本發明涉及在溶解有二氧化碳的狀態下使用的液體化妝材料。
背景技術：
以往，已知有為了美容、健康而使含有二氧化碳的液體化妝材料與皮膚接觸而期望促進血液流動等方法。
據考慮，二氧化碳根據例如以下機理而起到促進血液流動等效果。即，二氧化碳具有易于溶于水、油的性質。因此，在皮膚上涂布的化妝材料中的二氧化碳經皮膚吸收而滲透至皮膚內部，進而進入血管內。然后，進入血管內的二氧化碳使氧從血紅蛋白中游離出來，從而能夠促進氧向細胞內的供給。據考慮，以上的結果是，可激發代謝活性，起到促進血液流動等效果。
溶解于化妝材料中的二氧化碳的量越多，促進血液流動等效果就越好。因此，期待能夠溶解更多二氧化碳的化妝材料。針對上述要求，本發明的發明人進行潛心研究的結果是，提出了通過配合由酸性鹽和堿性鹽、或者由酸劑和堿性鹽構成的pH緩沖劑而提高了二氧化碳的可溶解量的化妝材料(專利文獻1)。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1日本特開2014-080375號公報
技術實現要素：
本發明要解決的問題
但是，在專利文獻1的化妝材料中，為了增多二氧化碳的可溶解量，需要提高由酸性鹽、堿性鹽等構成的pH緩沖劑的濃度。但是，若提高化妝材料中的鹽的濃度，則有可能使乳化穩定性變差或者成為增粘劑粘度下降的原因。因此，上述化妝材料存在配合自由度比較低的問題。
另外，上述化妝材料的pH越向堿性側傾斜二氧化碳的可溶解量就越多。因此，在上述化妝材料為弱酸性的情況下，與中性至弱堿性的情況相比，二氧化碳的可溶解量較少。但是，多數的護膚產品構成為pH呈弱酸性。因此，若想將上述化妝材料構成為護膚產品，則在一些情況下由二氧化碳實現的上述效果有可能變得不充分。
如上所述，專利文獻1的化妝材料在配合自由度、二氧化碳的可溶解量方面還存在改善的余地。因此，強烈期望在這些方面進行改善且配合自由度更高且能夠適用于廣泛用途的化妝材料。
本發明是著眼于這樣的以往技術中存在的問題點而完成的，其目的在于，通過配合與化妝材料中的其他成分相互作用較少的成分，抑制乳化穩定性的劣化、增粘劑的粘度降低，并且，使化妝材料為中性至弱酸性的情況下的二氧化碳的可溶解量達到與中性至弱堿性的情況下相同的程度或相同程度以上。
解決問題的手段
本發明的第一方式是一種液體化妝材料，是在溶解有二氧化碳的狀態下使用的液體化妝材料，含有水、和具有氨基的堿性化合物。
第二方式是一種液體化妝材料，在上述方式中，上述堿性化合物為選自由堿性肽、堿性氨基酸、氨基糖以及胍基化合物組成的群組中的一種或兩種以上的化合物。
第三方式是一種液體化妝材料，在上述任一方式中，進一步含有pH緩沖劑。
第四方式是一種液體化妝材料，在上述任一方式中，上述堿性化合物的含量為0.002-2.0質量％。
第五方式是一種液體化妝材料，在上述任一方式的基礎上，pH為4.5-8.0。
發明效果
上述液體化妝材料(以下，簡稱為“化妝材料”。)含有具有氨基的堿性化合物。上述堿性化合物能夠促進分子狀的二氧化碳(CO2)向上述化妝材料中溶解。由此，能夠使上述化妝材料在pH為中性至弱酸性的情況下的二氧化碳的可溶解量比以往更多。其結果是，能夠將上述化妝材料的pH為中性至弱酸性的情況下的二氧化碳的可溶解量達到與中性至弱堿性的情況下相同的程度或相同程度以上。
另外，上述堿性化合物與化妝材料中的其他成分之間的相互作用較小。而且，由于上述化妝材料含有上述堿性化合物，無需如以往技術那樣出于提高二氧化碳的可溶解量的目的而增加pH緩沖劑的含量。因此，上述化妝材料能夠容易地避免乳化穩定性、增粘劑粘度的降低。
如上所述，上述化妝材料與以往相比配合自由度更高，并且能夠在較寬的pH范圍內提高二氧化碳的可溶解量。因此，即使是在例如弱酸性的護膚劑等的以往的化妝材料難以適用的用途中，也可期待上述化妝材料的較高的美容效果、健康效果。
具體實施方式
在上述化妝材料中，作為上述堿性化合物，可以采用具有氨基并且在溶解于水的情況下顯示出堿性的化合物。作為堿性化合物，例如可以采用選自由堿性肽、堿性氨基酸、氨基糖以及胍基化合物組成的群組中的化合物。上述化妝材料可以僅含有這些化合物中的一種，也可以含有兩種以上。
作為上述堿性肽，可以采用在分子內具有一個或多個氨基和源自于顯示出堿性的氨基酸的結構單元的肽。作為堿性肽，具體可以采用肌肽、鵝肌肽等咪唑肽。
作為上述堿性氨基酸，可以采用具有一個或多個氨基，并且顯示出堿性的氨基酸。作為堿性氨基酸，具體可以采用精氨酸、組氨酸、鳥氨酸、賴氨酸等。
作為上述堿性氨基酸，優選采用精氨酸。精氨酸與二氧化碳同樣地具有促進皮膚的血液循環的效果。而且，與二氧化碳相比，精氨酸作用平緩。因此，通過并用速效性的二氧化碳和與二氧化碳相比為慢效性的精氨酸，可期待它們協同作用而使得血液循環促進效果的持續時間變得更長的效果。
上述氨基糖是具有糖中的一部分的羥基被氨基取代的結構的化合物。作為氨基糖，具體可以采用葡萄糖胺、半乳糖胺等。
作為上述胍基化合物，可以采用具有胍骨架(HN＝C(NH2)2)的化合物。作為胍基化合物，具體可以采用胍、氨基胍、α-N-乙酰基-L-精氨酸等。
上述化妝材料中的上述堿性化合物的含量優選為0.002-2.0質量％。在這種情況下，能夠更加提高上述化妝材料中的二氧化碳的可溶解量。
在上述堿性化合物的含量不足0.002質量％的情況下，難以提高二氧化碳的可溶解量。另一方面，在上述堿性化合物的含量超過2.0質量％的情況下，上述化妝材料的pH有可能偏向堿性側，在一些情況下，有可能不適宜作為在皮膚上涂布的化妝材料。
上述化妝材料優選進一步含有pH緩沖劑。上述化妝材料的pH，例如在制造過程中使上述堿性化合物溶解時、在使用前使二氧化碳溶解時等，有時偏向堿性側或酸性側。對此，含有pH緩沖劑的上述化妝材料由于其pH緩沖作用而能夠抑制pH的偏離。其結果是，例如即使是在使上述堿性化合物溶解后，也能夠容易地將上述化妝材料的pH控制在弱酸性至弱堿性的范圍內。
另外，在這種情況下，通過pH緩沖作用，能夠抑制例如在化妝材料中溶解二氧化碳時等的化妝材料的pH的變動而易于維持弱酸性至弱堿性的狀態。其結果是，能夠更加提高二氧化碳的可溶解量。
進一步的，在這種情況下，即使上述化妝材料的pH為在一般的化妝材料中設定的弱酸性至中性的范圍內的情況下，也能夠更加提高二氧化碳的可溶解量。而且，通過基于上述堿性化合物的效果和基于上述pH緩沖劑的效果的協同效果，能夠在弱酸性至弱堿性的整個范圍內提高二氧化碳的可溶解量。以上的結果是，能夠將上述化妝材料適宜地使用于比以往更廣泛的用途中。
可以使用能夠作為化妝材料使用的以往公知的化合物作為pH緩沖劑。具體地，可以使用磷酸鹽等酸性鹽、檸檬酸鹽等堿性鹽作為pH緩沖劑。再有，pH緩沖劑的含量只要表現出pH緩沖作用的程度即可，不必過量添加。
另外，上述化妝材料可以含有用于賦予對皮膚進行保濕或對皮膚賦予滋潤、彈性等的各種美容效果的美容成分。
作為保濕劑，例如可以使用聚乙二醇、甘油、山梨醇、木糖醇、麥芽糖醇、粘多糖、透明質酸、硫酸軟骨素、殼聚糖等。
另外，作為保濕劑以外的美容成分，可以使用：檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸等有機酸；維生素A及其衍生物；維生素B6鹽酸鹽、維生素B6三棕櫚酸酯、維生素B6二辛酸酯、維生素B2及其衍生物、維生素B12、維生素B15及其衍生物等維生素B類；抗壞血酸、抗壞血酸磷酸酯(鹽)、抗壞血酸二棕櫚酸酯等維生素C類；維生素E乙酸酯、維生素E煙酸酯等維生素E類；維生素D類；維生素H、泛酸、泛硫乙胺等維生素類；煙酰胺、煙酸芐酯、尿囊素、甘草酸(鹽)、甘草次酸及其衍生物、日扁柏素、紅沒藥醇、麝香草酚、肌醇、皂苷類(柴胡皂苷、人參皂苷、絲瓜皂苷、無患子皂苷等)、泛醇乙醚、炔雌醇、凝血酸、千金藤素、胎盤提取物；以有機溶劑、醇、多元醇、水、水性醇等從玫瑰、羊蹄、苦參、日本荷根、大棗、橙、鼠尾草、百里香、鋸草、歐錦葵、川芎、當藥、當歸、云杉、樺樹、問荊、絲瓜、七葉樹、虎耳草、山金車花、百合、日本艾蒿、芍藥、蘆薈、梔子、櫻花等中提取的天然提取物等。這些美容成分可以單獨使用，也可以兩種以上并用。
上述化妝材料中的美容成分的含量例如可以為0.01-5.0質量％。
另外，在上述化妝材料中，還可以在不損害本發明的主旨的范圍內加入防腐劑、香料、穩定劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、表面活性劑、增粘劑等公知的各種添加劑。
作為增粘劑，例如可以使用甲基纖維素、乙基纖維素、阿拉伯膠、聚乙烯醇等。
作為有機溶劑，例如可以使用乙醇、1,3-丁二醇等。
作為抗氧化劑，例如可以使用丁基羥基甲苯、生育酚、植酸等。
作為抗菌防腐劑，例如可以使用苯甲酸、水楊酸、山梨酸、對羥基苯甲酸酯(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等)、六氯酚等。
這些添加劑的含量例如可以為0.01-1.0質量％。
上述化妝材料的pH優選為4.5-8.0，更優選為4.8-8.0。在這種情況下，在將上述化妝材料涂布在皮膚上時，能夠不對皮膚造成刺激地發揮促進血液流動的效果。因此，能夠將上述化妝材料適宜地使用在面部、身體上。
在上述化妝材料的pH小于上述特定范圍的情況下，二氧化碳的可溶解量有可能減小。另外，在上述化妝材料的pH超出上述特定范圍之外的情況下，對皮膚的刺激過強，而不適宜作為化妝材料。
上述液體化妝材料，在溶解二氧化碳后，應用于在皮膚上涂布并使用的用途。溶解于上述化妝材料中的二氧化碳主要以碳酸根離子(CO32-)、碳酸氫根離子(HCO3-)的形式存在。若將上述化妝材料涂布于皮膚，則pH逐漸向酸性側傾斜，因此碳酸根離子、碳酸氫根離子逐漸變為二氧化碳。據考慮，由于該二氧化碳被皮膚吸收而起到促進血液循環等的美容、健康效果。
另外，在上述化妝材料中含有保濕劑等美容成分的情況下，通過使上述化妝材料附著于皮膚，在由二氧化碳實現的促進血液流動等效果的基礎上，還能夠對皮膚施加保濕、滋潤、賦予彈性等的由美容成分帶來的效果。其結果是，可期待更高的美容效果。
上述化妝材料可以構成為各種形式的皮膚外用劑。
例如，上述化妝材料可以構成為化妝水、乳液乳霜、油性化妝材料、洗面奶、身體清潔劑、洗發劑、養發劑及育發劑等。另外，還可以將上述化妝材料浸漬于面膜等使用。
另外，在上述化妝材料中溶解二氧化碳的方法沒有特別限定。例如，在將上述化妝材料構成為化妝水的情況下，可以采用將含有二氧化碳的氣體與上述化妝材料一起進行噴霧的方法。更具體地，將容納于以二氧化碳作為噴射劑的噴霧裝置內或以含有二氧化碳的氣體作為噴射劑的氣霧劑裝置內的上述化妝材料與這些噴射劑一起噴射成霧狀使用。再有，上述那樣的使用二氧化碳將化妝材料噴霧成霧狀的氣霧劑裝置例如已在專利文獻1中公開。
從噴霧裝置、氣霧劑裝置等噴射成霧狀的上述化妝材料在溶解上述噴射劑中的二氧化碳的同時噴射于面部、頭部、身體等的皮膚。這樣，通過將上述化妝材料噴射成霧狀，與非霧狀的狀態相比，能夠更加增大上述化妝材料與二氧化碳接觸的表面積。其結果是，能夠大幅度地提高二氧化碳向上述化妝材料中的溶解量。
如上所述，可以在即將向皮膚涂布時使二氧化碳溶解于上述化妝材料中，也可以將預先溶解有二氧化碳的上述化妝材料容納于噴射裝置等的內部。
另外，上述化妝材料除了如上所述進行噴霧形成為霧狀使用以外，還可以構成為通過化學反應等在制備后立即產生二氧化碳的形式的皮膚外用劑。例如，上述化妝材料可以構成為使含有酸的第一劑與含有碳酸鹽或碳酸氫鹽的第二劑反應而產生二氧化碳的雙劑混合型的化妝材料。在這種情況下，上述堿性化合物可以與第一劑配合，也可以與第二劑配合。另外，上述堿性化合物還可以與第一劑和第二劑的雙方配合。
上述化妝材料，例如可以通過將含有上述堿性化合物的上述固體組合物溶解于水而容易地制備。上述固體組合物與上述化妝材料相比能夠使保管時的體積較小，且難以在保管中變質。因此，通過以上述固體組合物的形態提供上述化妝材料，能夠更加提高使用便捷性。
用于制備上述化妝材料的上述固體組合物至少含有上述堿性化合物即可。另外，上述固體組合物可以根據需要而含有上述pH緩沖劑、防腐劑、香料、穩定劑、其他添加劑。通過使上述固體組合物溶解于水而能夠容易地制備上述化妝材料。
另外，通過在上述固體組合物中配合水溶性的碳酸鹽和/或碳酸氫鹽和檸檬酸等酸而能夠在溶解于水時產生二氧化碳。由此，能夠得到預先溶解有二氧化碳的上述化妝材料。
實施例
(實驗例1)
以下對上述化妝材料的實施例進行說明。在本例中，制備表1所示的以各種濃度將堿性化合物溶解于水的試驗劑。然后，測定在這些試驗劑中溶解二氧化碳時的溶解量。再有，在本例中，為了與堿性化合物進行比較，制備將L-色氨酸、L-瓜氨酸、鳥氨酸鹽酸鹽、甜菜堿、肌酸及尿素溶解于水的試驗劑。
在表1所示的堿性化合物中，在準備鳥氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍這些的鹽酸鹽的水溶液后，去除該水溶液中的氯離子，并根據需要進行稀釋，由此制備表1所示的試驗劑。具體通過以下方法進行氯離子的去除。
<鳥氨酸鹽酸鹽水溶液中的氯離子的去除>
將20mL陰離子交換樹脂(三菱化學株式會社制造SAF12A)以干式填充到柱中，準備離子交換樹脂柱。接著，將0.508g鳥氨酸鹽酸鹽溶解于20mL水中，制備鳥氨酸鹽酸鹽水溶液。該水溶液的pH為5.6。將鳥氨酸鹽酸鹽水溶液流入離子交換樹脂柱內，由此去除水溶液中的氯離子。由此，制備鳥氨酸水溶液。得到的鳥氨酸水溶液的pH從5.6上升至9.1。
對鳥氨酸水溶液的干燥殘余物進行測定的結果是，水溶液中的鳥氨酸濃度約為2質量％。另外，由于使用了過剩量的離子交換樹脂，因此推定通過離子交換處理氯離子被充分去除。
<葡萄糖胺鹽酸鹽水溶液及半乳糖胺鹽酸鹽水溶液中的氯離子的去除>
與上述同樣地準備離子交換樹脂柱。接著，將0.48g葡萄糖胺鹽酸鹽或0.48g半乳糖胺鹽酸鹽溶解于20mL水中，制備葡萄糖胺鹽酸鹽水溶液及半乳糖胺鹽酸鹽水溶液。將上述水溶液流入離子交換樹脂柱內，由此去除水溶液中的氯離子。由此，制備葡萄糖胺水溶液及半乳糖胺水溶液。
對上述水溶液的干燥殘余物進行測定的結果是，水溶液中的葡萄糖胺濃度及半乳糖胺濃度均約為2質量％。另外，由于使用了過剩量的離子交換樹脂，因此推定通過離子交換處理氯離子被充分去除。
<氨基胍鹽酸鹽水溶液中的氯離子的去除>
與上述同樣地準備離子交換樹脂柱。接著，將0.597g氨基胍鹽酸鹽溶解于20mL水中，制備氨基胍鹽酸鹽水溶液。將該水溶液流入離子交換樹脂柱內，去除水溶液中的氯離子。由此，制備氨基胍水溶液。
對氨基胍水溶液的干燥殘余物進行測定的結果是，水溶液中的氨基胍濃度約為2質量％。另外，由于使用了過剩量的離子交換樹脂，因此推定通過離子交換處理氯離子被充分去除。
關于鳥氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍，將通過上述得到的水溶液的濃度設為2.0質量％，并適當地用精制水稀釋至使表1所示的濃度而制備試驗劑。另外，對于除鳥氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍以外的化合物，以表1所示的濃度將該化合物溶解于精制水中而制備試驗劑。再有，在本例中使用的鵝肌肽為Marine Active(注冊商標)10(含有10％鵝肌肽：燒津水產化學工業株式會社制造)。
使用通過以上方式得到的試驗劑，根據以下方法測定二氧化碳的吸收量。在30mL的玻璃制成的注射筒內吸入5mL的試驗劑和15mL的二氧化碳，用手激烈地搖動混合2分鐘。之后，讀取注射筒的內容物的體積，算出混合前的體積與混合后的體積之間的差值作為二氧化碳的溶解量。
另外，代替試驗劑使用精制水進行上述試驗，并算出二氧化碳在精制水中的的溶解量。并且，通過從二氧化碳在試驗劑中的溶解量減去二氧化碳在精制水中的溶解量，算出由上述化合物實現的二氧化碳的溶解量的增量。將該增量轉換成摩爾數的值表示在表1中。再有，上述測定全部在室溫管理為25℃±2℃的實驗室內進行。另外，表1中所示的溶解量的增量的單位為m mol，表1內的“-”表示未實施試驗。
表1
(單位:mmol)
如表1所示，溶解有作為水溶液的堿性肽的肌肽及鵝肌肽、作為堿性氨基酸的精氨酸、組氨酸及鳥氨酸、作為氨基糖的葡萄糖胺及半乳糖胺、以及作為胍基化合物的胍碳酸鹽及氨基胍的試驗劑與不含有堿性化合物的試驗劑相比，二氧化碳的溶解能力較高，并且隨著濃度的增加向液體中的二氧化碳吸收量也隨之增加。
(實驗例2)
如表2所示，本例為對改變pH時的二氧化碳向各試驗劑中的溶解量進行測定的例子。在本例中，首先，制備pH為4、5、6、7、8的緩沖液。具體地，以0.2M的磷酸氫二鈉為基料，適當混合0.1M的檸檬酸，由此制備pH4及pH5的緩沖液。另外，以0.2M的磷酸氫二鈉為基料，適當混合0.2M的磷酸二氫鈉，由此制備pH6-8的緩沖液。
在通過上述方式準備的緩沖液中，溶解肌肽、精氨酸及胍碳酸鹽而制備濃度為0.5質量％的試驗劑。在測定該試驗劑的pH后，通過與實驗例1相同的方法算出由溶解化合物實現的二氧化碳的溶解量的增量。將試驗劑的pH及溶解量的增量表示在表2中。再有，在本例中，為了與堿性化合物比較，對于僅由緩沖液構成的試驗劑也與上述同樣地進行試驗。
表2
由表2可知，并用堿性化合物和pH緩沖劑的試驗劑與僅為pH緩沖劑的試驗劑相比，能夠增加二氧化碳的溶解量。特別是，在僅為pH緩沖液時的二氧化碳的溶解量不足的pH6附近、二氧化碳幾乎不溶解的pH5附近，并用堿性化合物和pH緩沖劑的試驗劑能夠增加二氧化碳的溶解量。另外，與僅為pH緩沖液的試驗劑相比，上述試驗劑由于堿性化合物和pH緩沖劑的協同效果而在pH7附近、pH8附近也能夠進一步增加二氧化碳的溶解量。
(實驗例3)
本例是將上述化妝材料構成為與含有二氧化碳的噴射劑一起噴射成霧狀的化妝水的例子。在本例中，按照表3所示的組成將各化合物溶解于精制水中，制備化妝水E1-E3。另外，在本例中，為了與化妝水E1-E3進行比較，制備化妝水C1及C2。化妝水C1僅由精制水構成。另外，化妝水C2中沒有配合堿性化合物。
使用將二氧化碳作為噴射劑的噴射裝置將上述化妝水E1-E3及C1-C2噴射成霧狀。然后，使用20mL的螺紋管瓶捕集噴射的霧。再有，噴射劑的流量約為4L/min。
接著，將1mL捕集到的化妝水分取到聚對苯二甲酸乙二醇酯制成的500mL的容器中。將該容器靜置2分鐘后，加入1mL的10％硫酸并將容器密封。將容器內的混合物充分攪拌后，使用二氧化碳檢測管(GASTEC株式會社制造，No.2LC)測定捕集容器內的二氧化碳濃度。將從得到的二氧化碳濃度減去500mL空氣中的二氧化碳濃度而得到的值作為溶解二氧化碳量。再有，500mL空氣中的二氧化碳濃度為對在500mL容器中捕集的空氣的二氧化碳濃度進行測定而得到的值。
表3
由表3所示的結果可知，通過將化妝水E1-E3與含有二氧化碳的噴射劑一起噴射成霧狀，能夠使二氧化碳在溶解于這些化妝水同時附著在皮膚上。另一方面，化妝水C1及化妝水C2在噴射成霧狀后幾乎不能溶解二氧化碳。
其他實施例
上述化妝材料，除上述化妝水以外，還可以構成為各種形式的皮膚外用劑。以下列舉使用上述堿性化合物的具體的皮膚外用劑的配方例。
<配方例1>面部用化妝水
<配方例2>身體用化妝水
<配方例3>育發劑
<配方例4>氣霧劑泡沫香波
另外，上述液體化妝材料還能夠以含有上述堿性化合物的粉末化妝材料(固體組合物)的狀態提供。在這種情況下，通過在即將使用前將上述粉末化妝材料溶解于水而能夠制備液體化妝材料。粉末化妝材料例如可以為以下配方。
<配方例5>粉末化妝材料
另外，根據上述配方，在加入水后碳酸氫鈉與檸檬酸反應，產生二氧化碳。并且，產生的二氧化碳由于堿性化合物等的作用而溶解在液體化妝材料中。