本發(fā)明涉及固體口腔護理組合物。發(fā)明背景口腔護理片劑是在清潔牙齒時使用較少水并因此節(jié)省水的潔齒劑制劑形式。US3,431,339描述了用于代替牙膏的壓制牙科片劑。該片劑含有均為基本上無水形式的水溶性防齲劑、擦亮劑、發(fā)泡劑和可釋放的基質(zhì)的共混物。相比于傳統(tǒng)牙膏，這一形式的優(yōu)點據(jù)稱是防齲劑在干燥片劑中的改進的貯存穩(wěn)定性和改進的舌面清潔。US3,116,208公開了由碳酸鈣和月桂基硫酸鈉構(gòu)成的片劑形式的牙齒清潔劑。該片劑可被牙齒壓碎且月桂基硫酸鈉在刷洗牙齒時引起發(fā)泡。US2007/0154409描述了由成型為堅實片劑的一些牙粉構(gòu)成的牙齒清潔片劑。該片劑由溫和牙齒研磨劑與粘合劑和調(diào)味劑的組合制成。該片劑被涂層保護，該涂層提供耐水性并可由常用于形成糖果或口香糖球上的涂層的任何成分制成。US2004/0101494公開了包含水溶性樹膠的可咀嚼壓制的口腔護理片劑。所述片劑據(jù)稱將口腔護理活性物直接遞送到牙齒表面。本發(fā)明的目標是提供對口腔具有改進的清新感覺并快速崩解（breakdown）的片劑。發(fā)明概述本發(fā)明提供用于清潔牙齒的固體口腔護理組合物，所述組合物包含碳酸鈣和角叉菜膠，其中角叉菜膠與碳酸鈣的重量比為1:20至1:100。本發(fā)明進一步涉及角叉菜膠在口腔護理片劑中用于改進（enhance）該片劑在口中的崩解時間的用途。還描述了角叉菜膠在口腔護理片劑中用于增強口氣清新的用途。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及固體口腔護理組合物，該組合物優(yōu)選是片劑形式，更優(yōu)選是壓制片劑的形式。本發(fā)明的組合物包含碳酸鈣，該碳酸鈣是用于從牙齒表面機械除去殘渣和清除牙菌斑的微粒狀材料。合適的微粒狀碳酸鈣的特征在于其組成初級顆粒的特定形狀和尺寸?！俺跫夘w?！笔侵竼蝹€顆粒，其定義為可通過電子顯微鏡分析看見的最小離散顆粒（例如，單個晶體）。初級顆粒可在某些條件下結(jié)合以形成更大的次級結(jié)構(gòu)，例如聚集體或附聚物。為了本發(fā)明的目的，合適的微粒狀碳酸鈣源包括結(jié)晶碳酸鈣。術語“結(jié)晶”（在微粒狀碳酸鈣上下文中）通常是指其中至少50重量%，優(yōu)選至少75重量%，更優(yōu)選至少90重量%，最優(yōu)選大于95重量%和理想地大于99重量%的碳酸鈣顆粒為晶體形式的微粒狀碳酸鈣。術語“晶體”是指由以平表面為界的有序重復排列的原子組成的基本上完全致密的固體，所述平表面是內(nèi)部結(jié)構(gòu)的外部表達。晶體可通過本領域技術人員已知的標準技術例如X射線衍射進行鑒別和表征。適用于本發(fā)明的結(jié)晶碳酸鈣天然可得（通過提取和加工天然礦石）或合成可得（通過化學沉淀）。存在三種主要結(jié)晶多晶型物：方解石、霰石和較不常見的球霰石。碳酸鈣的球霰石形式是亞穩(wěn)態(tài)的且不可逆地轉(zhuǎn)變成方解石和霰石。對于這些結(jié)晶形式的每一種，存在多種不同的形態(tài)（晶癖）。方解石結(jié)晶多晶型是最常用的碳酸鈣晶體形式。文獻中已報道了方解石的超過300種結(jié)晶形式。適用于本發(fā)明的微粒狀碳酸鈣（例如上述材料）的平均粒度d(50)可在寬范圍內(nèi)變化。通常，該平均粒度d(50)為50微米或更小。粒度（例如晶體尺寸）可通過本領域技術人員已知的標準技術例如沉降測定。對于本發(fā)明，粒度應使用Malvern粒度分析儀測定。已采用至少50重量%，優(yōu)選至少80重量%的晶體是平均粒度d(50)為30微米或更小，優(yōu)選15微米或更小的菱形方解石晶體的結(jié)晶碳酸鈣獲得良好的清潔性能。最優(yōu)選的是平均粒度為0.1至30微米，優(yōu)選0.1至15微米，最優(yōu)選2至10微米（使用Malvern粒度分析儀測量）的結(jié)晶碳酸鈣。具有上述定義的尺寸和形狀的合適的結(jié)晶碳酸鈣源包括天然重質(zhì)碳酸鈣研磨劑，其通常可由開采和機械磨碎沉積巖例如石灰?guī)r或白堊，或變質(zhì)巖例如大理石獲得。天然碳酸鈣通常是方解石多晶型的，其晶體形態(tài)通常可表征為菱形。優(yōu)選的上述類型的天然重質(zhì)碳酸鈣研磨劑選自重質(zhì)石灰?guī)r（groundlimestone）、白堊或大理石，其任選是精制或部分精制以除去雜質(zhì)的且平均粒度（“中值ESD”如上所述的d(50)）為大約30微米或更小，更優(yōu)選為大約1至15微米，且最優(yōu)選為大約2至10微米。商購可得的實例包括由OMYA?AG公司以名稱OMYACARB?2-AV和OMYACARB?5-AV銷售的那些材料。它們是平均粒度（如上所述的“中值ESD”）分別為大約2和大約5微米的細的重質(zhì)高純度白色大理石研磨劑。其它類型的微粒狀碳酸鈣也可能是合適的，這取決于消費者視角所需的清潔和研磨的特定平衡。也可使用任何上述研磨清潔劑的混合物。本發(fā)明的組合物中的碳酸鈣總量將取決于所用的一種或多種特定試劑，但通常為該組合物總重量的3至80重量%，優(yōu)選15重量%至75重量%，更優(yōu)選30重量%至70重量%，最優(yōu)選40至50重量%。本發(fā)明的組合物包含角叉菜膠，優(yōu)選κ型角叉菜膠。在該組合物中的角叉菜膠重量優(yōu)選為整個組合物的0.1至3重量%，更優(yōu)選0.5至2重量%。優(yōu)選的是，如果聚乙二醇以片劑中的混合物的一部分而非外部涂層的形式存在。角叉菜膠與碳酸鈣的重量比為1:20至1:100，更優(yōu)選1:30至1:50。用于形成所述組合物的合適發(fā)泡劑包括表面活性劑。表面活性劑有助于提高在與唾液接觸時固體口腔護理組合物的溶解速率并有助于在使用期間使該組合物發(fā)泡。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑，例如下列物質(zhì)的鈉、鎂、銨或乙醇胺鹽：C8至C18烷基硫酸鹽（例如月桂基硫酸鈉）、磺基琥珀酸C8至C18烷基酯鹽（例如磺基琥珀酸二辛酯鈉）、磺基乙酸C8至C18烷基酯鹽（例如月桂醇磺基乙酸酯鈉）、C8至C18烷基肌氨酸鹽（例如月桂基肌氨酸鈉）、C8至C18烷基磷酸鹽（其可任選包含多至10個環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷單元）和硫酸化單甘油酯。其它合適的表面活性劑包括非離子表面活性劑，例如任選的聚乙氧基化脂肪酸脫水山梨醇酯、聚乙二醇的乙氧基化脂肪酸酯（ethoxylatedfattyacids,estersofpolyethyleneglycol）、脂肪酸單甘油酯和二甘油酯的乙氧基化物和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物。其它合適的表面活性劑包括兩性表面活性劑，例如內(nèi)銨鹽（betaines）或磺基內(nèi)銨鹽。用于本發(fā)明的優(yōu)選的表面活性劑包括選自月桂基硫酸鈉、月桂醇磺基乙酸酯鈉、椰油酰胺丙基內(nèi)銨鹽、α烯烴磺酸鈉、磺基琥珀酸二辛酯鈉、十二烷基苯磺酸鈉和它們的混合物的那些無水表面活性劑。也可使用任何上述材料的混合物。并入本發(fā)明組合物中的表面活性劑的總量通常為大約0.2至大約5%，這為基于該組合物總重量的表面活性劑總重量。該組合物還可包含各種附加的成分以改進例如容易加工、產(chǎn)品性能和/或消費者接受度的方面。例如，該組合物可包含通過提供氣泡促進發(fā)泡的泡騰劑。用于本文的合適的泡騰劑包括通過碳酸鹽與酸的反應提供泡騰的酸/碳酸鹽對。碳酸氫鈉和碳酸鈉代表優(yōu)選的碳酸鹽。然而，也可使用碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鎂、碳酸鈣或其它金屬或有機鹽。合適的酸包括檸檬酸、富馬酸、酒石酸、蘋果酸、己二酸和其它食用酸。并入本發(fā)明組合物的泡騰劑的量通常為大約0.5至大約10%，優(yōu)選大約1至7%，這為基于該組合物的總重量的泡騰劑（例如酸/碳酸鹽對）總重量。也可使用任何上述材料的混合物。該組合物將優(yōu)選包含一種或多種在分子中具有2個或更多個羥基的有機多元醇（下文稱為“有機多元醇”）。這些材料可用作粘合劑以有助于在加工過程中壓制組合物。它們也可用作濕潤劑。濕潤劑幫助防止該組合物在暴露于空氣中時硬化或結(jié)晶。它們也幫助該組合物為口腔帶來濕潤感覺，并可在一些情況下給予合意的甜味。用于本文的合適的有機多元醇包括蔗糖、右旋糖、麥芽糖、果糖、丙三醇、山梨醇、木糖醇、甘露醇、乳糖醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇（isomalt）、赤蘚糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇和氫化的部分水解的多糖，例如氫化的淀粉水解產(chǎn)物。用于本文的優(yōu)選的有機多元醇是非致齲的多元醇，例如丙三醇、山梨醇、麥芽糖醇和木糖醇。也可使用任何上述材料的混合物。并入本發(fā)明組合物的有機多元醇的量通常為大約5至大約70%，優(yōu)選大約10至40%，這是基于該組合物的總重量的有機多元醇總重量。本發(fā)明的組合物通常是不含水的?！安缓蓖ǔＪ侵覆还室鈱⑷魏物@著量的水加入該組合物中。然而，術語“不含水”不意味著不能存在少量水，例如作為其與吸濕原料結(jié)合的結(jié)果。因此，為了本發(fā)明的目的，術語“不含水”通常是指水以基于該組合物總重量不大于大約5%，更優(yōu)選不大于大約3重量%的量存在。本發(fā)明的固體口腔護理組合物將通常為離散的單個單位劑量，例如丸劑、錠劑或片劑的形式。這樣的單個單位劑量的大小將通常為200mg至5000mg，優(yōu)選250mg至2000mg，更優(yōu)選500至1500mg。本發(fā)明的片劑優(yōu)選使用1至8噸的壓實方法制造。優(yōu)選地，該片劑是不經(jīng)涂覆的。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別適合作為口腔護理活性物的載體，所述活性物在物理或化學上可能與水不相容，或其在含水環(huán)境中的作用可能較不有效?？赡芴貏e適合于包含在本發(fā)明的組合物中的口腔護理活性物的具體實例是：水溶性或微水溶性的鋅離子源，例如氯化鋅、乙酸鋅、葡萄糖酸鋅、硫酸鋅、氟化鋅、檸檬酸鋅、乳酸鋅、氧化鋅、單甘油鋅、酒石酸鋅、焦磷酸鋅和馬來酸鋅；口腔護理酶體系，例如產(chǎn)生過氧化氫的酶體系（例如，氧化還原酶葡糖氧化酶）、淀粉葡糖苷酶、葡聚糖酶和/或非水溶性葡聚糖酶（任選在鋅離子存在下提供化合物和/或8-羥基喹啉衍生物）、乳過氧化物酶、乳鐵蛋白、溶菌酶和它們的混合物；氟化物源，例如氟化鈉、氟化亞錫、單氟磷酸鈉、氟化鋅銨（zincammoniumfluoride）、氟化錫銨（tinammoniumfluoride）、氟化鈣、氟化鈷銨（cobaltammoniumfluoride）和它們的混合物；可源自植物的抗氧化劑，例如類黃酮、兒茶酸、多酚和單寧化合物和它們的混合物；抗氧化劑維生素，例如生育酚和/或其衍生物、抗壞血酸和/或其衍生物或它們的混合物。用于牙齒再礦化（即在牙齒上原位生成羥基磷灰石）的試劑，例如鈣源和磷酸鹽源的混合物，其在遞送至牙齒時導致在牙齒上原位生成羥基磷灰石。也可使用任何上述材料的混合物。本發(fā)明的組合物還可含有本領域中常規(guī)的其它任選成分，例如抗牙結(jié)石劑、緩沖劑、調(diào)味劑、甜味劑、著色劑、不透明劑、防腐劑、防敏劑、抗微生物劑等。本發(fā)明的固體口腔護理組合物用于清潔口腔表面。該組合物是不旨在為了治療劑的全身給藥而吞咽而是施用于口腔，用于處理口腔和然后吐出的口腔組合物。通常，該組合物與清潔工具例如牙刷結(jié)合使用，通常通過將其施用于牙刷的刷毛并然后刷洗口腔的可及表面。參考下面的非限制性實施例進一步舉例說明本發(fā)明。本發(fā)明的實施例通過數(shù)字說明，對比例通過字母說明。實施例為了形成所述片劑，將所述材料共混在一起。一旦共混，將1g量稱入片劑模頭中并壓制至所需力（3噸）。所述片劑由經(jīng)培訓的小組評估。所有片劑呈現(xiàn)在陪替氏培養(yǎng)皿（petridishes）中。將所述片劑置于口中并咀嚼，然后當產(chǎn)生泡沫時；小組成員刷洗他們的牙齒并最終吐出任何殘留物，如果需要的話然后沖洗。小組將順滑感覺屬性的強度“評級”。要求中間實驗（prototype）參與者吃2-3片薯片（Walker即食加鹽）并用室溫水沖洗他們的口腔。這一過程清潔前面味道的味覺。在最后的實驗之后，如果需要的話僅沖洗。小組測試的結(jié)果如下感官屬性實施例1得分實施例A得分在使用之后即刻的清新78.377.3崩解速度79.477得分越高，該屬性越強。該結(jié)果表明，本發(fā)明的片劑在口中感覺清新并快速崩解。當前第1頁1 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