一種可視銀釋放敷料及其制備方法
【技術領域】 [0001] 本發明屬于醫用敷料領域，具體涉及一種可視銀釋放敷料及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 皮膚屬于人類的第一道免疫屏障，皮膚在創傷、燒傷或潰瘍后，皮膚傷口的易產生 滲出液、膿液、毒素及毒性產物等，其中滲出液中含有大量的炎癥因子、蛋白酶和自由基等， 這些有害物質若長期停留在皮膚表面都會減緩傷口的愈合。醫用敷料適用于創面肉芽形成 期，能吸收多余的創面滲出液，同時能夠阻隔外界異物和部分細菌，保護暴露的神經末梢， 減輕疼痛。但是普通的敷料存在抗菌抑菌性能差，促進愈合能力弱等缺點。
[0003] 為了提高創傷敷料的抗菌抗感染性和促進愈合能力，醫用敷料通常添加了具有抑 菌殺菌作用的如含有金屬的殺菌劑、具有抑菌作用的糖類、具有抗真菌作用的天然藥物。含 有金屬殺菌劑的敷料，如專利CN200410090621. X公開的"一種含銀鋅組合物的創傷敷料"， 能夠對創面傷口有效地抑菌并促進傷口的愈合。
[0004] 抗菌有效成分在敷料上的分布，對于敷料的功效至關重要，特別是對于含有銀鋅 等金屬殺菌劑的敷料而言，中國專利（【申請號】2008802100. 5)公開了一種聚氨酯泡沫敷料 的制備方法，該發明中，將0. 01-20重量份的具有抗菌或抗炎作用的藥物直接添加于發泡 混合液。通過該種方式制備的發泡劑，藥物容易在泡沫中易出現分布不均勻或是藥物直接 被泡沫包裹，大大阻礙了藥物功效的發揮。在眾多抗菌劑中，銀的抗菌效果最好，而且應用 最多最成熟，但有關它的安全性問題也一直存有爭議，主要是銀過量釋放會導致的安全問 題。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的是提供一種可視銀釋放敷料，該敷料在敷貼過程中，隨著納米銀釋 放導致含量逐漸減少，敷料的顏色從紫藍色逐漸變為黃色，以顏色變化為信號判斷銀釋放 量是否過量，從而大大提高了該敷料的使用安全性。同時提供一種可視銀釋放敷料的制備 方法，該方法制備的可視銀釋放敷料具有較強殺菌活性，能有效抑制大多數的細菌生長，制 備過程中的浸乳處理解決了現有技術中納米銀在無紡布不均勻，容易出現團聚，抗菌分布 不均勻的現象，制備的敷料可通過觀察顏色的變化判斷敷料中銀的釋放量。
[0006] 本發明的技術方案如下：一種可視銀釋放敷料，該敷料由無紡布和附著于無紡布 上的納米銀和色氨酸混合溶液組成，所述敷料中銀的抑菌質量濃度為5000~10000 ppm ;所 述的納米銀由檸檬酸、硼氫化鈉和銀化合物組成，所述納米銀的粒徑范圍為1~1〇〇 nm ;所述 的色氨酸混合溶液由色氨酸溶液和HC00H-HCL溶液組成。
[0007] 優選的，所述的銀化合物選自硝酸銀、硫酸銀、磺胺嘧啶銀、磷酸鋯鈉銀中的一種 或兩種以上。
[0008] 優選的，所述的色氨酸溶液為L -色氨酸、D -色氨酸中的一種或兩種。
[0009] 優選的，所述的無紡布選自藻酸鹽纖維無紡布、殼聚糖纖維無紡布、聚酯纖維無紡 布、活性碳纖維無紡布中的一種或兩種以上。
[0010] 本發明提供的另一技術方案如下：一種可視銀釋放敷料的制備方法，所述方法具 體步驟如下： 51、 制備納米銀溶液：將檸檬酸作為穩定劑、硼氫化鈉溶液為還原劑與銀化合物溶液按 體積比為1:1: 1〇~1〇〇進行混合，在溫度為25~100°C的條件下攪拌10~100 min，靜置3h，獲 得納米銀溶液，所述納米銀的粒徑范圍為1~1〇〇 nm ; 52、 制備色氨酸混合溶液：將色氨酸溶液和質量摩爾濃度比為1:1的HC00H-HCL溶液混 合，得到色氨酸混合溶液； 53、 制備浸乳液：將步驟S2制備的色氨酸混合溶液和步驟Sl制備的復合納米銀溶液按 1:10的體積比混合，在溫度為25~100°C的條件下，攪拌10~100 min，得到紫藍色的浸乳液； 54、 浸乳處理：將步驟S3制備的浸乳液注入浸乳機的工作槽，稱取無紡布浸入浸乳機 的工作槽，調節乳車壓力至I. 6~2. 5 kg，進行無紡布浸乳處理； 55、 制備可視銀釋放敷料：將經過步驟S4浸乳處理的無紡布進行烘干，烘干溫度為 60~10(TC，梳理、裁切、包裝，得到可視銀釋放敷料。
[0011] 進一步的，所述步驟Sl中檸檬酸的質量百分比為0. 1110% ;硼氫化鈉溶液的質量 摩爾濃度為〇· 1~6· 0 mol/L ;銀化合物溶液的質量摩爾濃度為0· 01~2· 0 m〇l/L〇
[0012] 優選的，所述的銀化合物選自硝酸銀、硫酸銀、磺胺嘧啶銀、磷酸鋯鈉銀中的一種 或兩種以上。
[0013] 更進一步的，所述步驟S2中色氨酸溶液與質量摩爾濃度比為1:1的HC00H-HCL溶 液以1:5的體積比混合，所述色氨酸溶液的質量百分比為0. 1[10%。
[0014] 優選的，所述的色氨酸溶液為L -色氨酸、D -色氨酸中的一種或兩種。
[0015] 更進一步的，所述步驟S3浸乳液中銀的抑菌質量濃度為5000~10000 ppm。
[0016] 優選的，所述步驟S4中無紡布選自藻酸鹽纖維無紡布、殼聚糖纖維無紡布、聚酯 纖維無紡布、活性碳纖維無紡布中的一種或兩種以上。
[0017] 更進一步的，所述步驟S4中浸乳處理條件為120 kg~150 kg的浸乳液處理200 kg、4000 m2的無紡布，乳車車速為35 m/min。
[0018] 可視銀釋放敷料由于敷料中納米銀粒子生物兼容性好，可以與氨基、羧基的孤對 電子發生發生靜電吸附作用，而且納米銀粒子的摩爾吸光系數非常高，所以極低濃度的溶 液也可觀察其顏色變化，敷料在敷貼過程中，隨著納米銀釋放導致含量逐漸減少，敷料的顏 色從紫藍色逐漸變為黃色，以顏色變化為信號判斷銀釋放量是否過量，從而大大提高了該 敷料的使用安全性。
[0019] 本發明的有益效果為： 1)本發明利用色氨酸混合液和納米銀溶液的顏色反應，即色氨酸混合液和納米銀溶液 的混合體系會隨著納米銀的濃度降低，顏色會逐漸從藍紫色變成黃色，通過對敷料顏色的 觀察可知道納米銀的大致釋放量，因此在敷料的使用過程中，當敷料的顏色變化到達了某 個顏色的臨界值就可以中止敷貼，從而大大降低了銀釋放量過多的風險，同時也避免了銀 釋放量還沒用完全就棄之不用所造成的浪費。同時，色氨酸是人體的必需氨基酸之一，對人 體無任何毒害作用。
[0020] 2)本發明利用檸檬酸作為穩定劑，有助于防止納米銀粒子團聚，保證納米銀離子 均勻分布在水溶液里，從而保證浸乳處理后的無紡布的藻酸鹽纖維均勻攜帶納米銀粒子， 解放了現有技術中納米銀在無紡布上分布不均勻、容易出現團聚、無紡布的抗菌分布不均 勻的現象。
[0021] 3)本發明的納米銀制備方法，使納米銀的顆粒的平均粒徑達到50 nm左右，該級別 的納米銀粒子具有較高的殺菌活性，能有效抑制大多數細菌的生長和繁殖。
【具體實施方式】
[0022] 下面結合實施例對本發明的技術方案做進一步的說明。
[0023] 實施例1 (1) 制備納米銀溶液：取新配置的的10%檸檬酸溶液10 L和6 mol/L的硼氫化鈉溶液 10 1^、2 111〇1/1的硝酸銀溶液100(^進行1:1:100混合，在25°(：下攪拌100 1^11，然后靜置 3 h后得到納米銀溶液，其中納米銀粒子的粒徑范圍為1~100 nm;此實施例只提供了銀化合 物為硝酸銀的情形，當然，銀化合物還可以是硫酸銀、磺胺嘧啶銀、磷酸鋯鈉銀中的一種或 兩種以上； (2) 制備色氨酸混合溶液：配置質量分數為10%的色氨酸溶液和質量摩爾濃度比為1:1 的HC00H-HCL溶液以1:5的體積比混合得到50 L的色氨酸混合溶液；色氨酸溶液可以是 L -色氨酸、D -色氨酸中的一種或兩種； (3) 制備浸乳液：將步驟2制備的色氨酸混合溶液和步驟1制備的納米銀溶液按1:10 的體積比混合，在溫度為25°C的條件下，攪拌100 min，得到紫藍色的浸乳液，浸乳液中銀的 抑菌質量濃度為10000 ppm ; (4) 浸乳處理：將步驟S3制備的浸乳液注入浸乳機的工作槽，稱取無紡布浸入浸乳機 的工作槽，調節乳車壓力至I. 6~2. 5 kg，浸乳處理條件為120 kg~150 kg的浸乳液處理200 kg、4000 m2的無紡布，乳車車速為35 m/min，進行無紡布浸乳處理；無紡布可以是藻酸鹽纖 維無紡布、殼聚糖纖維無紡布、聚酯纖維無紡布、活性碳纖維無紡布中的一種或兩種以上； (5) 制備可視銀釋放敷料：將經過步驟S4浸乳處理的無紡布進行烘干，烘干溫度為 60~100°C，梳理、裁切、包裝，得到可視銀釋放敷料，其載銀質量濃度為10000 ppm。
[0024] 實施例2 (1) 制備納米銀溶液：取新配置的的5%檸檬酸溶液10 L和3 mol/L的硼氫化鈉溶液 10 L、1 mol/L的硝酸銀溶液800 L進行1:1:80混合，在50°C下攪拌70 min，然后靜置3 h 后得到納米銀溶液，其中納米銀粒子的粒徑范圍為1~1〇〇 nm ;此實施例只提供了銀化合物 為硝酸銀的情形，當然，銀化合物還可以是硫酸銀、磺胺嘧啶銀、磷酸鋯鈉銀中的一種或兩 種以上； (2) 制備色氨酸混合溶液：配置質量分數為5%的色氨酸溶液和質量摩