本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年6月23日，申請(qǐng)?zhí)枮?01010241885.6，發(fā)明名稱為“包含高吸水性聚合物和有機(jī)uv防曬劑的化妝品組合物”的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明申請(qǐng)涉及包含高吸水性聚合物和有機(jī)uv防曬劑的乳劑形式的組合物，和所述組合物在化妝品和皮膚病學(xué)領(lǐng)域的用途，特別用于護(hù)理或者處理角蛋白物質(zhì)。
背景技術(shù)：
抗陽(yáng)光組合物通常以水包油或者油包水類型的乳劑，凝膠或者無(wú)水產(chǎn)品形式提供，其包含不同濃度的一種或者多種親脂和/或親水，不溶和/或可溶的，有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的具有選擇吸收有害紫外線輻射能力的防曬劑，這些防曬劑和它們的量根據(jù)希望得到的防曬因子來(lái)選擇。按照它們的親脂性，或者相反的，它們的親水性，這些防曬劑分別可被分配在最終組合物的脂肪相或者水相中。
有機(jī)防曬劑通常用于抗陽(yáng)光制劑。然而，對(duì)于一定數(shù)量的它們，特別是親水防曬劑，將它們加入在乳劑中帶來(lái)在化妝品感覺(jué)上的衰退，特別是在施用到皮膚過(guò)程中和產(chǎn)品的滲透后的發(fā)粘效果。這種發(fā)粘效果導(dǎo)致產(chǎn)品對(duì)于使用者的不愉快的使用和當(dāng)這些產(chǎn)品用于高溫時(shí)這種不愉快更顯著。
為了克服包含具有糖單元、硅氧烷彈性體的親脂活性成分的化妝品組合物的粘性問(wèn)題，已經(jīng)提出，使得減少發(fā)粘效果成為可能。然而，在脂溶性防曬劑的情況不能設(shè)想到這種解決方案，這是由于它們與硅氧烷化合物的不相容性。
本發(fā)明的主題是能夠制備顯示優(yōu)良的化妝性能而沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)中缺點(diǎn)的乳劑。
本申請(qǐng)公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)高吸水性聚合物與有機(jī)防曬劑的結(jié)合使用能夠減少，實(shí)際上甚至消除粘性效果，并且特別可以制備化妝品組合物和特別是具有非常好的化妝品性能，特別是一旦施用到皮膚上時(shí)的柔軟性和光滑感，甚至在存在高濃度的親脂性u(píng)v防曬劑也如此。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
因此本發(fā)明的主題因此是包含至少一種水相和至少一種脂肪相，高吸水性聚合物和至少一種有機(jī)uv防曬劑的乳劑形式的組合物。
如本發(fā)明的組合物預(yù)期特別用于局部施用，它包含生理學(xué)可接受的介質(zhì)，也就是說(shuō)與所有角蛋白物質(zhì)，例如皮膚、指甲、粘膜和角蛋白纖維(如頭發(fā)或者睫毛)相容的介質(zhì)。
依照本發(fā)明獲得的組合物顯示出具有均勻，非常柔軟，非粘性和施用時(shí)為新鮮的質(zhì)地和因此使用非常愉快的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是化妝處理角蛋白物質(zhì)的方法，其包括施用如上描述的組合物到角蛋白物質(zhì)上。
高吸水性聚合物
術(shù)語(yǔ)“高吸水性聚合物”的意思理解為其能夠，在它的干燥狀態(tài)下，自發(fā)吸收至少20倍其自身重量的水性流體(特別是水和尤其是蒸餾水)的聚合物。這類高吸水性聚合物描述在作品l.brannon-pappas和r.harland的作品“absorbentpolymertechnology，studiesinpolymerscience8”，elsevier出版，1990中。
這些聚合物具有高的用于吸收和保留水和水性流體的能力。在吸收水性液體后，用水性流體浸漬的聚合物的顆粒在水性流體中保持不溶并因此因此保持它們的分離的顆粒狀態(tài)。
該高吸水性聚合物可具有水吸收容量范圍為其自身重量的20-2000倍(也就是每克吸收劑聚合物吸收20g-2000g的水)，優(yōu)選30-1500倍和更好地范圍為50-1000倍。這些吸收水的特征在標(biāo)準(zhǔn)溫度(25℃)和大氣壓(760mmhg，也就是100000pa)狀態(tài)下并對(duì)于蒸餾水來(lái)進(jìn)行定義。
聚合物的水吸收容量的值能夠通過(guò)將0.5g的聚合物分散在150g的水溶液中等待20分鐘，通過(guò)在150微米過(guò)濾器上過(guò)濾未被吸收的溶液20分鐘和稱量未被吸收的水來(lái)測(cè)定。
用于本發(fā)明組合物的高吸水性聚合物以顆粒形式提供，該顆粒一旦水合，膨脹，同時(shí)形成具有10微米-1000微米的數(shù)均直徑的軟珠粒。
優(yōu)選的，高吸水性聚合物顯示的數(shù)均尺寸小于或者等于100微米，優(yōu)選小于或者等于50微米，例如10微米-100微米的范圍。
優(yōu)選的，用于本發(fā)明的高吸水性聚合物以球形顆粒的形式提供。
用于本發(fā)明的高吸水性聚合物優(yōu)選為交聯(lián)的丙烯酸均-或共聚物，其優(yōu)選被中和，以及以顆粒形式提供。
特別可提及的吸水性聚合物選自：
-交聯(lián)的聚丙烯酸鈉，例如，由avecia以名稱octacarex100、x110和rm100銷售的那些，由snf以名稱flocaregb300和flosorb500銷售的那些，由basf以名稱luquasorb1003、luquasorb1010、luquasorb1280和luquasorb1100銷售的那些，由grainprocessing以名稱waterlockg400和g430(inci名稱：丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物)銷售的那些，或由sumitomoseika提供的aquakeep10shnf。
-用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)和特別是用聚丙烯酸鈉接枝的淀粉，例如由sanyochemicalindustries以名稱sanfreshst-100c、st100mc和im-300mc銷售的那些(inci名稱：聚丙烯酸鈉淀粉)。
-用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)，特別是丙烯酰丙烯酰胺(acryloacrylamide)/丙烯酸鈉共聚物接枝的水解淀粉，例如由grainprocessing以名稱waterlocka-240、a-180、b-204、d-223、a-100、c-200和d-223銷售的那些(inci名稱：淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物)。
-基于淀粉、樹膠和纖維素衍生物的聚合物，例如由lysac以名稱lysorb220銷售的包含淀粉、瓜爾膠和羧甲基纖維素鈉的那些。
-和它們的共混物。
優(yōu)選的，高吸水性聚合物選自交聯(lián)的丙烯酸鈉，優(yōu)選為具有的數(shù)均尺寸(或者平均直徑)小于或者等于100微米的顆粒的形式，更優(yōu)選是球形顆粒形式。這些聚合物優(yōu)選具有的水吸收容量為10-100g/g，優(yōu)選20-80g/g和更好地50-70g/g。
該高吸水性聚合物在本發(fā)明組合物中作為活性物質(zhì)能夠以相對(duì)于組合物的總重量例如0.03-15重量％，優(yōu)選0.05-10重量％，優(yōu)選0.1-5重量％，優(yōu)選0.1-3重量％，事實(shí)上甚至0.1-2重量％的含量存在。
有機(jī)防曬劑
通常在依照本發(fā)明的組合物中有機(jī)防曬劑以相對(duì)于組合物的總重量的0.05-30重量％，優(yōu)選0.1-20重量％和更好地相對(duì)于組合物的總重量為0.5-15重量％的比例存在。
有機(jī)防曬劑可以選自親脂或者親水有機(jī)防曬劑或者它們的混合物。
術(shù)語(yǔ)“親脂防曬劑”的意思是任何在液體脂肪相中能夠以分子狀態(tài)完全溶解的或者在液體脂肪相中以膠體形式溶解的防曬劑(例如以膠束形式)。
術(shù)語(yǔ)“親水uv防曬劑”的意思是其遮蔽uv輻射并在乳劑的水相中能夠以分子狀態(tài)完全溶解的或者在乳劑的水相中以膠體形式(例如膠束狀態(tài))溶解的任何試劑。
優(yōu)選的，組合物包含至少一種親脂有機(jī)防曬劑。
親脂有機(jī)防曬劑可以選自對(duì)氨基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酮或氨基二苯甲酮、鄰氨基苯甲酸衍生物(anthranilicderivatives)、二苯甲酰甲烷衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、苯亞甲基樟腦衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、雙間苯二酚基三嗪(bisresorcinyltriazines)、咪唑啉衍生物、苯亞甲基丙二酸酯衍生物、4，4-二芳基丁二烯衍生物、苯并
在這些能夠吸收320-400nm的uv輻射的親脂uv-a防曬劑中，可提及的是：
二苯甲酰甲烷衍生物：
-4-異丙基二苯甲酰甲烷，由merck以名稱“eusolex8020”銷售，其符合下列式：
-1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮，由quest以名稱pongamol提供，式為：
-1-(4-(四-丁基)苯基)-3-(2-羥基苯基)丙烷-1，3-二酮，式為：
-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特別是由hoffmann-laroche以商品名“parsol1789”銷售，
氨基二苯甲酮：
以商標(biāo)名稱“uvinula+”銷售的2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰)苯甲酸正己酯，
鄰氨基苯甲酸衍生物(anthranilicderiveatives)：
鄰氨基苯甲酸
4，4-二芳基丁二烯衍生物：
1，1-二羧基-(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯。
在這些能夠吸收280-320nm的uv輻射的親脂性u(píng)v-b防曬劑中，可提及的是：
對(duì)氨基苯甲酸酯：
乙基paba
乙基二羥丙基paba
乙基己基二甲基paba(來(lái)自isp的escalol507)
水楊酸衍生物：
胡莫柳酯，由rona/emindustries以名稱“eusolexhms”銷售，
水楊酸乙基己基酯，由haarmannandreimer以名稱“neoheliopanos”銷售，
水楊酸二丙二醇酯，由scher以名稱“dipsal”銷售，
tea水楊酸酯，由haarmannandreimer以名稱“neoheliopants”銷售，
肉桂酸酯：
甲氧基肉桂酸乙基己基酯，特別是由hoffmann-laroche以商品名“parsolmcx”銷售，
甲氧基肉桂酸異丙酯，
甲氧基肉桂酸異戊酯，由haarmannandreimer以下面的商標(biāo)名“neoheliopane1000”銷售，
甲基肉桂酸二異丙酯，
西諾沙酯，
二甲氧基肉桂酸乙基己酸甘油酯，
β，b-二苯基丙酸酯衍生物：
奧克立林(octocrylene)，特別是由basf以商品名“uvinuln539”銷售，
依托立林(etocrylene、)，特別是由basf以商品名“uvinuln35”銷售，
苯亞甲基樟腦衍生物：
3-苯亞甲基樟腦，由chimex以名稱“mexorylsd”制造，
甲基苯亞甲基樟腦，由merck以名稱“eusolex6300”銷售，
聚丙烯酰氨基甲基苯亞甲基樟腦，由chimex以名稱“mexorylsw”制造，
三嗪衍生物：
乙基己基三嗪酮，特別是由basf以商品名“uvinult150”銷售，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，由sigma3v以商品名“uvasorbheb”銷售，
2，4，6-三(4’-氨基苯亞甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(4’-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪，
2，4-雙(4’-氨基苯亞甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，
2，4-雙(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，
咪唑啉衍生物：
乙基己基二甲氧基苯亞甲基二氧代咪唑啉丙酸酯，
苯亞甲基丙二酸酯衍生物：
包含苯亞甲基丙二酸酯官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，例如聚硅氧烷-15，由hoffmann-laroche以商品名“parsolslx”銷售，
4’-甲氧基苯亞甲基丙二酸二新戊基酯，
部花青衍生物：
5-n，n-二乙基氨基2-苯基磺?；?2，4-戊二烯酸辛基酯。
在能夠吸收uv-a和uv-b輻射的親脂性廣譜防曬劑中，可提及的是：
二苯甲酮衍生物：
二苯甲酮-1，由basf以商品名“uvinul400”銷售，
二苯甲酮-2，由basf以商品名“uvinuld50”銷售，
二苯甲酮-3或者羥甲氧苯酮，由basf以商品名“uvinulm40”銷售，
二苯甲酮-6，由norquay以商品名“helisorb11”銷售，
二苯甲酮-8，由americancyanamid以商品名“spectra-sorbuv-24”銷售，
二苯甲酮-10，
二苯甲酮-11，
二苯甲酮-12，
苯并三唑衍生物：
甲酚曲唑三硅氧烷，由rhodiachimie以名稱“silatrizole”銷售，
布美三唑，由ciba-geigy以名稱“tinoguardas”銷售，
雙間苯二酚基三嗪衍生物：
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪，由cibageigy以商品名“tinosorbs”銷售，
苯并
2，4-雙[5-1(二甲基丙基)苯并
二苯基丁二烯丙二酸或者-丙二腈(-malonitriles)族衍生物是通式(iv)的衍生物：
其中，r3表示c1-c2烷基或者c1-c2烷氧基和n等于0、1或者2；
r4和r5，其相同或者不同，表示-coor6、-(c＝o)nhr6、-(c＝o)r6或者-cn，其中r6表示直鏈或支鏈的包含1-12個(gè)碳原子的烷基，并其能夠包含硅烷、硅氧烷或者聚硅氧烷基團(tuán)。
二苯基丁二烯丙二酸或者-丙二腈(-malonitriles)衍生物中，特別可提及但不限制于：
-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二甲基酯，
-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二異丁基酯，
-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸雙(1，3-二甲基丁基)酯，
-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二新戊基酯，
-(2z)-2-氰基-5，5-二苯基戊-2，4-二烯酸甲基酯，
-乙基(三甲基甲硅烷基)甲基(2z)-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二酯，
-(2e)-2-氰基-5，5-二苯基-n-(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基}丙基)戊-2，4-二烯酰胺，
-乙基2-甲基-3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基}丙基(2e)-2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二酯
-(2z)-5，5-二苯基-2-{[(3-(1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基)丙基)氨基]-羰基}戊-2，4-二烯酸乙基酯。
在這些上述提及的二苯基丁二烯衍生物中，特別使用的是2-(3，3-二苯基亞丙-2-烯基)丙二酸二新戊基酯，其符合下列式：
已知在抗陽(yáng)光(antisun)組合物中使用這些二苯基丁二烯衍生物；專利ep0916335描述了碳衍生物和它們的制備方法，和專利ep1535947和ep1535925分別描述了硅氧烷和硅烷衍生物。
查耳酮族衍生物為自下列通式(v)的衍生物：
其中r6和r7基團(tuán)相互獨(dú)立的表示氫原子、羥基、直鏈或者支鏈c1-c12烷基或者烯基、直鏈或者支鏈c1-c12烷氧基或者直鏈或者支鏈的c2-c20酰氧基；
p和q
這些查耳酮衍生物中，特別可提及但不限于：
-2’-羥基查耳酮
-4’-羥基查耳酮
-4’-甲氧基查耳酮
-2’-羥基-4-甲氧基查耳酮
-2’-羥基-4-己氧基查耳酮
-2’-羥基-4-甲基查耳酮
-2’-羥基-3-己氧基查耳酮
-2’-羥基-4’-己氧基-4-甲基查耳酮
-2’-羥基-4’-己酰氧基-4-甲氧基查耳酮
-2’，4’，4-三羥基-3，3’-二烯丙基查耳酮(稱為kazonol)
-2’，4’，4-三羥基-5’-(3-甲基丁-2-烯基)查耳酮(稱為broussochalconeb)
-2’，3’，4’，6’，4-五羥基查耳酮(稱為carthamin)
在上述提及的查耳酮衍生物中，特別使用4’-羥基查耳酮，符合下列式(va)
或者2’，3’，4’，6’，4-五羥基查耳酮(稱為carthamin)，符合下列式(vb)
已知在抗陽(yáng)光組合物中使用這些查耳酮衍生物，特別的在專利fr2555167、fr2602228和fr2608150中。
這些親脂性有機(jī)uv防曬劑可以優(yōu)選選自：
-水楊酸衍生物，特別是胡莫柳酯或者水楊酸乙基己基酯，
-肉桂酸衍生物，例如甲氧基肉桂酸乙基己基酯，
-β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，例如奧克立林，
-二苯甲酰甲烷衍生物，例如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，
-三嗪衍生物，例如乙基己基三嗪酮或者二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
-苯并三唑衍生物，例如甲酚曲唑三硅氧烷，
-和它們的混合物。
在依照本發(fā)明可以使用的親水性或者水溶性u(píng)v防曬劑中可提及下列的防曬劑，下面由它們的inci名稱表示：
能夠吸收320-400nm的uv輻射的水溶性u(píng)v-a防曬劑，如：
對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸，由chimex以名稱“mexorylsx”制備，
二苯并
能吸收280-320nm的uv輻射的水溶性u(píng)v-b防曬劑，例如：
對(duì)氨基苯甲酸(paba)衍生物，例如paba、甘油基paba酯和peg-25paba，其由basf以名稱“uvinulp25”銷售，
苯基苯并咪唑磺酸，特別是由merck以商品名“eusolex232”銷售，
阿魏酸(ferulicacid)，
水楊酸，
dea甲氧基肉桂酸酯，
苯亞甲基樟腦磺酸，由chimex以名稱“mexorylsl”制備，
樟腦苯甲烴銨甲基硫酸酯(鹽)，由chimex以名稱“mexorylso”制備，和
水溶性u(píng)v-a和uv-b防曬劑，例如：
二苯甲酮-4，由basf以商品名“uvinulms40”銷售，
二苯甲酮-5，和
二苯甲酮-9。
水相
依照本發(fā)明的組合物的水相至少包含水。依照組合物的制劑形式，水相的量范圍可以是0.1-99重量％，優(yōu)選0.5-98重量％，更好為30-95重量％和甚至更好為40-95重量％，相對(duì)于組合物的總重量。該量依賴于想要的組合物的制劑形式。水的量可以是水相的全部或者部分以及它通常是至少30重量％，相對(duì)于組合物的總重量。
水相能夠包含至少一種親水溶劑，例如，基本上直鏈或者支鏈具有1-8個(gè)碳原子的低級(jí)單醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇或者異丁醇，多元醇，例如丙二醇、異戊二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇及其衍生物，和它們的混合物。
脂肪相
乳劑的脂肪相比例范圍為例如1-80重量％，優(yōu)選2-50重量％和更好的5-30重量％，相對(duì)于組合物總重量。
該提到的量不包含親脂性防曬劑的含量。
乳劑的脂肪相(或者油相)的性質(zhì)不是關(guān)鍵的。因此脂肪相能夠由任何傳統(tǒng)用于化妝品或者皮膚病學(xué)領(lǐng)域的脂肪物質(zhì)組成；它特別包括至少一種油(在25℃時(shí)為液體的脂肪物質(zhì))。
作為能夠在本發(fā)明的組合物中使用的油，可提及例如：
-動(dòng)物來(lái)源的烴油，例如全氫角鯊烯；
-植物來(lái)源的烴油，例如液體的包含4-10個(gè)碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如己酸或者辛酸甘油三酯，或者還例如是向日葵、玉米(maize)、大豆、黃瓜、葡萄籽、芝麻、榛子、杏子、澳洲堅(jiān)果、arara，蓖麻或者鱷梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如由stearineriesdubois銷售的那些或者由dynamitnobel以名稱miglyol810、812和818銷售的那些，霍霍巴油或者牛油樹脂油；
-合成酯和醚，特別是脂肪酸的酯和醚，例如油類或者式raroorb和raorb其中ra表示包含8-29個(gè)碳原子的脂肪酸殘基，并且rb表示包含3-30個(gè)碳原子的支鏈或者非支鏈的烴鏈，例如purcellin油、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或者異硬脂酸異十八烷酯；羥基化酯，例如乳酸異十八烷酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、馬來(lái)酸二異十八烷酯、檸檬酸或者庚酸三異十六烷酯、脂肪醇的辛酸或者癸酸酯；多羥基酯、例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四異硬脂酸季戊四醇酯；
-礦物或者合成來(lái)源的基本上直鏈或者支鏈的烴，例如液體石蠟，其可以是或者不是揮發(fā)性的，和它們的衍生物，礦脂、聚癸烯、異十六烷、異十二烷或者氫化聚異丁烯，例如
-具有8-26個(gè)碳原子的脂肪醇，例如鯨蠟醇、硬脂醇和它們的混合物(十六/十八醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基十二烷醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或者亞油醇；
-烷氧基化脂肪醇和特別是乙氧基化脂肪醇，例如油基聚氧乙烯(12)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚；
-氟化油，其部分包含烴和/或者硅酮，例如描述在文獻(xiàn)jp-a-2-295912中的那些。作為氟化油可提及全氟代甲基環(huán)戊烷和全氟代-1，3-二甲基環(huán)己烷，其由bnflfluorochemicals以名稱“flutec
-硅油，例如揮發(fā)或者非揮發(fā)的包含基本上直鏈或者環(huán)狀硅氧烷鏈的聚甲基硅氧烷(pdms)，其在常溫下是液體或者糊狀，特別是環(huán)聚二甲基硅氧烷(環(huán)狀聚二甲基硅氧烷)，例如環(huán)己基二甲基硅氧烷(cyclohexadimethylsiloxane)和環(huán)戊二甲基硅氧烷(cyclopentadimethylsiloxane)；包含側(cè)烷基、烷氧基或者苯基或者在硅氧烷鏈末端的烷基、烷氧基或者苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基團(tuán)具有2-24個(gè)碳原子；或者苯基化硅油，例如苯基聚三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)、苯基聚二甲基硅氧烷(phenyldimethicone)、苯基(三甲基硅氧烷)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)-三硅氧烷、(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
-它們的混合物。
在上述提及的油列表中的術(shù)語(yǔ)“烴油”意思是任何主要包含碳和氫原子和任選包含酯、醚、氟化、羧酸和/或者醇基團(tuán)的油。
其它的能夠在油相中存在的脂肪物質(zhì)為，例如包含8-30個(gè)碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸和油酸；蠟，例如羊毛脂、蜂蠟、棕櫚蠟或者小燭樹蠟、石蠟、褐煤或者微晶蠟、純地蠟(ceresin)或地蠟(ozokerite)，或合成蠟，例如聚乙烯蠟或者fischer-tropsch蠟；或者礦脂糊劑。
這些脂肪物質(zhì)可以用各種方法由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)選擇，以制備具有想要性質(zhì)的組合物，例如稠度或者質(zhì)地。
乳劑通常包含至少一種乳化劑，其選自兩性、陰離子、陽(yáng)離子或者非離子乳化劑，單獨(dú)或者作為混合物使用。乳化劑依照待獲得的乳劑(w/o或者o/w)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。
通常在組合物中存在的乳化劑的比例范圍為0.1-30重量％和優(yōu)選0.2-20重量％，相對(duì)于組合物總重量。
對(duì)于w/o乳劑，可提及例如，作為乳化劑，聚二甲基硅氧烷共聚醇類，例如環(huán)聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，由dowcoming以名稱“dc5225c”銷售，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如月桂基二甲基硅氧烷共聚醇，由dowcoming以名稱“dowcoming5200formulationaid”銷售，鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇，由goldschmidt以名稱abilem
對(duì)于o/w乳劑，可提及例如，作為乳化劑，陰離子表面活性劑和特別是多元醇和具有飽和和不飽和的包含例如8-24個(gè)碳原子和更好地12-22個(gè)碳原子的鏈的脂肪酸的酯，和它們的氧化烯化衍生物，也就是說(shuō)其包含氧乙烯和/或者氧丙烯單元，例如c8-c24脂肪酸和甘油的酯，和它們的氧化烯化衍生物；c8-c24脂肪酸和聚乙二醇的酯，和它們的氧化烯化衍生物；c8-c24脂肪酸和山梨醇的酯，和他們的氧化烯化衍生物；脂肪醇的醚；糖和c8-c24脂肪醇的醚，和它們的混合物。
作為甘油和脂肪酸的酯，特別可提及硬脂酸甘油酯(單-，二-和/或者三硬脂酸甘油酯)(ctfa名稱：硬脂酸甘油酯)或者蓖麻油酸甘油酯，和它們的混合物。
作為聚乙二醇和脂肪酸的酯，特別可提及硬脂酸聚乙二醇酯(單-，二-和/或者三硬脂酸聚乙二醇酯)和更特別地提到聚乙二醇50eo單硬脂酸酯(ctfa名稱：peg-50硬脂酸酯)、聚乙二醇100eo單硬脂酸酯(ctfa名稱：peg-100硬脂酸酯)和它們的混合物。
也可以使用這些表面活性劑的混合物，例如，由uniquema以名稱arlacel165銷售的包含硬脂酸甘油酯和peg-100硬脂酸酯的產(chǎn)品和由goldschmidt以名稱tegin銷售的包含硬脂酸甘油酯(單/二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸鉀的產(chǎn)品(ctfa名稱：硬脂酸甘油酯se)。
作為脂肪醇的醚，可提及例如，聚乙二醇和包含8-30個(gè)碳原子和特別是10-22個(gè)碳原子的脂肪醇的醚，例如聚乙二醇和鯨蠟醇、硬脂醇或者十六/十八醇(鯨蠟醇和硬脂醇的混合物)的醚?？商峒袄?，包含1-200和優(yōu)選2-100個(gè)氧乙烯基團(tuán)的醚，例如具有ctfa名稱十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚和十六/十八醇聚氧乙烯(30)醚的那些，和它們的混合物。
依照一個(gè)特別的實(shí)施方案，組合物包含至少一種選自疏水改性菊糖的乳化劑。
術(shù)語(yǔ)“疏水改性菊糖”依照本發(fā)明意思是特別用疏水鏈改性，特別是通過(guò)將疏水鏈接枝到所述菊糖的親水骨架上進(jìn)行改性的菊糖。
菊糖屬于基本上直鏈果聚糖的家族，其果糖單元主要經(jīng)過(guò)p-2-1鍵連接。
菊糖能夠從例如菊苣、大麗花或者洋姜中獲得。優(yōu)選的，依照本發(fā)明的組合物中使用的菊糖是例如從菊苣中獲得。
依照本發(fā)明的組合物中使用的菊糖是疏水改性的。特別地，它們通過(guò)將疏水鏈接枝到果聚糖的親水骨架上獲得。
能夠接枝到果聚糖主鏈上的疏水鏈特別是飽和或者不飽和的，和直鏈或者支鏈的具有1-50個(gè)碳原子的烴鏈，例如烷基、芳烷基、烷基芳基或者亞烷基，二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán)或者有機(jī)聚硅氧烷鏈。這些烴或者有機(jī)聚硅氧烷鏈特別地能夠包含一個(gè)或者多個(gè)酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯，脲、硫脲和/或磺酰胺官能團(tuán)，例如，特別是亞甲基二環(huán)己基和異佛爾酮或者二價(jià)芳族基團(tuán)，例如亞苯基。
特別地，菊糖顯示2-大約1000，優(yōu)選2-大約60的聚合度和小于2的取代度，基于果聚糖單元。
依照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，疏水鏈顯示至少一種式r-nh-co-的烷基氨基甲酸酯，其中r是具有1-22個(gè)碳原子的烷基。
依照一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案，疏水鏈?zhǔn)窃鹿鸹被姿狨セ鶊F(tuán)。
特別地，可提及，通過(guò)例證和不暗含限制地，疏水改性菊糖，其可用于依照本發(fā)明的組合物中，硬脂酰菊糖，例如由engelhard以名稱lifidreminst和由ciba以rheopearlins銷售的那些，棕櫚酰菊糖、十一烯?；仗?，例如由engelhard以名稱lifidreminuk和lifidreminum銷售的那些，和菊糖月桂基氨基甲酸酯，例如由orafti以名稱inutecsp1銷售。
特別地，使用由月桂基氨基甲酸酯接枝的菊糖，其特別是由月桂基異氰酸酯和菊糖反應(yīng)產(chǎn)生，其特別是由菊苣得到。特別可提及，作為這些化合物的實(shí)例，由orafti以名稱inutecsp1銷售的產(chǎn)品。
在本發(fā)明的組合物中的疏水改性菊糖的濃度范圍可以為0.01-20重量％，優(yōu)選0.01-10重量％，優(yōu)選0.05-10重量％，特別是0.1-10重量％，優(yōu)選0.1-5重量％和更優(yōu)選0.1-1重量％(活性材料)，相對(duì)于所述組合物總重量。
已知的，所有本發(fā)明的組合物可以包含一種或者多種在化妝品和皮膚病學(xué)領(lǐng)域中常規(guī)的輔助劑，例如親水或者親脂膠凝劑和/或者增稠劑；保濕劑；潤(rùn)膚劑；親水或者親脂活性成分，除自由基劑；螯合劑；抗氧化劑；防腐劑；堿化或酸化劑；芳香劑；成膜劑；染色物質(zhì)(顏料，例如氧化鐵和二氧化鈦，珠光劑或者可溶性染料)；填料；和它們的混合物。
這些各種輔助劑的量為在該考慮領(lǐng)域中通常使用的那些量。特別的，活性成分的量變化按照希望的目標(biāo)進(jìn)行改變并且是在該考慮領(lǐng)域中通常使用的那些量，例如基于組合物總重量的0.1-20重量％和優(yōu)選0.5-10％。
作為除上述聚合物之外的親水性膠凝劑，可提及例如羧基乙烯基聚合物，例如carbopols(卡波姆)，和pemulen產(chǎn)品(丙烯酸酯/c10-c30-烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如，由seppic以名稱sepigel305(ctfa名稱：聚丙烯酰胺/c13-14異鏈烷烴/月桂基聚氧乙烯(7)醚)或simulgel600(ctfa名稱：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基?；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)銷售的交聯(lián)共聚物；纖維素衍生物，例如羥乙基纖維素；多糖和特別是樹膠，例如漢生膠；和它們的混合物。
作為親脂性膠凝劑，可提及的是改性粘土，例如鋰蒙脫土及其衍生物，例如以名稱bentone銷售的產(chǎn)品。
活性成分
如上所述，本發(fā)明的組合物在含有氧化-敏感的親水性活性成分存在下是穩(wěn)定的并且使所述活性成分穩(wěn)定成為可能。依照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“親水性活性成分”的意思是在室溫(25℃)下在水中具有至少0.25％溶解度的化合物。而且，依照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“氧化-敏感親水活性成分”的意思是任何天然或者合成來(lái)源的能夠經(jīng)受通過(guò)氧化機(jī)理的分解的活性成分。這種氧化現(xiàn)象可具有多種原因，特別是氧、光或者金屬離子的存在、高溫或者一些ph條件。
作為氧化-敏感親水活性成分的實(shí)例，不暗含限制地可提及抗壞血酸及其衍生物，例如5，6-二-o-二甲基甲硅烷基抗壞血酸酯(由exsymol以參考號(hào)(reference)pro-aa銷售)，dl-α-tocopheryl-21-抗壞血酸基磷酸酯鉀鹽(由senjupharmaceutical以參考號(hào)sepivitalepc銷售)，磷酸抗壞血酸酯鎂和磷酸抗壞血酸酯鈉(由roche以參考號(hào)stay-c50銷售)，間苯三酚，酶和它們的共混物。依照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，在這些氧化敏感親水活性成分中，可使用抗壞血酸?？箟难峥梢允侨魏涡再|(zhì)。因此，其可以是天然來(lái)源，粉狀形式或者橙汁形式，優(yōu)選濃縮橙汁。它還可以是合成來(lái)源的，優(yōu)選粉狀形式。
作為其它可用于本發(fā)明的組合物中的活性成分，可提及例如保濕劑，例如蛋白水解物和多元醇，例如甘油或者二醇，例如聚乙二醇；天然提取物；消炎劑；原矢車菊酚低聚物(procyanidololigomer)；維生素，例如維生素a(松香油)、維生素e(生育酚)、維生素b5(泛酰醇)、維生素b3(煙酰胺)，這些維生素的衍生物(特別是酯）和它們的共混物；尿素；咖啡因；脫色素劑，例如曲酸、氫醌和咖啡酸；水楊酸及其衍生物；α-羥基酸，例如乳酸和羥基乙酸及其衍生物；視黃酸類，例如類胡蘿卜素和維生素a衍生物；氫化可的松；褪黑激素；藻類、真菌、植物、酵母或者細(xì)菌提取物；甾族化合物；抗菌活性成分，例如2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚(或者三氯生)、3，4，4’-三氯碳酰苯胺(或者三氯卡班(triclocarban))和上述的酸，特別是水楊酸及其衍生物；吸油劑(matifyingagent)，例如纖維；緊縮劑(tighteningagent)；和它們的混合物。
除了有機(jī)防曬劑(或者uv防曬劑)，依照本發(fā)明的組合物還能夠含有無(wú)機(jī)uv防曬劑，其是金屬氧化物顆粒，具有的單個(gè)顆粒尺寸小于或者等于500nm，優(yōu)選5nm-500nm，更優(yōu)選10nm-100nm，以及優(yōu)選地15nm-50nm。它們特別選自鈦、鋅、鐵、鋯或者鈰氧化物或者它們的混合物。依照它們或多或少顯著的親脂性質(zhì)，或者相反地，親水性質(zhì)，無(wú)機(jī)防曬劑可以存在于乳劑的脂肪相中或者水相中或者甚至同時(shí)在這兩個(gè)相中。
依照本發(fā)明的組合物能夠額外包含不溶性有機(jī)uv防曬劑，其包括至少一個(gè)吸收uv輻射的基團(tuán)，該防曬劑可以特別選自n，n’-二苯基乙二酰胺、乙烯基酰胺、肉桂酰胺、氮茚(benzazole)、苯并呋喃、芳基亞乙烯基酮、丙烯腈酰胺，丙烯腈磺酰胺、丙烯腈氨基甲酸酯或者亞苯基雙(苯并
作為可用于本發(fā)明組合物中的填料，可提及例如顏料，例如鈦、鋅或者鐵氧化物和有機(jī)顏料；高嶺土；二氧化硅；滑石；氮化硼；球形有機(jī)粉末；纖維；和它們的混合物。作為球形有機(jī)粉末，可提及例如聚酰胺粉末和特別的
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)小心選擇任選的添加到依照本發(fā)明的組合物中的一種或多種助劑使得內(nèi)在附于根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利的性質(zhì)不，或者基本不被所考慮的添加的不利影響。
依照本發(fā)明的組合物能夠以洗劑或者清液類型的分散體形式，具有乳類型的液體或者半液體稠度，通過(guò)將脂肪相分散在水相(o/w)或者相反(w/o)獲得的乳劑形式，乳膏或者凝膠類型的具有軟、半固體或者固體稠度的懸浮液或者乳劑形式，多重的(w/o/w或者o/w/o)乳劑形式，微乳形式，離子和/或者非離子類型的泡狀分散體(vesiculardispersions)形式，蠟/水相分散體形式提供。這些組合物依照通常的方法來(lái)制備。
依照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，組合物以乳劑和特別是o/w乳劑形式提供。
另外，依照本發(fā)明使用的組合物可以是較流體或較不流動(dòng)的并且能夠具有凝膠外觀，白色或者彩色乳膏外觀，軟膏外觀，乳外觀，洗劑外觀，清液外觀，糊狀或者泡沫外觀。
組合物優(yōu)選顯示符合皮膚的ph并且其通常的范圍為3-8和優(yōu)選4.5-7。
本發(fā)明的另一主題是如上所定義的化妝品組合物作為陽(yáng)光保護(hù)產(chǎn)品(防護(hù)陽(yáng)光和/或者曬成褐色裝置的uv輻射)的化妝用途。
具體實(shí)施方式
下列的實(shí)施例將使更好的理解本發(fā)明成為可能，但是不顯示出限制性性質(zhì)。顯示的量為重量％，除非另外提及。
實(shí)施例1-3：保濕o/w乳劑spf15
制備依照本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1)，其包含親脂性防曬劑和高吸水性聚合物，和兩個(gè)對(duì)比組合物(實(shí)施例2和3)，其包含親脂性防曬劑和不是高吸水性的丙烯酸聚合物：
過(guò)程
將相a加熱到85℃以及然后返回到75℃。
將相b在75℃下使用攪拌器加入到相a。
將相c在使用rayneri攪拌器攪拌下加入到混合物(a+b)中，以及然后在使用rayneri攪拌器的攪拌下冷卻到室溫。
獲得具有可比粘度的三個(gè)乳膏凝膠。
依照本發(fā)明實(shí)施例1的組合物是軟的且施用時(shí)是新鮮的而沒(méi)有任何的發(fā)粘感覺(jué)，無(wú)論施用到皮膚上期間還是產(chǎn)品滲透到皮膚中之后，與實(shí)施例2和3的組合物相反，其在皮膚上留下油膩和發(fā)粘的膜。
實(shí)施例4和5：抗陽(yáng)光o/w乳劑spf30
制備依照本發(fā)明的組合物(實(shí)施例4)，其包含親脂性防曬劑和高吸水性聚合物，和對(duì)比組合物(實(shí)施例5)，其包含親脂防曬劑和不是高吸水性的丙烯酸聚合物。
過(guò)程
將相a加熱到85℃以及然后返回到75℃。
將相b使用攪拌器在75℃下加入到相a。
在rayneri攪拌器攪拌下，將相c分散到混合物(a+b)中，然后加入相d和然后加入相e，仍然保持?jǐn)嚢?，然后在rayneri攪拌器攪拌下冷卻至室溫。
依照本發(fā)明的實(shí)施例4的組合物是柔的且施用時(shí)是新鮮的而沒(méi)有任何的發(fā)粘感覺(jué)，無(wú)論是施用到皮膚上期間還是產(chǎn)品滲透到皮膚中之后，與實(shí)施例5的組合物相反，其在施用到皮膚上時(shí)留下粘稠感覺(jué)和在滲透后留下發(fā)粘膜。