005/054422 中（第 4 ~ 9 頁）、在EP1741775 中、在GB2432843 中、在GB2432850 中、在GB2432851 中或在GB 2432852 中。
[0132] 本發明的另一目的是一種用于強化或延長表面上香料成分的特征香味的效果的 方法，其特征在于，優選在光的存在下，在易于允許釋放所述油相的條件下，使用下列物質 處理所述表面：
[0133] a)如上所定義的本發明的微膠囊，其含有油相，該油相包含在暴露于光之后產生 從由C0和C02組成的組中選出的氣體的至少一種對光不穩定的化合物并且任選地包含至 少一種光催化劑；和
[0134] b)如上所定義的本發明的加香組合物，其包含a)的微膠囊；或
[0135] c)如上所定義的經加香的消費品，其包含a)的微膠囊。
[0136] 適合于此種處理的表面特別地是紡織品、硬表面、頭發和皮膚。
[0137] 本發明的又一目的是一種從如上所定義的微膠囊釋放香料的方法，其特征在于將 所述微膠囊暴露于這樣的條件中，該條件允許式（I)的對光不穩定的a-酮酸或a-酮酯 的降解和以大于8.Ox105s\優選大于1.Ox104s1的速率的氣體的伴隨形成。
【附圖說明】
[0138] 圖1 :按實施例3b中的描述制備的根據本發明所述的微膠囊D的共聚焦顯微鏡 圖像，該微膠囊含有作為油相的Romasconek和作為在暴露于光之后能夠產生氣體的 a_酮酯的2-氧代-2-苯基乙酸乙酯。第一圖像（a)在是暴露于UVA光之前拍攝的，其它 圖像（b_f)是在接通UVA光之后拍攝的。這些圖像示出了氣體在膠囊內部中的形成（例如， 圖像（c)中的箭頭），隨后是油相從膠囊漏出（例如，圖像（d)中的箭頭）。
[0139] 圖2 :由根據本發明所述的按實施例3a中的描述制備的微膠囊A(含有能夠產生 氣體的a-酮酯）釋放的乙酸4-叔丁基環己酯（香料油）的量（--），與由當量的根據 比較例3a中的描述制備的比較微膠囊A(不含a-酮酯）釋放的乙酸4-叔丁基環己酯的 量（......）的比較，所述量是在將所述微膠囊暴露于光之后通過動態頂空分析確定 的。
[0140] 圖3 :由根據本發明所述并且根據實施例3b和3c中的描述制備的微膠囊F(含 有能夠產生氣體的2-氧代-2-苯基乙酸乙酯）和微膠囊K(含有能夠產生氣體的3-甲 基-2-氧代戊酸乙酯）釋放的Roinascone1? (香料油）的量，與由相當的按照比較例3b 和3c中的描述制備的現有技術比較微膠囊B(含有2-氧代-2-苯基乙酸苯乙酯）和比較 微膠囊C(不含a-酮酯）釋放的量的比較，所述量是在將微膠囊暴露于光之后通過動態頂 空分析來確定的。
[0141] 圖4 :由根據本發明所述并且根據實施例3b中的描述制備的含有能夠產生氣體的 2_氧代-2-苯基乙酸乙酯的微膠囊D(香料油/對光不穩定的化合物的比=0. 25)、微膠囊 F(香料油/對光不穩定的化合物的比=1)和微膠囊I(香料油/對光不穩定的化合物的比 =3)釋放的Romasconel;(香料油）的量，與由相當的根據比較例3c中的描述制備的 現有技術比較微膠囊C(不含a-酮酯）釋放的Romaseone181的量的比較，所述量是在將 微膠囊暴露于光之后通過動態頂空分析來確定的。
[0142] 圖5 :由根據本發明所述并且根據實施例3b中的描述制備的含有能夠釋放氣體的 2_氧代-2-苯基乙酸乙酯的微膠囊E(殼/油相比=0. 16)和F(殼/油相比=0.24)釋放 的Romascon，（香料油）的量，與由相當的根據比較例3c中的描述制備的現有技術比 較微膠囊C(不含a-酮酯）（殼/油相比=0. 24)釋放的Romascone%的量的比較，所述 量是在將微膠囊暴露于光之后通過動態頂空分析來確定的。
[0143] 圖6 :由根據本發明所述并且根據實施例3b中的描述制備的微膠囊G(含有能夠 產生氣體的2-氧代-2-苯基乙酸乙酯）（殼/油相比=0? 32)釋放的lcmia&:eo.n,e_?_ (香 料油）的量，與由相當的根據比較例3c中的描述制備的現有技術比較微膠囊C(不含a-酮 酯）（殼/油相比=〇. 24)釋放的RomasconeK的量的比較，所述量是在將微膠囊暴露于 光之后通過動態頂空分析來確定的。
[0144] 圖7 :由根據本發明所述并且根據實施例3h中的描述制備的含有能夠產生氣體的 2-氧代-2-苯基乙酸乙酯的微膠囊P釋放的R〇inascone@ (香料油）的量。
[0145] 現有將通過實施例來說明本發明，但所述實施例不應被理解為對本發明的限制。
【具體實施方式】
[0146] 以下將通過下列實施例以更詳細的方式來描述本發明，其中的縮寫具有本領域中 的普通含義，溫度以攝氏度（°C)為單位。NMR波譜數據是在BrukerAMX400或500光 譜儀上對于1H在400或500MHz下并且對于13C在100. 6或125. 8MHz下在⑶(：13中（如 果沒有另外說明）記錄的，化學位移S相對于作為標準的Si(CH3)4以ppm為單位，耦 合常數J以Hz為單位（br.=寬峰）。高效液相色譜（HPLC)是在包括SpectraSystem SCM1000 在線真空脫氣機、SpectraSystemP4000 四元栗、SpectraSystemAS3000 米樣器 和SpectraSystemUV6000LP二極管陣列檢測器的ThermoSeparationProducts設備上進 行的。在Macherey-Nagell^ucleosil?. 120-5 (34 柱（250x4mmi.d.)上，使用從 1:1 變 化至1:4(在5min期間）的遞度水/乙腈（均含有0. 1%三氟乙酸），以lmL/min洗脫樣 品（10yL)，并且在254nm下分析。氣相色譜（GC)分析是在配備有AgilentTechnologies 7683B系列注射器和FID檢測器的AgilentTechnologies7890AGC系統上進行的。在 AgilentHP-5毛細管柱（30m, 0? 32mmi.d?，膜0? 25ym)上在60°C下lmin然后以 20°C/min 升高至200°C，使用氦以2.4mL/min洗脫樣品（5yL，分流比50:1);注射器溫度為250°C， 檢測器溫度為280°C。如果沒有另外說明，使用未經進一步純化的市售試劑和溶劑。反應是 在玻璃器具中在N2下進行的。
[0147] 雖然表示了一些化合物的具體的構象或構型，但是這并不意味著將這些化合物的 使用限制于所描述的異構體。根據本發明，預期所有可能的構象或構型異構體均具有類似 的效果。
[0148] 實施例1
[0149]在暴露于光之后能夠產牛氣體的a- 醅的制備
[0150]2-氣代-2-苯基乙酸異丙醅的制備
[0151] 在冰浴中將2-氧代-2-苯基乙酸（16.21g，108mmol)、N，N-二甲基吡啶-4-胺 (DMAP) (1. 32g, 10. 8_〇1)和丙-2-醇（14. 75mL, 193.Ommol)的二氯甲烷（120mL)溶液冷 卻，然后用1.5小時加入N，N'_亞甲基二環己胺（DCC) (26.41g, 128.0mmol)的二氯甲烷 (90mL)溶液。于0°C將反應混合物攪拌30min，然后于20°C攪拌29小時。濾掉反應中形成 的沉淀物并且將濾出液溶于醚中，用水（3x)、HC110% (3x)和Na2C03的飽和溶液（2x)洗滌。 干燥（Na2S04)有機層并且濃縮。柱色譜分離（Si02，庚烷/醚4:1)得到17.40g(84% )淺 黃色油狀物。
[0152] 匪R(400MHz) : S 8. 02-7. 97(m，2H) ;7. 68-7. 62(m，1H) ;7. 55-7. 48(m，2H); 5.33 (七重峰，J=6.3,1H);1. 41(d,J=6. 4, 6H)?
[0153]13C-NMR(100. 6MHz) : 8 186. 72 (s) ；163. 66 (s) ；134. 80 (d) ；132. 58 (s)； 129.96(d) ； 128. 89(d) ；70. 67(d) ；21.74(q).
[0154]2-氣代-2_(對甲苯基）乙酸乙醅的制備
[0155] 在0°C下將三氯化錯（14. 47g, 109mmol)懸浮于二氯甲燒（60mL)中，然后用45分 鐘逐滴加入2-氯-2-氧代乙酸乙酯（12.lmL，109mmol)。攪拌10分鐘，用30分鐘加入甲 苯（11. 6mL, 109mmol)并且使混合物溫熱至室溫。攪拌1. 5小時后，將混合物倒入到碎冰 (300g)和濃鹽酸（100mL)中，并且使用環己燒（100mL)萃取。使用氫氧化鈉（0.IN, 100mL) 和NaCl飽和水溶液（2X80mL)洗滌有機層，干燥（MgS04)并濃縮以得到22. 25g黃色油狀 物，仍含有甲苯。
[0156]iH-NMRGOOMHz) :S7. 90(d，J =8. 3, 2H) ;7. 29(d，J =8. 0, 2H) ;4. 43(q，J = 7. 2, 2H) ；2. 42 (s, 3H) ； 1. 40 (t,J= 7. 1, 3H).
[0157]13C-NMR(125. 8MHz):8 186. 11 (s) ；164. 07 (s) ；146. 22 (s) ；130. 16 (d)； 130. 08 (s) ； 129. 63(d) ；62. 20(7) ；21.89(q) ；14. 12(q).
[0158]雙（2-氣代-2-苯基乙酸）乙烷-1, 2-二基醅的制備
[0159]在冰浴上將 2_ 氧代 _2_ 苯基乙酸（14. 50g, 96. 5mmol)、DMAP(6. 30g, 51. 5mmol)和 乙二醇（4.00g，64.4mmol)的二氯甲烷（75mL)溶液冷卻，然后加入DCC(14.60g，7L0mmol) 的二氯甲烷（50mL)溶液。然后加入更多的2-氧代-2-苯基乙酸（14. 50g，96. 5mmol) 的二氯甲烷（20mL)溶液、DMAP(6. 30g，51. 5mmol)的二氯甲烷（20mL)溶液和 DCC(14. 60g，71.Ommol)的二氯甲烷（35mL)溶液。使反應混合物溫熱至室溫并且攪拌6小 時。濾去在反應中形成的沉淀物并且使用二氯甲烷洗滌。使用HC1 10% (2幻、.0)3的 飽和溶液（2x)和NaCl的飽和溶液（2x)洗滌濾出液。干燥（Na2S04)有機層并且濃縮得到 18.80g粗產物。柱色譜分離9.40g(Si02，庚烷/乙酸乙酯1:1)得到7.16g(89%)白色固 體。
[0160] 匪R(400MHz) :S8. 03-7. 97(m，4H) ;7. 67-7. 61 (m，2H) ;7. 52-7. 45 (m，4H); 4. 74 (s, 4H).
[0161]13C-NMR(100. 6MHz):8 185. 55 (s) ；163. 26 (s) ； 135. 13 (d) ；132. 19 (s)； 130. 10(d) ； 128. 99(d) ；62. 99(t).
[0162] 2-氣代戊酸乙醅的制備
[0163]使用冰浴將 2-氧代戊酸（3. 00g，25. 8mmol)、乙醇（1. 20g，25. 8mmol) 和DMAP(0. 32g，2. 6mmol)的二氯甲烷（30mL)溶液冷卻，然后用30分鐘加入 CC(5. 86g，28. 4mmol)的二氯甲烷（15mL)溶液。于0°C將反應混合物攪拌10分鐘，然后在 室溫下攪拌3小時。在燒結玻璃料上過濾在反應過程中形成的沉淀物并且使用二氯甲烷 (15mL)沖洗。在減壓（40°C)下濃縮濾出液并且將殘留物溶于二乙醚（100mL)中。使用 水（3x30mL)、HC1 水溶液（10%，3x30mL)、水（30mL)、NaHC03飽和水溶液（3x30mL)和水 (30mL)洗滌有機相。使用二乙醚（lOOmL)再萃取水相。將合并的有機相干燥（Na2S04)并 且在減壓（45°C)下濃縮。球對球蒸餾（120°C，8mbar)得到1. 80g(45% )無色油狀物。
[0164] 蟲-匪1? (500MHz) :S4. 32 (q，J= 7. 2, 2H)，2. 82 (t，J= 7. 2, 2H)，1. 67 (六重峰，J =7. 4, 2H), 1.