技術領域，更具體地說，是利用銥配合 物處理二氧化鈦納米管的方法。
【背景技術】
[0002] 隨著社會發展，醫用材料特別是移植物的使用量增大，其相關的細菌感染問題受 到了越來越多的關注。目前，已有一些關于提高材料抗菌能力的報導，如利用抗生素等抗菌 分子提高鈦金屬的抗菌效果。二氧化鈦納米管與鈦金屬相比，具有可促進成骨細胞生成的 作用，在作為植入體應用方面展現了巨大的潛力和優勢。同時，銥配合物由于其獨特的物理 化學性質，近年來成為研究的一個熱點。然而，目前利用具有抗菌效果的銥配合物提高二氧 化鈦納米管抗菌效果的研究未見報導，特別的，該銥配合物同時還具有抗癌特別是抗骨癌 效果，能同時賦予二氧化鈦納米管抗菌和抗癌特別是抗骨癌能力。
【發明內容】
[0003] 本發明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優 點。
[0004] 本發明還有一個目的就是提供一種利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法，本 方法使得二氧化鈦納米管抗菌和抗癌能力強，而且能持久有效抑制癌細胞生長，尤其對于 抗骨癌效果更為顯著，能有效提高二氧化鈦納米管在醫學上的利用效果。
[0005] 為了實現根據本發明的這些目的和其他優點，提供了一種利用銥配合物處理二氧 化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0006] 1)將4_6g對咲喃基苯甲醛溶于10_15ml無水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨 基脲l-2g，65-75°C回流攪拌，反應5-6h得到微紫色溶液，旋干至l-2ml，加入5-6ml乙醇和 5-6ml正己烷，析出白色晶體為具有式（1)的對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0008] 2)稱取對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲23-30mg和二氯（五甲基環戊 二烯基）合銥（ΠΙ)二聚體31-40mg加入CH2Cl26-8ml，常溫攪拌6-7小時，將溶液減壓蒸 餾至l-3ml，靜置析出紅色固體為具有式（2)的銥配合物，即一氯一對呋喃基苯甲醛縮4-苯 基-3-硫代氨基脲一五甲基環戊二烯基合銥（III);
[0009]
[0010] 3)將所述銥配合物溶于水中，攪拌均勻得銥配合物溶液；
[0011] 4)將二氧化鈦納米管浸泡于所述銥配合物溶液中，并將氮氣不斷充入所述銥配合 物溶液底層5-10分鐘，然后微波加熱20-30秒，所述微波加熱的溫度為80-95°C ;
[0012] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到20-25Mpa，保持2-3分鐘后降到常壓，再離心30-60分 鐘；
[0013] 6)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于100_120°C中，加壓到20_25Mpa， 保持2-3分鐘，然后降到常壓，干燥20-26個小時。
[0014] 優選的是，所述步驟3)中銥配合物與水的質量體積比為2-13g : 100ml。
[0015] 優選的是，所述步驟4)中二氧化鈦納米管的管徑為20-50nm，管長為150-500nm， 加入量為1_5重量份。
[0016] 優選的是，所述步驟5)中離心速度為3500-4500rpm。
[0017] 優選的是，所述步驟6)中移去上清液的量為總溶液的0. 6-0. 8倍。
[0018] 本發明至少包括以下有益效果：
[0019] 1.本發明的銥配合物中含有呋喃、苯環等基團等芳環，給該類化合物的結果改造 提供大量可反應的位點，尤其是咪唑基團含有氧雜原子，提高了反應的多樣性。有利于銥配 合物與二氧化鈦納米管的結合，使得處理后的二氧化鈦納米管抗菌抗癌能力強，且作用持 久穩定，在作為骨移植方面應用具有很大的優勢。
[0020] 2.本發明的銥配合物利用具有抗菌效果和抗腫瘤效果，能同時賦予二氧化鈦納米 管抗菌和抗癌能力。特別的，本發明的銥配合物具有優異的抗骨癌能力。
[0021] 3.發明中用銥配合物處理二氧化鈦納米管所用的溶劑為水，綠色環保。
【具體實施方式】
[0022] 下面結合實施例對本發明做進一步的詳細說明，以令本領域技術人員參照說明書 文字能夠據以實施。
[0023] 實施例1
[0024] 本方案利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0025] 1)將5g對呋喃基苯甲醛溶于12ml無水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 lg，70°C回流攪拌，反應6h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入5ml乙醇和6ml正己燒，析出 白色晶體為具有式（1)的對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0026]
[0027] 2)稱取對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲25mg和二氯（五甲基環戊二烯 基）合銥（III)二聚體35mg加入CH2Cl25ml，常溫攪拌5小時，將溶液減壓蒸餾至2ml，靜置 析出紅色固體為具有式（2)的銥配合物，即一氯一對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基環戊二烯基合銥（III);
[0029] 3)將所述銥配合物溶于水中，攪拌均勻得銥配合物溶液；
[0030] 4)將二氧化鈦納米管浸泡于所述銥配合物的溶液中，并將氮氣不斷充入所述銥配 合物溶液底層6分鐘，然后微波加熱25秒，所述微波加熱的溫度為85°C :
[0031] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到22Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再離心40分鐘；
[0032] 6)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于110°C中，加壓到22Mpa，保持3分 鐘，然后降到常壓，干燥24個小時。
[0033] 實施例2
[0034] 本方案利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0035] 1)將4g對呋喃基苯甲醛溶于10ml無水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 lg，65°C回流攪拌，反應5h得到微紫色溶液，旋干至lml，加入5ml乙醇和5ml正己燒，析出 白色晶體為具有式（1)的對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0037] 2)稱取對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲23mg和二氯（五甲基環戊二烯 基）合銥（III)二聚體31mg加入CH2Cl26ml，常溫攪拌6小時，將溶液減壓蒸餾至lml，靜置 析出紅色固體為具有式（2)的銥配合物，即一氯一對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基環戊二烯基合銥（III);
[0038]
[0039] 3)將2g銥配合物溶于100ml水中，攪拌均勻得銥配合物溶液；
[0040] 4)將管徑為20nm，管長為300nm的二氧化鈦納米管lg浸泡于所述銥配合物的溶 液中，并將氮氣不斷充入所述銥配合物溶液底層5分鐘，然后微波加熱20秒，所述微波加熱 的溫度為80°C ;
[0041] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到20Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再以離心速度為 3500rpm，離心30分鐘；
[0042] 6)移去離心后的上清液的量為總溶液的0. 6倍，取下層溶液和固體置于KKTC中， 加壓到20Mpa，保持2分鐘，然后降到常壓，干燥20個小時。
[0043] 實施例3
[0044] 本方案利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0045] 1)將6g對咲喃基苯甲醛溶于15ml無水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 2g，65-75Γ回流攪拌，反應6h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入6ml乙醇和6ml正己烷，析 出白色晶體為具有式（1)的對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0047] 2)稱取對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲30mg和二氯（五甲基環戊二烯 基）合銥（III)二聚體40mg加入CH2Cl28ml，常溫攪拌7小時，將溶液減壓蒸餾至3ml，靜置 析出紅色固體為具有式（2)的銥配合物，即一氯一對呋喃基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基 脲一五甲基環戊二烯基合銥（III);
[0048]
[0049] 3)將13g銥配合物溶于100ml水中，攪拌均勻得銥配合物溶液；
[0050] 4)將管徑為50nm，管長為500nm的二氧化鈦納米管5g浸泡于所述銥配合物的溶 液中，并將氮氣不斷充入所述銥配合物溶液底層10分鐘，然后微波加熱30秒，所述微波加 熱的溫度為95°C ;
[0051] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到25Mpa，保持3分鐘后降到常壓，再以離心速度為 4500rpm，離心60分鐘；
[0052] 6)移去離心后的上清液，移去的量為總溶液的0.8倍，取下層溶液和固體置于 120°C中，加壓到25Mpa，保持3分鐘，然后降到常壓，干燥26個小時。
[0053] 實施例4
[0054] 本方案利用銥配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0055] 1)將