用于控制氣味的方法與流程

通常，氣味在環境中無處不在。盡管某些氣味被認為是令人愉快的，但是也存在其他引起令人不愉快的感覺并因此不斷嘗試著通過多種方式進行控制的惡臭。

例如，惡臭的一個來源是任何種類的廢棄的人和動物身體排泄物、液體和分泌物。然而，還存在其他需要加以控制的令人不愉快的氣味來源，例如，由食物(例如乳制品、肉和魚)；或紡織品；家具；以及墻壁引起的氣味。

關于人或動物體液，持續需要控制氣味并且不斷進行開發以滿足例如個人衛生制品如衛生巾、護墊、成人失禁制品、嬰兒尿布、紙巾、濕巾和面巾、用于醫療目的的無紡布等領域中的需要。這樣的制品通常被用于吸收和保留體液和人體排泄的其他滲出物。

例如，EP 0 510 619 A1公開了已證明在某些情況下有效減少個人衛生吸收制品中的惡臭的多種材料。EP 0 959 846 A1公開了包含聚丙烯酸酯超吸收劑和二氧化硅的這樣的材料。EP0 811 387 A1公開了設置有沸石和二氧化硅氣味控制系統的吸收制品。EP0 963 186 A1公開了包含沸石、二氧化硅和聚丙烯酸超吸收劑的氣味控制系統。EP 0 912 149 A1公開了在吸收制品中用于氣味控制的螯合劑，特別是多官能取代的芳族螯合劑。

聚合物超吸收劑能夠吸收大量的液體，但是它們的速度不是非常快。衛生巾和尿布的制造商為了液體吸收能力而使用超吸收劑聚合物，但是在吸收速度方面需要改進的潛力以防止初始滲漏。

此外，許多目前使用的吸收劑是相當特異性的并且不能同時用于數種惡臭物。

為了解決這個問題，提出了例如吸收劑的組合或者吸收劑和嗅覺阻塞劑的組合。例如，EP 2 258 408 A1公開了包含氣味控制系統的吸收制品，其中氣味控制組合物包含兩類氣味控制材料，其中第一類氣味控制材料(例如，硅膠、醛或介孔沸石)通過作用于吸收制品中的惡臭或惡臭物質來減少氣味，第二類氣味控制材料由于所選材料(例如，薄荷醇)的揮發性質而通過阻斷使用者的鼻感受器來減少氣味。

此外，例如，關于食物相關用途，許多已知的吸收劑由于其對健康有害而不能使用，使得常常通過密封氣味來源來簡單地達到氣味控制，然而，這可導致不期望的加速降解。因此，非常期望提供例如包含吸收任何惡臭物(例如，由乳制品、肉或魚產生的那些)的無害材料的包裝紙或容器。這同樣適用于控制例如冰箱中的氣味。

控制氣味具有另外的多種用途，例如，改善室內氣候等，其中解決該問題的最常見方法目前是例如通過使用室內噴霧等將一種氣味交換為另一種氣味。然而，這并不總是期望的，并且中性氣味控制是更期望的。

在這方面，應注意，能夠吸收例如具有令人不愉快的氣味的液體的任何材料不是簡單地必然也適合于控制這種氣味，即，氣味物的揮發性部分，在這種情況下，需要除去吸收劑和被吸收物的復合物以實現氣味的除去。

理想地，用于控制氣味的試劑可以根據不同的機制減少惡臭，例如，其可以通過吸收/吸附機制減少惡臭分子的量，和/或可以與惡臭分子反應以將惡臭分子轉化為低揮發性/無氣味的分子，和/或可以通過抑制揮發性來抑制惡臭分子，和/或可以通過抑制由微生物的代謝活動引起的降解過程來防止惡臭產生。

因此，氣味控制有許多應用領域，并且鑒于以下事實，持續需要用于其的新方法和試劑：已知的方法和試劑常常不適于同時控制數種氣味或者不適用于某些領域，例如，出于安全或經濟原因。

現在已經發現，以某種方式進行表面處理過的碳酸鈣對于許多待控制的常見惡臭具有優異的吸收/吸附特性，鑒于以下事實，這是特別有利的：碳酸鈣是一種常見且容易獲得的對健康無有害影響的材料。

因此，根據本發明，提供了通過使經表面反應的碳酸鈣與氣味物接觸來控制氣味的新方法，其中所述經表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或更多種酸的反應產物，其中所述二氧化碳通過酸處理原位形成和/或由外部來源供應。

經受表面處理的碳酸鈣可為天然研磨碳酸鈣(GCC)或合成的，即沉淀碳酸鈣(PCC)。

天然研磨碳酸鈣優選地選自包含碳酸鈣的礦物，所述礦物選自包括以下的組：大理石、白堊、白云石、石灰石及其混合物。沉淀碳酸鈣優選地選自包括以下的組：具有文石、六方碳鈣石或方解石礦物晶形的沉淀碳酸鈣，或其混合物。

在一個優選的實施方案中，在用一種或更多種酸和二氧化碳處理之前，對天然碳酸鈣或沉淀碳酸鈣進行研磨。研磨步驟可以用技術人員已知的任何常規研磨裝置(例如，研磨機)進行。

在優選的制備方法中，將細碎的(例如通過研磨)或未細碎的天然碳酸鈣和合成碳酸鈣懸浮于水中。優選地，基于漿料的重量，漿料的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的含量在1重量％至80重量％，更優選3重量％至60重量％，并且甚至更優選5重量％至40重量％的范圍內。

在下一步驟中，向包含天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的水性懸浮液中添加酸，所述酸在本發明的上下文中為布朗斯特酸，即H₃O⁺離子供體。優選地，所述酸在25℃下的pK_a為2.5或更小。如果在25℃下的pK_a為0或更小，則所述酸優選地選自硫酸、鹽酸或其混合物。如果在25℃下pK_a為0至2.5，則所述酸優選地選自H₂SO₃、M⁺HSO₄^-(M⁺為選自包括鈉和鉀、鋰或其他第I族金屬的組中的堿金屬離子)、H₃PO₄、草酸或其混合物。

可以將一種或更多種酸作為濃溶液或較稀溶液添加至懸浮液中。優選地，酸與天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的摩爾比為0.05至4，更優選0.1至2。

作為一個替代方案，也可以在天然碳酸鈣或合成碳酸鈣懸浮之前將酸添加至水中。

在下一步驟中，用二氧化碳處理天然碳酸鈣或合成碳酸鈣。如果強酸(例如硫酸或鹽酸)被用于天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的酸處理，則自動形成足以獲得所需摩爾濃度的量的二氧化碳。替代地或另外地，二氧化碳可以由外部來源供應。

在使用強酸時的情況下，酸處理和用二氧化碳處理可以同時進行。也可以首先例如用pK_a為0至2.5的中強酸進行酸處理，然后用由外部來源供應的二氧化碳進行處理。

優選地，以體積計，懸浮液中氣態二氧化碳的濃度為使得(懸浮液的體積)∶(氣態CO₂的體積)比為1∶0.05至1∶20，甚至更優選1∶0.05至1∶5。

在一個優選的實施方案中，酸處理步驟和/或二氧化碳處理步驟重復至少一次，更優選重復數次。

在酸處理和二氧化碳處理之后，在20℃下測量的水性懸浮液的pH自然地達到大于6.0，優選地大于6.5，更優選地大于7.0，甚至更優選地大于7.5的值，從而制備了作為pH大于6.0，優選地大于6.5，更優選地大于7.0，甚至更優選地大于7.5的水性懸浮液的表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣。如果使水性懸浮液達到平衡，則pH大于7。當水性懸浮液的攪拌持續足夠的時間段，優選1小時至10小時，更優選1小時至5小時，可以在不添加堿的情況下調節pH大于6.0。

或者，在達到平衡(在pH大于7時出現)之前，可以通過在二氧化碳處理之后添加堿來使水性懸浮液的pH增加至大于6的值。可以使用任何常規的堿，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。

WO 00/39222 A1、WO 2004/083316 A1、WO 2005/121257 A2、WO 2009/074492 A1、EP 2 264 108 A1、EP 2 264 109 A1和US 2004/0020410 A1中公開了關于制備表面反應的天然碳酸鈣的更多細節，這些參考文獻的內容在此包括在本申請中。

可用于本發明中的經表面反應的碳酸鈣還可以通過使研磨天然碳酸鈣與至少一種水溶性酸及與氣態CO₂接觸來制備，其中當在20℃下測量時，所述酸的pK_a大于2.5且小于或等于7，這與其第一可用氫的電離以及在失去該第一可用氫時形成的能夠形成水溶性鈣鹽的相應陰離子有關。隨后，另外提供至少一種水溶性鹽，其在含氫鹽的情況下當在20℃下測量時pK_a大于7，這與第一可用氫的電離以及能夠形成水不溶性鈣鹽的鹽陰離子有關。

在這方面，示例性的酸為乙酸、甲酸、丙酸及其混合物，所述水溶性鹽的示例性陽離子選自：鉀、鈉、鋰及其混合物，并且所述水溶性鹽的示例性陰離子選自：磷酸根、磷酸二氫根、磷酸一氫根、草酸根、硅酸根、其混合物及其水合物。

EP 2 264 108 A1和EP 2 264 109 A1中公開了關于制備這些表面反應的天然碳酸鈣的更多細節，其內容包括在本申請中。

相似地，獲得了表面反應的沉淀碳酸鈣。如可以從WO 2009/074492 A1中詳細得知的，表面反應的沉淀碳酸鈣通過在水性介質中使沉淀碳酸鈣與H₃O⁺離子和溶解于水性介質中且能夠形成水不溶性鈣鹽的陰離子接觸以形成表面反應的沉淀碳酸鈣的漿料而獲得，其中所述表面反應的沉淀碳酸鈣包含形成于至少一部分沉淀碳酸鈣的表面上的所述陰離子的至少部分結晶的不溶性鈣鹽。

所述溶解鈣離子對應于相對于沉淀碳酸鈣被H₃O⁺離子溶解時自然產生的溶解鈣離子過量的溶解鈣離子，其中所述H₃O⁺離子僅以陰離子的平衡離子的形式提供，即，通過添加酸或非鈣酸式鹽形式的陰離子提供，并且在不存在任何其他鈣離子或鈣離子產生源的情況下提供。

所述過量的溶解鈣離子優選地通過添加可溶性中性或酸式鈣鹽來提供，或者通過添加原位產生可溶性中性或酸式鈣鹽的中性或酸式非鈣鹽或者酸來提供。

所述H₃O⁺離子可通過添加酸或所述陰離子的酸式鹽，或者添加同時用于提供全部或一部分所述過量的溶解鈣離子的酸或酸式鹽來提供。

在制備表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的一個優選的實施方案中，使天然碳酸鈣或合成碳酸鈣與酸和/或二氧化碳在選自以下的至少一種化合物的存在下反應：硅酸鹽、二氧化硅、氫氧化鋁、堿土金屬鋁酸鹽(例如，鋁酸鈉或鋁酸鉀)、氧化鎂或其混合物。優選地，至少一種硅酸鹽選自硅酸鋁、硅酸鈣或堿土金屬硅酸鹽。在添加酸和/或二氧化碳之前，可以向包含天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的水性懸浮液中添加這些組分。

或者，可以在天然碳酸鈣或合成碳酸鈣與酸和二氧化碳的反應已經開始時向天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的水性懸浮液中添加硅酸鹽和/或二氧化硅和/或氫氧化鋁和/或堿土金屬鋁酸鹽和/或氧化鎂組分。WO 2004/083316 A1中公開了關于在至少一種硅酸鹽和/或二氧化硅和/或氫氧化鋁和/或堿土金屬鋁酸鹽組分的存在下制備表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的更多細節，該參考文獻的內容在此包括在本申請中。

表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣可以保持懸浮，任選地通過分散劑進一步穩定化。可以使用技術人員已知的常規分散劑。優選的分散劑為聚丙烯酸。

或者，可以對上述水性懸浮液進行干燥。

待用于本發明的表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣優選地以干燥的粉末形式提供。

此外，在一個優選的實施方案中，根據ISO 9277的BET法使用氮氣測量，所述表面反應的天然碳酸鈣或合成碳酸鈣的比表面積為1m²/g至200m²/g，優選40m²/g至175m²/g，更優選50m²/g至145m²/g，特別優選60m²/g至90m²/g，最優選70m²/g至80m²/g。

優選地，用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系統(Laser Diffraction System)測量，所述經表面反應的碳酸鈣的體積中值粒徑d₅₀為0.1μm至50μm，優選0.5μm至25μm，更優選0.8μm至20μm，特別是1μm至10μm，例如，4μm至7μm。方法和儀器是技術人員已知的，并且通常用于測定填料和顏料的粒徑。

優選地，由如實驗部分中所述的壓汞測孔法計算，所述經表面反應的碳酸鈣的顆粒內壓入(intruded)比孔隙體積在0.150cm³/g至1.300cm³/g，并且優選地0.178cm³/g至1.244cm³/g的范圍內。在累積壓入數據中看到的總孔隙體積可以被分成兩個區域，其中從214μm往下到約1-4μm的壓入數據示出了起重要作用的任何團聚結構之間的樣品的粗填充。小于這些直徑的是顆粒自身的細顆粒間填充。如果它們還具有顆粒內孔，則該區域出現雙峰。這三個區域的總和給出了粉末的總全部孔隙體積，但是這強烈依賴于原始樣品壓實/在分布的粗糙孔端處的粉末沉降。

通過取累積壓入曲線的一階導數，揭示了基于等效拉普拉斯(Laplace)直徑的孔徑分布(不可避免地包括孔屏蔽)。微分曲線清楚地示出了粗團聚物孔結構區域、顆粒間孔區域和顆粒內孔區域(如果存在的話)。知道顆粒內孔隙直徑范圍，可以從總孔隙體積中減去剩余的顆粒間孔隙體積和團聚物間孔隙體積，以單獨作為每單位質量的比孔隙體積提供期望的內孔比孔隙體積。當然，相同的減法原理適用于分離任何其他感興趣的孔徑區域。

通過壓汞測孔法確定，所述經表面反應的碳酸鈣的孔徑優選在10nm至100nm的范圍內，更優選在20nm至80nm，特別是30nm至70nm的范圍內，例如50nm。

經表面反應的碳酸鈣可為粉末和/或粒子的形式。適當時，其也可為懸浮液或部分凝膠的形式。特別優選地，其是粉末和/或粒子的形式。

粒子可通過選自熔融、干法或濕法制粒方法以及碾壓的常見制粒方法來制備。

未公開的歐洲專利申請第14 170 578號中描述了用于制造包含經表面反應的碳酸鈣的粒子的特別優選的方法。根據該濕法制粒方法，首先用一種或更多種制粒液體使經表面反應的碳酸鈣顆粒的孔飽和，之后添加一種或更多種粘合劑。

在這方面，液體通常可為制粒領域中常用的任一種液體并且優選是水，其中其不充當在生物體中具有特定作用并引起特定反應的活性成分。

液體飽和可通過將液體添加至干燥或未完全飽和的經表面反應的碳酸鈣中來實現，或者如果經表面反應的碳酸鈣作為懸浮液或濾餅提供，則液體飽和還可以通過除去過量液體來實現。這可通過本領域技術人員已知的技術以熱或機械的方式進行。如果顆粒的整個顆粒內孔隙體積被液體填充，則將其限定為液體飽和的。

可使用的粘合劑是制粒領域中公知的那些粘合劑，如羧甲基纖維素或聚乙烯吡咯烷酮，并且在某些條件下也可具有崩解特性。

基于經表面反應的碳酸鈣的重量，將一種或更多種粘合劑以0.5重量％至50重量％的量以干燥形式或者以乳液、分散體或溶液的形式添加到經液體飽和的經表面反應的碳酸鈣中。其可與經液體飽和的經表面反應的碳酸鈣同時或在經液體飽和的經表面反應的碳酸鈣之后添加到攪拌裝置中，其中在將經液體飽和的經表面反應的碳酸鈣與一種或更多種粘合劑合并之后，可能需要調節粘合劑、經表面反應的碳酸鈣和/或經液體飽和的碳酸鈣的量。

一旦分別獲得了期望的粒子尺寸或粒子尺寸分布，混合物就具有適當的稠度，因此可繼續攪拌。

制粒設備可選自常規用于制粒目的的設備。因此，攪拌裝置可選自包括以下的組：愛立許(Eirich)混合器、流化床干燥器/制粒機/混合器、混合器等。

在制粒過程完成之后，通過使液體與所得粒子分離來除去液體。

所得粒子可具有寬的尺寸范圍，其中不同粒級可通過常規方法(例如，篩分)進行分離。

通常，粒子的體積中值粒子尺寸可為0.1mm至6mm，優選0.2mm至5mm，并且更優選0.3mm至4mm。根據粒子的預期用途，可獲得0.3mm至0.6mm或1mm至4mm的粒級，以及0.6mm至1mm或1mm至2mm的粒徑(通過篩分粒級確定)。

根據ISO 9277的BET法使用氮氣測量，包含經表面反應的碳酸鈣的粒子的比表面積可為1m²/g至175m²/g，優選2m²/g至145m²/g，更優選10m²/g至100m²/g，特別優選20m²/g至70m²/g，最優選30m²/g至40m²/g。

與在無粘合劑的情況下或者根據之前沒有使經表面反應的碳酸鈣進行液體飽和的濕法制粒提供的那些粒子相比，已證明通過根據本發明的方法獲得的粒子更穩定。

根據本發明的“氣味”通常定義為人或其他動物通過嗅覺感知的一種或更多種揮發性化合物，通常濃度非常低。因此，“氣味物”是具有嗅味或氣味的化合物，即，具有足夠的揮發性以傳輸至鼻上部的嗅覺系統的化合物。

根據本發明的優選的待控制氣味是引起令人不愉快的感覺的氣味，即惡臭，但不限于此。

這樣的氣味可來源于氣味物，所述氣味物優選地選自包括以下的組：人和動物的體液和分泌物中包含的氣味物，所述人和動物的體液和分泌物例如為月經、血液、血漿、膿液；陰道分泌物，黏液、乳汁、尿液；糞便；嘔吐物和汗液；來源于例如人或動物組織腐爛的氣味物；食物，例如乳制品、肉和魚；水果，例如榴蓮果；紡織品；家具；汽車內飾；以及墻壁。

具體地，這些氣味物可選自包括以下的組：胺，例如三乙胺、二乙胺、三甲胺、二氨基丁烷、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、吡啶、吲哚、3-甲基吲哚；羧酸，例如丙酸、丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丙酸、己酸；硫有機化合物，例如硫醇，如甲基硫醇；磷有機化合物，例如甲基膦、二甲基膦；其衍生物及其混合物。

因此，本發明的用于控制氣味的方法的一個有利實施方案是將經表面反應的碳酸鈣用于以下用途：尿布；女性衛生產品，例如襯墊、護墊、衛生巾、棉條；失禁用品；除臭制劑；紙巾、濕巾和面巾；非織造產品，例如擦拭巾和醫療產品；包裝材料，優選塑料、紙或紙板包裝材料，例如包裝紙、包裝紙板；單層和多層結構；可滲透袋；吸收/吸附墊；在有或沒有粘合劑層的情況下可填充有和/或涂覆有經表面反應的碳酸鈣的紙產品，優選紙片；動物用墊料；結構和建筑材料；堆肥和有機肥料的制劑。

因此，本發明的另一個方面提供了用于控制氣味的產品，其包含經表面反應的碳酸鈣并且優選地選自包括以下的組：尿布；女性衛生產品，例如襯墊、護墊、衛生巾和棉條；失禁用品；除臭制劑；紙巾、濕巾和面巾；非織造產品，例如擦拭巾和醫療產品；包裝材料，優選塑料、紙或紙板包裝材料，例如包裝紙、包裝紙板；單層和多層結構；可滲透袋；吸收/吸附墊；在有或沒有粘合劑層的情況下可填充有和/或涂覆有經表面反應的碳酸鈣的紙產品，優選紙片；動物用墊料；結構和建筑材料；堆肥和有機肥料的制劑。

在這方面，任何公知的產品中通常可以包含以下形式的經表面反應的碳酸鈣：多層體系中的單獨層形式，或者作為現有的例如液體吸收層中的添加劑，作為例如紙或塑料(例如，包裝紙)中的填料，或者作為涂層，以袋的形式，或者允許氣味物和/或其揮發性相與經表面反應的碳酸鈣接觸的任何其他形式。

例如通過噴墨印刷、柔性版印刷或凹版印刷將經表面反應的碳酸鈣印刷到材料(例如，紙)上也可能是有利的。

以下附圖、實施例和測試將舉例說明本發明，但并非旨在以任何方式限制本發明。

附圖說明

圖1示出了使用幾種已知的吸收/吸附劑和根據本發明的經表面反應的碳酸鈣粉末進行的三乙胺的吸收/吸附試驗結果。

圖2示出了使用幾種已知的吸收/吸附劑和根據本發明的經表面反應的碳酸鈣粒子進行的二乙胺和三乙胺的吸收/吸附試驗結果。

圖3示出了使用幾種已知的吸收/吸附劑和根據本發明的經表面反應的碳酸鈣粒子進行的丁酸、3-甲基丁酸和己酸的吸收/吸附試驗結果。

圖4示出了使用幾種已知的吸收/吸附劑和根據本發明的經表面反應的碳酸鈣粉末和粒子進行的丁酸的吸收/吸附試驗結果。

圖5示出了根據比表面積使用幾種已知的吸收/吸附劑和經表面反應的碳酸鈣粉末進行的丁酸的吸收/吸附試驗結果。

圖6示出了在具有和沒有經表面反應的碳酸鈣的尿布中尿液的氣味強度評價試驗結果。

圖7示出了在具有和沒有經表面反應的碳酸鈣的尿布中尿液的喜好性評價試驗結果。

實施例

1.測量方法

使用以下測量方法評價實施例和權利要求書中給出的參數。

材料的BET比表面積(SSA)

通過在250℃下加熱30分鐘的時間段來調節樣品之后，通過根據ISO 9277的BET法使用氮氣測量BET比表面積。在這樣的測量之前，將樣品過濾，沖洗并在烘箱中于110℃下干燥至少12小時。

微粒材料的粒徑分布(直徑＜X的顆粒體積％)、d₅₀值(體積中值粒徑)和d₉₈值：

使用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系統評價體積中值粒徑d₅₀。使用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系統測量的d₅₀值或d₉₈值指示這樣的直徑值：其使得分別50體積％或98體積％的顆粒的直徑小于該值。使用米氏(Mie)理論分析通過測量獲得的原始數據，其中顆粒折射率為1.57且吸收指數為0.005。

重量中值粒徑通過沉降法測定，所述沉降法是在重力場中分析沉降行為。用Sedigraph^TM 5100(Micromeritics儀器有限公司)進行測量。方法和儀器是技術人員已知的并且通常用于測定填料和顏料的粒徑。在0.1重量％Na₄P₂O₇水溶液中進行測量。使用高速攪拌器分散樣品并且對其進行超聲處理。

方法和儀器是技術人員已知的并且通常用于測定填料和顏料的粒徑。

孔隙度/孔隙體積

使用最大施加壓力為汞414MPa(60000psi)(相當于0.004μm(～nm)的Laplace喉徑)的Micromeritics Autopore IV 9500汞孔隙度計測量孔隙度或孔隙體積。每個壓力步驟使用的平衡時間為20秒。將樣品材料密封在5ml室粉末透度計中以進行分析。使用軟件Pore-Comp(Gane，P.A.C.，Kettle，J.P.，Matthews，G.P.和Ridgway，C.J..“Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations”.Industrial and Engineering Chemistry Research，35(5)，1996，第1753-1764頁)來校正汞壓縮、透度計膨脹和樣品材料壓縮的數據。

2.材料和設備

2.1.設備

-吸附管(Sigma Aldrich，不銹鋼，1/4英寸×31/2英寸)

-具有TA的熱解吸管(Sigma Aldrich，不銹鋼，1/4英寸×31/2英寸)

-袖珍泵210-1000系列(SKC Inc.，Eighty Four，PA，USA)

-TD-GC-MS(熱解吸-氣相色譜-質譜儀)：

TD TurboMatrix Perkin Elmer

溫度模式：管300℃，閥門195℃，輸送200℃，捕集下限-20℃，捕集上限300℃

定時：解吸10分鐘，凈化1.0分鐘，捕集保持5.0分鐘

氣動設置：柱95kPa，出口分流50ml/分鐘，入口分流40ml/分鐘，解吸30mL/分鐘

GC法AutoSystem XL Perkin Elmer

柱：Optima 5Accent 1.0μm，60m＊0.32mm，Macherey-Nagel

烘箱溫度：110℃持續15分鐘(胺)

烘箱溫度：130℃持續10分鐘(酸)

MS Turbo Mass Perkin Elmer

溶劑延遲0.0分鐘

全掃描25m/z至350m/z(質量/電荷)(EI+)

2.2.材料

吸收劑

-Millicarb OG(Omya AG；天然研磨碳酸鈣；d₅₀＝3μm)

-高嶺土(Sigma-Aldrich；CAS 1332-58-7)

-海沙(二氧化硅)(CAS 60676-86-0)

-蛭石(BET比表面積：4.3m²/g)

-硅藻土(BET比表面積：5.6m²/g)

-活性炭(BET比表面積：1400m²/g)

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末1(d₅₀＝4.3μm，d₉₈＝8.6μm，SSA＝51.6m²g^-1)

SRCC 1通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為20重量％的固體含量，而在混合容器中制備8升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.22kg含有30重量％磷酸和0.4％十六水合硫酸鋁的水溶液添加到所述懸浮液中。添加溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末1的顆粒內壓入比孔隙體積為0.644g/cm³(對于0.004μm至0.26μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末2(d₅₀＝3.7μm，d₉₈＝8.1μm，SSA＝72.7m²g^-1)

SRCC 2通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的研磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為20重量％的固體含量，而在混合容器中制備8升含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.2kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。開始添加磷酸溶液的同時，在14分鐘的時間內將0.92kg含有10重量％硅酸鈉的水溶液添加到所述懸浮液中。添加兩種溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末2的顆粒內壓入比孔隙體積為0.491g/cm³(對于0.004μm至0.14μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末3(d₅₀＝3.5μm，d₉₈＝7.6μm，SSA＝92.3m²g^-1)

SRCC 3通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為20重量％的固體含量，而在混合容器中制備8升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.2kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在開始添加磷酸溶液之后2分鐘，在0.5分鐘的時間內將0.37kg含有25重量％檸檬酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在添加兩種溶液之后，將漿料再攪拌15分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末3的顆粒內壓入比孔隙體積為0.258g/cm³(對于0.004μm至0.09μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末4(d₅₀＝5.5μm，d₉₈＝10.6μm，SSA＝141.5m²g^-1)

SRCC 4通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為16重量％的固體含量，而在混合容器中制備10升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將3kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在開始添加磷酸溶液之后2分鐘，在0.5分鐘的時間內將0.36kg含有25重量％檸檬酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在添加兩種溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末4的顆粒內壓入比孔隙體積為1.025g/cm³(對于0.004μm至0.33μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末5(d₅₀＝5.1μm，d₉₈＝9.8μm，SSA＝51.4m²g^-1)

SRCC 5通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為15重量％的固體含量，而在混合容器中制備10升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.7kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在添加溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末5的顆粒內壓入比孔隙體積為1.154g/cm³(對于0.004μm至0.51μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末6(d₅₀＝5.0μm，d₉₈＝9.6μm，SSA＝62.2m²g^-1)

SRCC 6通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為15重量％的固體含量，而在混合容器中制備10升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.7kg包含30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在開始添加磷酸溶液之后4分鐘，在0.5分鐘的時間內將41g含有檸檬酸三鈉的水溶液以單獨的流添加到漿料中。在添加溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末6的顆粒內壓入比孔隙體積為1.086g/cm³(對于0.004μm至0.41μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末7(d₅₀＝5.1μm，d₉₈＝9.8μm，SSA＝77.1m²g^-1)

SRCC 7通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為15重量％的固體含量，而在混合容器中制備10升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將1.7kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在開始添加磷酸溶液的同時，在10分鐘的時間內將0.88kg含有7.5重量％硅酸鈉的水溶液添加到所述懸浮液中。在添加兩種溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末7的顆粒內壓入比孔隙體積為1.108g/cm³(對于0.004μm至0.41μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末8(d₅₀＝4.4μm，d₉₈＝8.6μm，SSA＝39.9m²g^-1)

SRCC 8通過如下獲得：通過調節來自Omya Hustadmarmor AS且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的聚丙烯酸酯分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為15重量％的固體含量，而在混合容器中制備10升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。

在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將0.83kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在添加溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末8的顆粒內壓入比孔隙體積為0.412g/cm³(對于0.004μm至0.17μm的孔隙直徑范圍)。

-經表面反應的碳酸鈣粒子1

作為制粒的原材料，制備以下的經表面反應的碳酸鈣粉末SRCC 9(d₅₀＝6.6μm，d₉₈＝13.7μm，SSA＝59.9m²g^-1)：

通過如下在混合容器中制備350升研磨碳酸鈣的水性懸浮液：通過調節來自Omya SAS，Orgon且基于質量的中值粒徑為1.3μm(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的分散劑的濕磨石灰石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為10重量％的固體含量。

在以6.2m/s的速度混合漿料的同時，在70℃的溫度下在20分鐘的時間內將11.2kg磷酸以含有30重量％磷酸的水溶液形式添加到所述懸浮液中。在添加酸之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并使用噴射干燥器進行干燥。

該經表面反應的碳酸鈣的顆粒內壓入比孔隙體積為0.939g/cm³(對于0.004μm至0.51μm的孔隙直徑范圍)。

將400g該經表面反應的碳酸鈣添加到混合器(型號L5，5升，Gebr.Maschinenbau GmbH，Paderborn，德國)中。隨后，使用噴霧瓶添加400g含有3重量％羧甲基纖維素鈉(Sigma Aldrich(平均摩爾質量90000g/mol；CAS號9004-32-4))的水溶液，同時用共混元件(速度在500rpm與最大速度(999rpm)之間，主要在700rpm至999rpm之間變化)和切割機兩者混合粉末直到材料開始看起來有點成塊。此后，樣品變成糊狀物。該樣品通過添加100g干燥的經表面反應的碳酸鈣來再次調整。將樣品再混合幾分鐘直到形成單獨的粒子。隨后，移出樣品并將其在90℃下干燥12小時。

-經表面反應的碳酸鈣粒子2和3

用水使530g SRCC 9粉末飽和以提供61重量％的固體含量并將其添加至混合器中。隨后，添加26g干燥的羧甲基纖維素鈉(Sigma Aldrich(平均摩爾質量90000g/mol；CAS號9004-32-4))，并使組合混合幾分鐘以確保適當共混。隨后，使用噴霧瓶隨著時間添加自來水，同時用共混元件(速度在500rpm與最大速度(999rpm)之間，主要在700rpm至999rpm之間變化)和切割機兩者混合粉末直到材料開始看起來有點成塊。此時，接著再添加一點水，樣品變成糊狀物。這通過添加100g干燥的經表面反應的碳酸鈣來再次調整。將樣品再混合幾分鐘直到形成單獨的粒子。該樣品的最終固體為65重量％。隨后，移出樣品并將其在90℃下干燥12小時。

將干燥的樣品在Retsch篩上篩分成單獨的粒級，即＜0.3mm、在0.3mm與0.6mm之間、在0.6mm與1mm之間以及在1mm與2mm之間。

對于進一步的試驗，使用以下級分，其中x是粒子的粒徑：

經表面反應的碳酸鈣粒子2：0.6mm＜x＜1mm

經表面反應的碳酸鈣粒子3：0.3mm＜x＜0.6mm

氣味物

-二乙胺(Sigma Aldrich，CAS 109-89-7)

-三乙胺(Sigma Aldrich，CAS 121-44-8)

-丁酸(Sigma Aldrich，CAS 107-92-6)

-3-甲基丁酸(Sigma Aldrich，CAS 503-74-25)

-己酸(Sigma Aldrich，CAS 142-62-1)

3.吸收/吸附試驗

3.1.經表面反應的碳酸鈣粉末

制備1500mg/l三乙胺在水中的儲液。

為了進行吸收/吸附試驗，吸收/吸附管填充有：

實施例1：無吸收/吸附劑

實施例2：1g海沙和0.5g Millicarb OG的0.4g混合物

實施例3至6：1g海沙和分別為0.5g SRCC粉末1至4的0.4g混合物

在吸附管的前面安裝填充有10μl制備的基于三乙胺的儲液的小瓶，在管后面安裝具有Tenax TA的熱解吸管。

在5分鐘期間，在室溫(23℃)下通過袖珍泵(pocket pump，SKC)以80ml/分鐘的速率通過這兩個管從填充有氣味物的小瓶抽吸空氣。隨后，通過TD-GC-MS分析Tenax TA管中的氣味物含量。

檢測到的峰下面積按比例地對應于氣味物濃度。因此，可以通過峰面積比較不同材料的氣味物吸收/吸附。

將試驗重復數次。獲得的平均值概括于圖1中，圖1反映了各個樣品所得到的相對吸收/吸附能力，其中100％是指對于空白樣品(實施例1)所測定的最大值。

從這些結果可以清楚地看出，常規的天然研磨碳酸鈣(Millicarb OG)僅具有非常不良的三乙胺吸收/吸附。然而，使用經表面反應的碳酸鈣粉末的結果看起來相當不同，顯示出高得多的吸附水平。

基于這些發現，使用另外的氣味物和經表面反應的碳酸鈣粒子進行進一步的實驗。

3.2.經表面反應的碳酸鈣粒子

制備在水中具有各自的給定濃度的以下儲液：

為了進行吸收/吸附試驗，吸附管填充有：

實施例7：無吸收/吸附劑

實施例8：1g海沙和0.5g Millicarb OG的0.4g混合物

實施例9：1g海沙和0.5g高嶺土的0.4g混合物

實施例10：0.4g經表面反應的碳酸鈣粒子1

在吸收管的前面安裝填充有10μl各自儲液的小瓶，在管后面安裝有具有Tenax TA的熱解吸管。

在5分鐘期間，在室溫(23℃)下通過袖珍泵(SKC)以80ml/分鐘的速率通過這兩個管從填充有氣味物的小瓶抽吸空氣。隨后，通過TD-GC-MS分析Tenax TA管中的氣味物含量。

檢測到的峰下面積按比例地對應于氣味物濃度。因此，可以通過峰面積比較不同材料的氣味物吸收/吸附。

將試驗重復數次。獲得的平均值概括于圖2和3中，圖2和3反映了各個樣品所得到的相對吸收能力，其中100％是指對于空白樣品(實施例7)所測定的最大值。

從這些結果可以清楚地觀察到，常規的天然研磨碳酸鈣(MillicarbOG)僅具有非常不良的二乙胺和三乙胺吸收/吸附。與此相反，這些氣味物基本上完全被經表面反應的碳酸鈣粒子吸收/吸附。

關于被高嶺土很好地吸附的丁酸、3-甲基丁酸和己酸，這些結果甚至也可以通過使用經表面反應的碳酸鈣粒子來改善。

此外，與例如天然研磨碳酸鈣或高嶺土相反，經表面反應的碳酸鈣粒子1能夠同樣很好地吸收/吸附不同化學類別的氣味物。

除了這些定量結果之外，還進行了嗅覺測試，其中結果表明，丁酸、3-甲基丁酸和己酸吸收到其中或吸附在其上的經表面反應的碳酸鈣粒子的樣品不具有任何氣味，而樣品高嶺土具有令人不愉快的氣味。

該發現引起了以下進一步描述的另外的嗅覺測試。

3.3.另外的丁酸吸收/吸附試驗

由于丁酸是食物領域中最令人不愉快的氣味之一，因此對于該氣味物進行了另外的評價。

制備在水中的濃度為5重量％的丁酸儲液。

為了進行吸附試驗，吸附管填充有：

實施例11：無吸收/吸附劑

實施例12：硅膠

實施例13：蛭石

實施例14：硅藻土

實施例15：活性炭

實施例16：高嶺土

實施例17：Millicarb OG

實施例18-21：分別為SRCC粉末5至8

實施例22+23：分別為經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粒子2和3

稱取0.2000g玻璃填塞物和0.8000g各自的吸收/吸附劑(除了粒子以外，其單獨使用)放入燒杯中。用剪刀切割混合物直至獲得均勻混合物。將60mg吸收劑/玻璃填塞物混合物或者48mg SRCC粒子2或3分別填充到吸附管中。在吸附管的前面安裝填充有10μl丁酸儲液的小瓶，在管后面安裝有具有Tenax TA的熱解吸管。在用儲液填充溶液后，將其在40℃的水浴中加熱。隨后，在5分鐘期間，在40℃下通過袖珍泵(SKC)以80ml/分鐘的速率通過這兩個管從填充有氣味物的小瓶抽吸空氣。隨后，通過TD-GC-MS分析Tenax TA管中的氣味物含量。

檢測到的峰下面積按比例地對應于氣味物濃度。因此，可以通過峰面積比較不同材料的氣味物吸收/吸附。

將試驗重復數次。獲得的平均值概括于圖4中，圖4反映了各個樣品所得到的相對吸收/吸附能力，其中100％是指對于空白樣品(實施例11)所測定的最大值。

從圖4可以看出，任一種SRCC粉末和粒子的吸附能力顯著好于常規的天然研磨碳酸鈣以及蛭石、硅藻土和高嶺土。

關于硅膠和活性炭，經表面反應的碳酸鈣粉末提供至少可比較的值，其中必須注意，硅膠和活性炭具有顯著更高的比表面積，使得每單位表面積的吸附能力顯著高于硅膠和活性炭每單位表面積的吸附能力(參見圖5)。

4.嗅覺試驗

在以下試驗中，進行失禁用品中尿液氣味的比較性人感覺測量。為了這個目的，關于氣味強度(強烈氣味/無氣味)的參數和喜好性評價(令人愉快的/令人不愉快的)，對具有和沒有根據本發明的經表面反應的碳酸鈣的產品進行比較。

4.1.測量方法

氣味可通過數個氣味參數來描述。這些參數的測定在不同指南中進行了描述，使用以下指南：

-強度(VDI 3882；嗅覺測定法；氣味強度測定；技術規則，公開日期：1992年10月；Beuth Verlag)

-喜好性氣味印象(VDI 3882和ISO 16000-28)

氣味測量由12個測試人員和一個監察員進行。測試組受過訓練并根據DIN EN 13725：2003[1]進行選擇。

4.1.1氣味強度

根據VDI 3882，通過由“不可察覺”(0)到“極其強烈”(6)的分類量表進行強度評價。

為了評價氣味強度，測試人員將其氣味印象指定為表1中給出的以下項：

表1

在這一點上，如果超過氣味檢測閾值，則指定為等級1，這意味著測試人員確信注意到了氣味，即使不能明確指定為某一氣味品質。

隨后，計算測試人員組各自的個體評價的算術平均值。

4.1.2.喜好性氣味印象

喜好性評價描述了氣味印象是令人愉快還是令人不愉快的感覺。為了評價喜好性氣味印象，使用以下氣味量表：

隨后，計算測試人員組各自的個體評價的算術平均值。

4.2.實驗步驟

4.2.1材料

使用以下材料：

-2塊布尿布(100％棉；Alana；可得自于dm-drogerie markt GmbH+Co.KG)

-Nalophan PET氣味樣品袋(可得自于Odournet GmbH)

-PureSniff裝置(可得自于Odournet GmbH)

-20g經表面反應的碳酸鈣(SRCC)粉末10(d₅₀＝6.1mm，d₉₈＝14.2mm，SSA＝144.0m²g^-1)

SRCC 10通過如下獲得：通過調節來自Omya Avenza SPA且基于質量的粒徑分布為90重量/重量％的顆粒比2μm細(如通過沉降所測定的)的含有在研磨過程中添加的分散劑的濕磨大理石碳酸鈣的固體含量，使得獲得基于水性懸浮液總重量為16重量％的固體含量，而在混合容器中制備350升研磨碳酸鈣的水性懸浮液。在混合漿料的同時，在70℃的溫度下在10分鐘的時間內將104kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述懸浮液中。在開始添加磷酸溶液之后2分鐘，在0.5分鐘的時間內將12.5kg含有25重量％檸檬酸的水溶液添加到所述懸浮液中。

在添加兩種溶液之后，將漿料再攪拌5分鐘，之后將其從容器中移出并干燥。

經表面反應的碳酸鈣粉末10的顆粒內壓入比孔隙體積為0.856g/cm³(對于0.004μm至0.33μm的孔隙直徑范圍)。

-三個淵源者的尿液(包括初次晨尿)的混合物

4.2.2樣品制備

將尿布折疊一次，并將20g經表面反應的碳酸鈣傾倒在其上。將尿布再次折疊以覆蓋經表面反應的碳酸鈣。將第二塊尿布同樣地折疊，但不含經表面反應的碳酸鈣。

為了模擬排尿，將尿布各自置于體積為60l的Nalophan袋中，并將10ml尿液倒在各個尿布上。在2小時(10ml)和4小時(5ml)之后進行另外的模擬排尿。所述袋用空氣填滿并儲存在36℃的氣候室中。在1分鐘、1小時、2小時、3小時、4小時、6小時和8小時后獲取氣味樣品。

4.2.3樣品評價

在獲得樣品后，將樣品轉移到PureSniff裝置中，在該裝置的出口(鼻罩)處產生恒定且可高度重復的氣味樣品體積流量。以這種方式，每個嗅覺測試人員在恒定的展示時間內接收具有標準化體積流量的相同樣品，從而確保可重復的氣味評估條件。在任意時間，每個測試人員以隨機順序評價每個樣品兩次。因此，在樣品獲取的任何時間，每個樣品總計評價(N＝)24次。

4.3.結果

強度評價的總平均值概括于表2中并示于圖6中：

表2

喜好性評價的總平均值概括于表3中并示于圖7中：

表3

這些結果非常清楚地表明，在含有尿液的尿布中使用經表面反應的碳酸鈣不僅使氣味強度降低，而且改善了喜好性印象。

權利要求書(按照條約第19條的修改)

1.一種通過使經表面反應的碳酸鈣與氣味物接觸來控制氣味的方法，其中所述經表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或更多種酸在水性介質中的反應產物，其中所述二氧化碳通過酸處理原位形成和/或由外部來源供應。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述天然研磨碳酸鈣選自包含碳酸鈣的礦物，所述礦物選自包括以下的組：大理石、白堊、白云石、石灰石及其混合物；所述沉淀碳酸鈣選自包括以下的組：具有文石、六方碳鈣石或方解石礦物晶形的沉淀碳酸鈣，或其混合物。

3.根據權利要求1或2中任一項所述的方法，其特征在于，所述經表面反應的碳酸鈣是粉末和/或粒子、懸浮液和/或凝膠的形式，優選地是粉末和/或粒子的形式。

4.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，根據ISO 9277的BET法使用氮氣測量，所述經表面反應的碳酸鈣的比表面積為1m²/g至200m²/g，優選40m²/g至175m²/g，更優選50m²/g至145m²/g，特別優選60m²/g至90m²/g，最優選70m²/g至80m²/g。

5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述經表面反應的碳酸鈣顆粒的體積中值粒徑d₅₀為0.1μm至50μm，優選0.5μm至25μm，更優選0.8μm至20μm，特別是1μm至10μm，例如4μm至7μm。

6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，由壓汞測孔法計算，所述經表面反應的碳酸鈣的顆粒內壓入比孔隙體積在0.150cm³/g至1.300cm³/g，并且優選0.178cm³/g至1.244cm³/g的范圍內。

7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述經表面反應的碳酸鈣是粒子的形式，根據篩分粒級確定，所述粒子的體積中值粒子尺寸為0.1mm至6mm，優選0.2mm至5mm，更優選0.3mm至4mm，特別優選0.3mm至0.6mm或1mm至4mm，最優選0.6mm至1mm或1mm至2mm。

8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述經表面反應的碳酸鈣是粒子的形式，根據ISO 9277的BET法使用氮氣測量，所述粒子的比表面積為1m²/g至175m²/g，優選2m²/g至145m²/g，更優選10m²/g至100m²/g，特別優選20m²/g至70m²/g，最優選30m²/g至40m²/g。

9.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述氣味物選自包括以下的組：人和動物的體液和分泌物中包含的氣味物，所述人和動物的體液和分泌物例如為月經、血液、血漿、膿液、陰道分泌物、黏液、乳汁、尿液、糞便、嘔吐物和汗液；來源于例如人或動物組織腐爛的氣味物；食物，例如乳制品、肉和魚；水果；紡織品；家具；汽車內飾；以及墻壁。

10.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述氣味物選自包括以下的組：胺，例如三乙胺、二乙胺、三甲胺、二氨基丁烷、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、吡啶、吲哚、3-甲基吲哚；羧酸，例如丙酸、丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丙酸、己酸；硫有機化合物，例如硫醇，如甲基硫醇；磷有機化合物，例如甲基膦、二甲基膦；其衍生物及其混合物。

11.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述經表面反應的碳酸鈣被用于尿布；女性衛生產品，例如襯墊、護墊、衛生巾和棉條；失禁用品；除臭制劑；紙巾、濕巾和面巾；非織造產品，例如擦拭巾和醫療產品；包裝材料，優選塑料、紙或紙板包裝材料，例如包裝紙、包裝紙板；單層和多層結構；可滲透袋；吸附墊；在有或沒有粘合劑層的情況下填充有和/或涂覆有經表面反應的碳酸鈣的紙產品，優選紙片；動物用墊料；結構和建筑材料；堆肥和有機肥料的制劑。

12.如權利要求1至8中任一項所限定的經表面反應的碳酸鈣用于控制氣味的用途，

其中所述經表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或更多種酸在水性介質中的反應產物，其中所述二氧化碳通過酸處理原位形成和/或由外部來源供應。

13.一種用于控制氣味的產品，其特征在于，所述產品包含如權利要求1至8中任一項所限定的經表面反應的碳酸鈣用于控制氣味，

其中所述產品選自：尿布；女性衛生產品，例如襯墊、護墊、衛生巾和棉條；失禁用品；除臭制劑；非織造產品，例如擦拭巾和醫療產品；單層和多層結構；可滲透袋；吸附墊；動物用墊料；結構和建筑材料；堆肥和有機肥料的制劑。