使用了羧甲基纖維素的醫療用材料的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及包含再生纖維素纖維的醫療用材料，所述再生纖維素纖維包含羧甲基 纖維素（以下也稱為CMC。）。
[0002] 更詳細而言，本發明涉及可保持由CMC帶來的高止血性、吸液性且在吸液后也維 持形態穩定性、對皮膚具有優異的追隨性、進而可透視要粘貼的身體表面、能夠用于創傷覆 蓋的醫療用材料。
【背景技術】
[0003] 作為以往的傷口止血材料，已知有氧化纖維素、明膠、細纖維性膠原，其已被用作 醫藥品、醫療器械。另外，以下專利文獻1、專利文獻2中公開了具有細胞粘附促進作用的羧 甲基纖維素。另一方面，現有技術的止血材料吸收水分而溶脹、形成粘膜從而保護創傷面， 但是過度吸收水分時存在結構體溶出、難以保持形態的問題，例如難以用于如透析后的穿 刺部止血那樣的出血勢頭猛的患部。
[0004] 另外，人的皮膚等出現創傷時，可以使用用于保護創傷部位的外科敷料、傷口敷料 等創傷部保護材料，以下專利文獻3中記載了 CMC的取代度為0. 5~小于I. 0的可溶性創 傷治愈止血纖維素纖維。另外，以下專利文獻4中也記載了將CMC適用于創傷部時，不殘留 有可能引發創傷部的炎癥等的不溶性異物。然而，取代度為0.5以上的CMC在吸液后過快 地膠凝化而發生急劇收縮或溶出等形態變化，因此作為傷口敷料存在問題。
[0005] 通常對于醫療用途的粘貼材料要求追隨皮膚動作的性質、適應于凹凸等的性質 等。因此，現有技術的傷口敷料出于薄且柔軟的目的而廣泛利用了使用棉、絲的紗布。然 而，紗布欠缺吸收性、保液性，當創傷部中的滲出液多時，無法適宜地吸收而發生滲漏，污染 衣服、床單等而產生不潔物，存在為了防止滲出液滲漏而必須頻繁更換紗布的煩惱。另外， 也存在包含發泡原材料之類的吸收原材料的紗布，但吸收原材料的存在導致創傷外表的材 料發生粘連之類的問題，使創傷干燥并與濕潤狀態下的恢復相比，其結果存在恢復變慢的 問題。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特許第3057446號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特許第3114016號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特開2000-256958號公報
[0011] 專利文獻4 :日本特開2002-143210號公報
【發明內容】
[0012] 發明要解決的問題
[0013] 鑒于前述現有技術的創傷止血劑、傷口敷料所伴隨的問題，本發明要解決的課題 在于，提供可保持由CMC的凝膠化帶來的高吸液性、止血性且在吸液后也維持形態穩定性、 對皮膚具有優異的追隨性、可透視要粘貼的身體表面的醫療用材料。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 本發明人等為了解決所述課題，進行了深入研究并反復實驗，結果發現：通過將構 成纖維素分子的葡萄糖單元中的羥基的取代度控制為〇. 1以上且小于〇. 5,將濕潤時的力 學物性控制為規定范圍，由此CMC纖維可保持高吸液性、止血性且在吸液后也維持形態穩 定性、對皮膚也具有優異的追隨性，從而完成了本發明。
[0016] SP，本發明如下所述。
[0017] [1] -種醫療用材料，其特征在于，其為包含再生纖維素纖維的結構體，所述再生 纖維素纖維包含構成纖維素分子的葡萄糖單元中的羥基的取代度為0. 1以上且小于0. 5的 羧甲基纖維素纖維，該結構體的形態為紡織物和/或無紡布，并且使生理鹽水含浸于該結 構體時，該結構體的縱向與橫向的10%模量的范圍均為〇· 2N/50mm以上且5. 0N/50mm以下。
[0018] [2]根據前述[1]所述的醫療用材料，其中，前述縱向的10%模量除以前述橫向的 10%模量而得到的值為0. 5以上且5. 0以下。
[0019] [3]根據前述[1]或[2]所述的醫療用材料，其中，前述結構體的明度指數為9. 0 以上且30. 0以下。
[0020] [4]根據前述[1]~[3]中任一項所述的醫療用材料，其中，前述結構體的吸液性 為 5. 0g/100cm2以上且 40. 0g/100cm 2以下。
[0021] [5]根據前述[1]~[4]中任一項所述的醫療用材料，其中，前述再生纖維素纖維 為連續長纖維。
[0022] [6] -種傷口敷料，其使用前述[1]~[5]中任一項所述的醫療用材料。
[0023] [7] -種傷口止血材料，其使用前述[1]~[5]中任一項所述的醫療用材料。
[0024] [8] -種創可貼，其使用前述[1]~[5]中任一項所述的醫療用材料。
[0025] 發明的效果
[0026] 本發明的醫療用材料保持高吸液性、止血性且在吸液后也維持形態穩定性、對皮 膚具有優異的追隨性，因此在身體表面的基本所有部位均可使用。
【具體實施方式】
[0027] 以下，詳細說明本發明的實施方式。
[0028] 為了將構成纖維素分子的葡萄糖單元中的羥基置換為羧甲基，將纖維素纖維在堿 存在下進行堿纖維素化，然后在包含醇的一氯乙酸鈉溶液中使其反應。此處，為了控制取 代度，重要的是將反應溫度設為30°C~50°C，小于30°C時，反應速度過慢，另一方面，超過 50°C時，發生副反應而反應效率降低。通過一邊維持攪拌狀態一邊進行2~10小時的反應， 能夠控制取代度，但對于取代度的控制而言，反應液與纖維素纖維的液比也是重要的因素。 反應條件也可以考慮生產成本等而適宜地變更。
[0029] 本發明中，CMC的取代度范圍是重要的，若達到0. 5以上，則溶解性變高，與滲出液 接觸時，存在CMC結構體溶解而無法保持形狀的問題。另一方面，若小于0. 1，則無法保持凝 膠感，無法充分發揮止血、創傷保護的功能。
[0030] 反應結束后羧甲基的末端成為鈉鹽，可以為鈉鹽的形式，也可以用酸處理而制成 質子型，還可以為其中間狀態。
[0031] 對于本發明所使用的再生纖維素纖維的纖維原材料沒有特別限制，可以使用銅銨 人造絲、粘膠人造絲、Lyocell (天絲）（注冊商標）等公知的纖維。構成無紡布的纖維的單 絲粗度優選為〇. 1~3dtex左右。另外，附加了粘結劑的無紡布由于溶液的浸透速度慢且 擔心粘結劑成分溶出，因此優選使用無粘結劑的無紡布。
[0032] 本發明中提及的無紡布是指：將纖維纏繞而非編織而成的片狀無紡布，纖維可以 為短纖維也可以為長纖維，還可以為棉狀。另外，纏繞的方法包括利用熱/機械/水流或化 學作用而使其粘接的方法。連續長纖維無紡布在羧甲基化時不發生短纖維的崩壞，故而優 選。
[0033] 本發明所使用的醫療用材料中，期望包含91%以上的上述再生纖維素纖維。小于 91%時，羧甲基纖維素纖維的功能不充分，作為醫療用材料體現不出充分的功能。
[0034] 本發明的醫療用材料需要在濕潤狀態下顯示形態穩定性。此處提及的形態穩定性 是指：使生理鹽水含浸于無紡布，無紡布的縱向、橫向的10%模量的范圍均在0. 2N/50mm以 上且5. 0N/50mm以下的范圍內，其模擬性地表示在創傷面吸收體液時的CMC片材的穩定性。
[0035] 縱向、橫向的10%模量的進一步優選的范圍均為0· 5N/50mm以上且2. 5N/50mm以 下的范圍。10%模量小于0. 2N/50mm時，片材變弱而容易破裂，因此有創傷治愈的期間無法 維持形狀的問題。10%模量超過5. 0N/50mm時，有無法追隨于皮膚而密合性變差的問題。另 外，10%模量的縱向與橫向的比值相差過大時也會產生不良情況。具體而言，在創傷面吸收 體液后，水分隨著時間推移而逐漸蒸發的過程中，產生片材翹曲而容易剝離的問題，因此需 要干燥后的直線性。為了表現出干燥后的直線性，優選縱向的10%模量除以橫向的10%模 量而得到的值為0. 5以上且5. 0以下、更優選為0. 6以上且4. 0以下、進一步優選為0. 7以 上且3. 0以下。
[0036] 為了使本發明的醫療用材料表現出形態穩定性，優選將CMC反應前的無紡布物性 設定為適宜范圍。具體而言如下所述。
[0037] (i)優選在纖維不脫落的范圍內進行交織。
[0038] (ii)交織后的濕潤狀態下的無紡布的縱向（制造設備中的無紡布的行進方向） 與橫向（與制造設備中的無紡布的行進方向垂直的方向）的拉伸強度比（縱向強度除以橫 向強度而得的值）優選為0. 5~7. 0的范圍內、更優選為I. 0~6. 0、進一步優選為I. 0~ 4. 5〇
[0039] (iii)優選為單位面積重量是20g/m2以上的片狀，其上限沒有特別要求，在操作上 更優選為150g/m 2以下的片狀。另外，CMC化后的單位面積重量優選為30g/m2以上且200g/ m 2以下。
[0040] (iv)片材的厚度優選為0· Imm以上。
[0041] 若纖維不進行交織，則CMC化時可見纖維的脫落，無法得到期望效果。另外，若交 織后的無紡布的縱向與橫向的濕潤狀態下的強度比偏離0. 5~7. 0的范圍，則CMC化后的 縱向與橫向的平衡變差，濕潤時其中一個方向收縮，無法充分覆蓋創傷部。本發明的醫療用 材料需要即使在濕潤狀態下其尺寸變化也小而片材不會收縮。用后述記載的方法測定的尺 寸變化優選為-10 %~