本發明涉及鐘表用聚氨酯組合物及使用其的鐘表。
背景技術:
以往,一直將聚氨酯組合物用作鐘表、尤其是表帶的材料。該聚氨酯組合物通常包含:使聚酯二醇和二異氰酸酯聚合而得到的聚酯系聚氨酯、使聚醚二醇和二異氰酸酯聚合而得到的聚醚系聚氨酯。例如,專利文獻1中公開了使用了如下熱塑性聚氨酯樹脂組合物的表帶,所述熱塑性聚氨酯樹脂組合物包含熱塑性聚氨酯并且根據需要包含抗氧化劑、紫外線吸收劑等添加劑,所述熱塑性聚氨酯由包含特定的聚酯二醇的高分子二元醇(A)、低分子二元醇(B)以及有機二異氰酸酯(C)得到。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平6-172482號公報
技術實現要素:
發明要解決的問題然而,使用了聚酯系聚氨酯的表帶在使用中會附著汗、水,經過一定時間時,聚氨酯的酯基會發生水解,從而出現破裂、裂紋。另外,使用了聚醚系聚氨酯的表帶不耐熱,容易變成黃色。如此,以往的表帶會在較短時間內發生劣化。另外,由以往的聚氨酯組合物通過注射成型來制造表帶時,會產生被稱為流道料的廢棄物。該廢棄物因注射成型時的加熱而強度降低或者發生黃變,因此難以與聚氨酯組合物的新材料混合而再利用于表帶的制造。因此,本發明的目的在于,提供能夠制造不易劣化、可長期使用的表帶的鐘表用聚氨酯組合物。另外,提供能夠將注射成型時產生的廢棄物再利用于表帶的制造且在環境方面也優異的鐘表用聚氨酯組合物。用于解決問題的方案本發明的鐘表用聚氨酯組合物的特征在于,其包含聚氨酯成分(A)和添加劑(B),所述聚氨酯成分(A)包含:來自二異氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的結構單元(a1)、來自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的結構單元(a2-1)、以及選自來自二元醇的由下述通式(a2-2)所表示的結構單元(a2-2)和來自二元醇的由下述通式(a2-3)所表示的結構單元(a2-3)中的至少一種,所述添加劑(B)包含:紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、選自中性磷酸酯(B3-1)和中性亞磷酸酯(B3-2)中的至少一種的磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)、以及碳化二亞胺系再化合劑(B5);在聚氨酯成分(A)中,相對于結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的總計100摩爾%,以10~25摩爾%的量包含結構單元(a1)、以50~85摩爾%的量包含結構單元(a2-1)、以及以總計3~35摩爾%的量包含結構單元(a2-2)和(a2-3)。(式(a1)中,Ra1表示碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-1)中,Ra21表示碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-2)中,Ra22表示碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-3)中,Ra23表示碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基。)發明的效果根據本發明的鐘表用聚氨酯組合物,能夠制造不易劣化、可長期使用的表帶。另外,本發明的鐘表用聚氨酯組合物能夠將注射成型時產生的廢棄物再利用于表帶的制造,在環境方面也是優異的。具體實施方式下面,對本發明具體地進行說明。<鐘表用聚氨酯組合物>本發明的鐘表用聚氨酯組合物的特征在于,其是將以特定量包含特定的結構單元的聚氨酯成分(A)和特定的添加劑(B)組合而成的。通過該組合能夠實現制造不易因熱、光、水等而發生劣化且可長期使用的表帶。另外,注射成型時產生的流道料等廢棄物可再利用于表帶的制造。即,如上述那樣,本發明的鐘表用聚氨酯組合物耐熱、不易引起注射成型時的加熱導致的強度的降低、顏色的變化,因此上述廢棄物能夠與聚氨酯組合物的新材料混合而再利用于表帶的制造。[聚氨酯成分(A)]用于本發明的聚氨酯成分(A)以特定量包含:來自二異氰酸酯的特定的由通式(a1)所表示的結構單元(a1)、來自二元醇的特定的由通式(a2-1)所表示的結構單元(a2-1)、以及來自二元醇的特定的由通式(a2-2)所表示的結構單元(a2-2)和來自二元醇的特定的由通式(a2-3)所表示的結構單元(a2-3)中的至少一種。由此,拉伸強度、柔軟性和可恢復性的平衡優異,并且成為不易因熱、光、水而發生劣化的聚氨酯成分。需要說明的是,從上述觀點考慮,聚氨酯成分(A)特別優選來自二異氰酸酯的結構單元僅為結構單元(a1),來自二元醇的結構單元僅為結構單元(a2-1)~(a2-3)。具體而言,來自二異氰酸酯的結構單元(a1)由下述通式(a1)所表示。式(a1)中,Ra1表示碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,在聚氨酯成分(A)中存在的多個Ra1可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a1)中,由于Ra1不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選直鏈的飽和脂肪族烴基,考慮到使聚氨酯成分(A)成為適當的硬度,進一步優選1,6-亞己基。來自二元醇的結構單元(a2-1)由下述通式(a2-1)所表示。式(a2-1)中,Ra21表示碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯成分(A)中存在的多個Ra21可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-1)中,Ra21也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-1),成為不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分。碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,9-亞壬基、1,10-亞癸基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選3-甲基-1,5-亞戊基、1,6-亞己基。需要說明的是,認為對于來自二元醇的結構單元(a2-1)的情況,原料化合物中的飽和脂肪族烴基不論是直鏈狀還是支鏈狀均不會改變氨基甲酸酯鍵的生成反應發生的容易度。來自二元醇的結構單元(a2-2)由下述通式(a2-2)所表示。式(a2-2)中,Ra22表示碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯成分(A)中存在的多個Ra22可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-2)中,Ra22也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-2),成為柔軟性優異的聚氨酯成分。碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選直鏈的飽和脂肪族烴基,考慮到使聚氨酯成分(A)成為適當的硬度,進一步優選1,5-亞戊基。來自二元醇的結構單元(a2-3)由下述通式(a2-3)所表示。式(a2-3)中,Ra23表示碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯成分(A)中存在的多個Ra23可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-3)中,Ra23也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-3),成為柔軟性優異的聚氨酯成分。碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,進一步優選1,4-亞丁基。在聚氨酯成分(A)中,相對于總計100摩爾%的結構單元(a1)和(a2-1)~(a2-3),以10~25摩爾%的量、優選以15~18摩爾%的量包含結構單元(a1),以50~85摩爾%的量、優選以55~75摩爾%的量包含結構單元(a2-1),以及以總計3~35摩爾%的量、優選以8~28摩爾%的量包含結構單元(a2-2)和(a2-3)。若以上述量包含結構單元(a1),則成為更不易因熱而發生劣化而且更不易變色的聚氨酯成分。若以上述量包含結構單元(a2-1),則成為更不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分,若以總計上述量包含結構單元(a2-2)和(a2-3),則成為柔軟性更加優異的聚氨酯成分。需要說明的是,結構單元(a2-2)和(a2-3)的總量只要處于上述范圍即可,可以是聚氨酯成分(A)中不包含結構單元(a2-3),結構單元(a2-2)的量處于3~35摩爾%、優選為8~28摩爾%的范圍,或者也可以是聚氨酯成分(A)中不包含結構單元(a2-2),結構單元(a2-3)的量處于3~35摩爾%、優選為8~28摩爾%的范圍。此處,結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的具體的結構及其含量可通過對聚氨酯成分(A)測定熱分解GC/MS、1H-NMR和13C-NMR來進行確定。對于具體的方法,將在實施例中進行說明。聚氨酯成分(A)的根據JISK-7311測定的硬度通常為83~92。另外,聚氨酯成分(A)的根據ISO527-2制成啞鈴狀A5型試驗片而測定的拉伸強度通常為20MPa以上。聚氨酯成分(A)的根據凝膠滲透色譜法(GPC法)測定的重均分子量(Mw)以標準聚甲基丙烯酸甲酯換算值計,通常處于2千~105萬、優選5千~50萬、更優選1萬~22萬的范圍內。對于GPC測定的具體的方法,將在實施例中進行說明。另外,聚氨酯成分(A)可以包含1種聚氨酯,也可以包含2種以上的聚氨酯的混合物。具體而言,對于聚氨酯成分(A)包含1種聚氨酯的情況,優選包含下述聚氨酯(A1)的方案或者包含下述聚氨酯(A2)的方案,對于為混合物的情況,優選包含下述聚氨酯(A1)和(A2)的混合物的方案。對于聚氨酯成分(A)包含下述聚氨酯(A1)這1種的情況,從拉伸強度的角度考慮是特別優選的,對于包含下述聚氨酯(A2)這1種的情況,從柔軟性、可恢復性的角度考慮是特別優選的,對于包含下述聚氨酯(A1)和(A2)的混合物的情況,從拉伸強度、柔軟性和可恢復性的平衡優異的角度考慮是特別優選的。(聚氨酯(A1))聚氨酯(A1)包含:來自二異氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的結構單元(a1)、來自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的結構單元(a2-1)、以及來自二元醇的由下述通式(a2-2)所表示的結構單元(a2-2)。優選不包含來自二元醇的由上述式(a2-3)所表示的結構單元(a2-3)。需要說明的是,聚氨酯成分(A1)特別優選來自二異氰酸酯的結構單元僅為結構單元(a1),來自二元醇的結構單元僅為結構單元(a2-1)和(a2-2)。式(a1)中,Ra1表示碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A1)中存在的多個Ra1可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a1)中,由于Ra1不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選直鏈的飽和脂肪族烴基,考慮到使聚氨酯成分(A1)成為適當的硬度,進一步優選1,6-亞己基。式(a2-1)中,Ra21表示碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A1)中存在的多個Ra21可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-1)中,Ra21也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-1),成為不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分。碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,9-亞壬基、1,10-亞癸基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選1,6-亞己基。式(a2-2)中,Ra22表示碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A1)中存在的多個Ra22可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-2)中,Ra22也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-2),成為柔軟性優異的聚氨酯成分。碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選直鏈的飽和脂肪族烴基,考慮到使聚氨酯成分(A1)成為適當的硬度,進一步優選1,5-亞戊基。對于聚氨酯(A1),優選的是,相對于總計100摩爾%的結構單元(a1)、(a2-1)和(a2-2),以10~25摩爾%的量包含結構單元(a1)、以50~85摩爾%的量包含結構單元(a2-1)、以及以5~35摩爾%的量包含結構單元(a2-2)。以上述量包含結構單元(a1)時,成為更不易因熱而發生劣化而且更不易變色的聚氨酯成分。以上述量包含結構單元(a2-1)時,成為更不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分,以上述量包含結構單元(a2-2)時,成為柔軟性更加優異的聚氨酯成分。此處,上述結構單元的具體的結構及其含量可通過與對聚氨酯成分(A)進行說明的方法相同的方法來確定。(聚氨酯(A2))聚氨酯(A2)包含:來自二異氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的結構單元(a1)、來自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的結構單元(a2-1)、以及來自二元醇的由下述通式(a2-3)所表示的結構單元(a2-3)。優選不包含來自二元醇的由上述式(a2-2)所表示的結構單元(a2-2)。需要說明的是,聚氨酯成分(A2)特別優選來自二異氰酸酯的結構單元僅為結構單元(a1),來自二元醇的結構單元僅為結構單元(a2-1)和(a2-3)。式(a1)中,Ra1表示碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A2)中存在的多個Ra1可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a1)中,Ra1不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選直鏈的飽和脂肪族烴基,考慮到使聚氨酯成分(A2)成為適當的硬度,進一步優選1,6-亞己基。式(a2-1)中,Ra21表示碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A2)中存在的多個Ra21可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-1)中,Ra21也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-1),成為不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分。碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,9-亞壬基、1,10-亞癸基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,更優選3-甲基-1,5-亞戊基。式(a2-3)中,Ra23表示碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基。需要說明的是,聚氨酯(A2)中存在的多個Ra23可以全部相同,也可以混雜有2種以上。結構單元(a2-3)中,Ra23也不包含雙鍵,因此不易因紫外線等光而發生劣化。另外,通過包含結構單元(a2-3),成為柔軟性優異的聚氨酯成分。碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基也可以是直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴基。具體而言,可以舉出:1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、3-甲基-1,5-亞戊基、2-乙基-1,4-亞丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亞丁基。其中,考慮到使氨基甲酸酯鍵的生成反應容易發生,進一步優選1,4-亞丁基。對于聚氨酯(A2),優選的是,相對于總計100摩爾%的結構單元(a1)、(a2-1)和(a2-3),以10~25摩爾%的量包含結構單元(a1)、以50~85摩爾%的量包含結構單元(a2-1)、以及以3~25摩爾%的量包含結構單元(a2-3)。以上述量包含結構單元(a1)時,成為更不易因熱而發生劣化而且更不易變色的聚氨酯成分。以上述量包含結構單元(a2-1)時,成為更不易因熱、水而發生劣化的聚氨酯成分,以上述量包含結構單元(a2-3)時,成為柔軟性更加優異的聚氨酯成分。此處,上述結構單元的具體的結構及其含量可通過與對聚氨酯成分(A)進行說明的方法相同的方法來確定。對于聚氨酯成分(A)包含上述聚氨酯(A1)和(A2)的混合物的情況,將聚氨酯(A1)和(A2)的總量設為100質量份,優選以10~90質量份的量混合聚氨酯(A1)、以10~90質量份的量混合聚氨酯(A2)。需要說明的是,在聚氨酯成分(A)包含1種聚氨酯的方案例如包含上述聚氨酯(A1)的方案或包含上述聚氨酯(A2)的方案中,通常,上述1種聚氨酯的根據JISK-7311測得的硬度、根據ISO527-2制成啞鈴狀A5型試驗片而測定的拉伸強度、利用GPC法測得的Mw和Mw/Mn處于對聚氨酯成分(A)進行說明的范圍內。另外,在聚氨酯成分(A)包含聚氨酯的混合物的方案例如包含上述聚氨酯(A1)和(A2)的混合物的方案中,通常,上述混合物的根據JISK-7311測得的硬度、根據ISO527-2制成啞鈴狀A5型試驗片而測定的拉伸強度、利用GPC法測得的Mw和Mw/Mn處于對聚氨酯成分(A)進行說明的范圍內。另外,在聚氨酯成分(A)包含聚氨酯的混合物的方案中,通常,混合物中的結構單元(a1)的量、結構單元(a2-1)的量以及結構單元(a2-2)和(a2-3)的總量處于對聚氨酯成分(A)進行說明的范圍內。聚氨酯成分(A)的制備方法只要能夠得到具有上述特征的聚氨酯成分(A)即可,沒有特別限制。即,在聚氨酯成分(A)包含1種聚氨酯的方案例如包含上述聚氨酯(A1)的方案或包含上述聚氨酯(A2)的方案中,只要利用通常的方法使該聚氨酯發生聚合,就能夠制備聚氨酯成分(A)。另外,在聚氨酯成分(A)包含聚氨酯的混合物的方案例如包含上述聚氨酯(A1)和(A2)的混合物的方案中,只要利用通常的方法使各個聚氨酯發生聚合之后,利用通常的方法將它們混合,就能夠制備聚氨酯成分(A)。具體而言,構成上述聚氨酯成分(A)的聚氨酯可如下得到:在通常所使用的原料、其比例、溫度、時間等反應條件下,根據需要而使用擴鏈劑,使二異氰酸酯和二元醇發生反應。例如,對于二異氰酸酯,優選相對于總計1摩爾的二元醇以0.95~1.10摩爾的量使用,對于擴鏈劑,優選相對于總計100質量份的二異氰酸酯和二元醇以0~0.01質量份的量使用。聚氨酯通常以顆粒的形式得到。需要說明的是,聚氨酯成分(A)中,二異氰酸酯形成來自二異氰酸酯的結構單元(a1),二元醇形成來自二元醇的結構單元(a2-1)~(a2-3)。作為屬于形成結構單元(a1)的原料的二異氰酸酯,例如可以適宜地使用六亞甲基二異氰酸酯。另外,分別地,作為屬于形成結構單元(a2-1)的原料的二元醇,可以適宜地使用聚(六亞甲基碳酸酯)二醇、聚(3-甲基-1,5-碳酸亞戊酯)二醇,作為屬于形成結構單元(a2-2)的原料的二元醇,可以適宜地使用聚己內酯,作為屬于形成結構單元(a2-3)的原料的二元醇,可以適宜地使用聚四亞甲基二醇。作為擴鏈劑,可以舉出:短鏈二醇、短鏈二胺、短鏈三醇、多胺。作為短鏈二醇,具體而言,可以舉出:1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,5-戊二醇。作為短鏈二胺、具體而言,可以舉出:乙二胺、四乙二胺、二苯基二氨基甲烷、對苯二胺、己二胺、異佛爾酮二胺等。作為短鏈三醇,具體而言,可以舉出:甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、雙甘油、三羥甲基乙烷、三乙醇胺。作為多胺,具體而言,可以舉出:三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺。擴鏈劑可以單獨使用或者組合2種以上使用。需要說明的是,由于擴鏈劑以通常的量例如相對于總計100質量份的二異氰酸酯和二元醇以0.1質量份以下的量使用,因此認為,在求出聚丙烯成分(A)中的結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的具體的結構及其含量時的分析中檢測不到來自擴鏈劑的結構單元,并且不會對上述具體的結構及其含量的確定產生影響。如此,通過適宜地調節所使用的原料、其比例、溫度、時間等反應條件,能夠制造具有上述特征的聚氨酯成分(A)。[添加劑(B)]用于本發明的添加劑(B)包含:紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、選自中性磷酸酯(B3-1)和中性亞磷酸酯(B3-2)中的至少一種的磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)、以及碳化二亞胺系再化合劑(B5)。(紫外線吸收劑(B1))通過使用紫外線吸收劑(B1),成為不易因紫外線而發生劣化的鐘表用聚氨酯組合物。作為紫外線吸收劑(B1),可以舉出苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸衍生物系、氰基丙烯酸酯系的紫外線吸收劑。紫外線吸收劑(B1)可以單獨使用或者組合2種以上使用。作為苯并三唑系紫外線吸收劑,具體而言,可以舉出:2-[2-羥基-3,5-雙(α,α‐二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-正辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫酞酰亞胺基甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]。更具體而言,可以使用TinuvinP/FL、Tinuvin234、Tinuvin326/FL、Tinuvin329/FL(商品名,CibaSpecialtyChemicalsco.,ltd.制)。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,具體而言,可以舉出:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮、以及雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰基苯基)甲烷。作為水楊酸衍生物系紫外線吸收劑,具體而言,可以舉出:水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯和水楊酸對叔丁基苯酯。作為氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑,具體而言,可以舉出:2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯。其中,為了更好地抑制聚氨酯成分(A)的紫外線導致的劣化,優選二苯甲酮系紫外線吸收劑。(受阻酚系抗氧化劑(B2))受阻酚系抗氧化劑(B2)能夠捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基,因此通過使用受阻酚系抗氧化劑(B2),成為不易發生劣化的鐘表用聚氨酯組合物。作為受阻酚系抗氧化劑(B2),可以舉出:單環式受阻酚類、雙環式受阻酚類、多環(三環以上)式受阻酚類。受阻酚系抗氧化劑(B2)可以單獨使用或者組合2種以上使用。作為單環式受阻酚類,具體而言,可以舉出:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、雙十八烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸酯、以及6-(4-氧-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-雙-(正辛基硫代)-1,3,5-三嗪。作為雙環式受阻酚類,具體而言,可以舉出:4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-丁叉基雙(6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基苯酚)、4,4’-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)以及1,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷。作為多環(三環以上)式受阻酚類,可以舉出:2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三甲苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷。更具體而言,可以使用Irganox1010、Irganox1035、Irganox1520(商品名,CibaGeigyCo.,Ltd.制)。(磷系穩定劑(B3))磷系穩定劑(B3)能夠捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基,因此通過使用磷系穩定劑(B3),成為不易發生劣化的鐘表用聚氨酯組合物。磷系穩定劑(B3)為選自中性磷酸酯(B3-1)和中性亞磷酸酯(B3-2)中的至少一種。磷系穩定劑(B3)可以單獨使用或者組合2種以上使用。即,可以將中性磷酸酯(B3-1)單獨使用或者組合2種以上使用,也可以將中性亞磷酸酯(B3-2)單獨使用或者組合2種以上使用,還可以將1種或2種以上的中性磷酸酯(B3-1)和1種或2種以上的中性亞磷酸酯(B3-2)組合使用。作為中性磷酸酯(B3-1),具體而言,可以舉出:磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三辛酯、三羥甲基丙烷磷酸酯、磷酸三苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三(十三烷基)酯、四苯基二丙二醇二磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-異丙叉基二苯基磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三硬脂酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、氫化雙酚A·季戊四醇磷酸酯聚合物。作為中性磷酸酯(B3-1),可以使用上述化合物,但可以特別適宜地使用由下述式(b3-1)所表示的中性磷酸酯。這樣的化合物在捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基的能力方面更加優異。式(b3-1)中,Rb311~Rb314各自獨立地表示碳原子數10~16的脂肪族烴基。碳原子數10~16的脂肪族烴基可以是直鏈、支鏈或環狀的脂肪族烴基,可以是飽和或不飽和的脂肪族烴基。作為碳原子數10~16的脂肪族烴基,具體而言,可以適宜地使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鯨蠟基)等直鏈狀的烷基。Rb315~Rb318各自獨立地表示碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基。作為碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基,可以舉出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基、異己基。由式(b3-1)所表示的中性磷酸酯由于在Rb315~Rb318上具有特定的取代基,因此具有化合物不易結晶化、均勻地遍布于鐘表用聚氨酯組合物中的優點。尤其,對于Rb315和Rb317為碳原子數1~6、優選為1~3的直鏈狀的烷基、Rb316和Rb318為碳原子數3~6、優選為3~4的支鏈狀的烷基的情況,從上述優點的觀點考慮是更優選的。Rb3191和Rb3192各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基。作為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,可以舉出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基。其中,Rb3191和Rb3192的碳原子數的總計為1~5。因此,例如,Rb3191為氫原子時,Rb3192為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3191為甲基時,Rb3192為碳原子數1~4的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3191為乙基時,Rb3192為碳原子數2~3的直鏈或支鏈狀的烷基。尤其,為了使化合物不易結晶化、均勻地遍布于鐘表用聚氨酯組合物中,更優選的是,Rb3191為氫原子,Rb3192為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基。作為中性亞磷酸酯(B3-2),具體而言,可以舉出:亞磷酸三油醇酯、亞磷酸三辛酯、三羥甲基丙烷亞磷酸酯、亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三乙酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-異丙叉基二苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、氫化雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物。作為中性亞磷酸酯(B3-2),可以使用上述化合物,但可以特別適宜地使用由下述式(b3-2)所表示的中性亞磷酸酯。這樣的化合物在捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基的能力方面更加優異。式(b3-2)中,Rb321~Rb324各自獨立地表示碳原子數10~16的脂肪族烴基。碳原子數10~16的脂肪族烴基可以是直鏈、支鏈或環狀的脂肪族烴基,可以是飽和或不飽和的脂肪族烴基。作為碳原子數10~16的脂肪族烴基,具體而言,可以適宜地使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鯨蠟基)等直鏈狀的烷基。Rb325~Rb328各自獨立地表示碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基。作為碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基,可以舉出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基、異己基。由式(b3-2)所表示的中性亞磷酸酯由于在Rb325~Rb328上具有特定的取代基,因此具有化合物不易結晶化、均勻地遍布于鐘表用聚氨酯組合物中的優點。尤其,對于Rb325和Rb327為碳原子數1~6、優選為1~3的直鏈狀的烷基、Rb326和Rb328為碳原子數3~6、優選為3~4的支鏈狀的烷基的情況,從上述優點的觀點考慮是更優選的。Rb3291和Rb3292各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基。作為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,可以舉出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基。其中,Rb3291和Rb3292的碳原子數的總計為1~5。因此,例如,Rb3291為氫原子時,Rb3292為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3291為甲基時,Rb3292為碳原子數1~4的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3291為乙基時,Rb3292為碳原子數2~3的直鏈或支鏈狀的烷基。尤其,為了使化合物不易結晶化、均勻地遍布于鐘表用聚氨酯組合物中,更優選的是,Rb3291為氫原子,Rb3292為碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基。(受阻胺系穩定劑(B4))受阻胺系穩定劑(B4)能夠捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基,因此通過使用受阻胺系穩定劑(B4),成為不易發生劣化的鐘表用聚氨酯組合物。受阻胺系穩定劑(B4)可以單獨使用或者組合2種以上使用。作為受阻胺系穩定劑(B4),具體而言,可以舉出:4-苯甲酰基氧基-2,2’,6,6’-四甲基哌啶-N-(2-乙基苯酚)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯酚)草酰二胺、N-(2-乙基苯酚)-N-(2-乙氧基-5-叔丁基苯酚)草酰二胺、雙(2,2’,6,6’-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯。作為受阻胺系穩定劑(B4),可以使用上述化合物,但可以特別適宜地使用由下述式(b4)所表示的受阻胺系穩定劑。這樣的化合物在捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基的能力方面更加優異。式(b4)中,Rb41和Rb42各自獨立地表示碳原子數1~10的脂肪族烴基。碳原子數1~10的脂肪族烴基可以是直鏈、支鏈或環狀的脂肪族烴基,可以是飽和或不飽和的脂肪族烴基。作為碳原子數1~10的脂肪族烴基,具體而言,可以適宜地使用甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、癸基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、新戊基、異己基、2-乙基己基等直鏈或支鏈狀的烷基。其中,為了使對于鐘表用聚氨酯組合物的化合物的溶解度變高、組合物整體變得穩定,更優選碳原子數5~10的直鏈或支鏈狀的烷基。Rb43表示碳原子數1~10的2價脂肪族烴基。作為碳原子數1~10的2價脂肪族烴基,可以適宜地使用亞甲基、1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,9-亞壬基、1,10-亞癸基、3-甲基-1,5-亞戊基等2價的直鏈或支鏈狀的亞烷基。其中,為了使對于鐘表用聚氨酯組合物的化合物的溶解度變高、組合物整體變得穩定,更優選碳原子數5~10的2價的直鏈或支鏈狀的亞烷基。尤其,為了使對于鐘表用聚氨酯組合物的化合物的溶解度變高、組合物整體變得穩定,更優選上述中的Rb41、Rb42和Rb43的碳原子數之和為16~30。需要說明的是,若上述碳原子數之和過小,則存在化合物滲出到鐘表用聚氨酯組合物表面的風險,若上述碳原子數之和過大,則存在對于鐘表用聚氨酯組合物的化合物的溶解度降低的風險。(碳化二亞胺系再化合劑(B5))碳化二亞胺系再化合劑(B5)為具有-N=C=N-基團的化合物,能夠使已水解的聚氨酯再鍵合,因此通過使用碳化二亞胺系再化合劑(B5),成為不易發生劣化的鐘表用聚氨酯組合物。作為碳化二亞胺系再化合劑(B5),可以舉出:單碳化二亞胺化合物、聚碳化二亞胺化合物。碳化二亞胺系再化合劑(B5)可以單獨使用或者組合2種以上使用。作為單碳化二亞胺化合物,具體而言,可以舉出:N,N’-二-2,6-二異丙基苯基碳化二亞胺。作為聚碳化二亞胺化合物,具體而言,可以舉出:聚(4,4’-二苯基甲烷碳化二亞胺)、聚(4,4’-二環己基甲烷碳化二亞胺)、聚(1,3,5-三異丙基苯)聚碳化二亞胺、聚(1,3,5-三異丙基苯和1,5-二異丙基苯)聚碳化二亞胺。對于本發明的鐘表用聚氨酯組合物,通過包含紫外線吸收劑(B1)和受阻酚系抗氧化劑(B2),尤其能夠抑制初期時的變色等劣化。另外,通過包含磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)和碳化二亞胺系再化合劑(B5),尤其能夠抑制經過長期的熱、水等引起的劣化、拉伸強度的減少。另外認為,若組合使用受阻酚系抗氧化劑(B2)和磷系穩定劑(B3)(尤其是由式(3b-1)所表示的中性磷酸酯和/或由式(3b-2)所表示的中性亞磷酸酯),則磷系穩定劑(B3)所具有的捕獲自由基的能力更高。如此,通過組合上述聚氨酯成分(A)和特定的5種添加劑,能夠得到耐久性優異的鐘表用聚氨酯組合物。[其它的添加劑(B’)]對于本發明的鐘表用聚氨酯組合物,根據需要,在不有損本發明的效果的范圍內,也可以使用其它的添加劑(B’)。其它的添加劑(B’)可以單獨使用或者組合2種以上使用。作為其它的添加劑(B’),可以舉出:顏料、染料、二氧化硅、軟化劑。作為顏料、染料,具體而言,可以舉出:耐候性良好的炭黑、氧化鈦等無機顏料;酞菁藍、酞菁綠、喳吖啶酮紅、陰丹士林橙、異吲哚啉酮系黃等有機顏料、染料。二氧化硅可以主要用于鐘表用聚氨酯組合物的硬度調節而進行添加,具體而言,可以適宜地使用熱解法二氧化硅、玻璃珠等粒徑為50μm以下的二氧化硅。軟化劑可以主要用于鐘表用聚氨酯組合物的硬度調節而進行添加,具體而言,可以舉出:除聚氨酯成分(A)以外的聚氨酯;丁腈橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠以及天然橡膠等橡膠;油等。[鐘表用聚氨酯組合物]對于本發明的鐘表用聚氨酯組合物,優選的是,相對于聚氨酯成分(A)100質量份,分別以0.01~5.0質量份的量包含紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)、以及碳化二亞胺系再化合劑(B5)。另外,更優選的是,相對于聚氨酯成分(A)100質量份,分別以0.01~0.1質量份的量包含紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4),相對于聚氨酯成分(A)100質量份,以0.01~5.0質量份的量包含碳化二亞胺系再化合劑(B5)。若以上述量包含添加劑,則能夠進一步抑制鐘表用聚氨酯組合物的劣化。需要說明的是,對于其它的添加劑(B’),只要以不有損本發明的效果的范圍的量使用即可,例如以相對于聚氨酯成分(A)100質量份為大于0質量份且10質量份以下的量使用添加劑(B’)。另外,例如為了得到硬度低的組合物而使用軟化劑作為添加劑(B’)時,可以以相對于聚氨酯成分(A)100質量份為大于0質量份且20質量份以下的量使用軟化劑。本發明的鐘表用聚氨酯組合物的根據JISK-7311測定的硬度通常為83~92。另外,本發明的鐘表用聚氨酯組合物的前述硬度也可以是60以上且小于83。硬度低的組合物例如可以通過配混軟化劑作為其它的添加劑(B’)來進行制備。另外,關于本發明的鐘表用聚氨酯組合物,根據ISO527-2制成啞鈴狀的A5型試驗片而進行測定的拉伸強度通常為20MPa以上。進而,對于本發明的鐘表用聚氨酯組合物,在實施例中將要說明的耐水性試驗(95℃水中20天)中,拉伸強度的降低率通常處于0~3%的范圍。另外,在實施例中將要說明的耐熱性試驗(80℃水中1000小時)中,拉伸強度的降低率通常處于0~3%的范圍。本發明的鐘表用聚氨酯組合物可以通過適宜地混合聚氨酯成分(A)、添加劑(B)并根據需要混合其它的添加劑(B’)來得到。需要說明的是,得到的鐘表用聚氨酯組合物中,聚氨酯成分(A)和添加劑(B)以保持混合前的狀態存在。另外,得到的鐘表用聚氨酯組合物中,聚氨酯成分(A)的結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的含量也與聚氨酯成分(A)中的含量相同。<表帶以及鐘表>本發明的表帶由上述鐘表用聚氨酯組合物得到,本發明的鐘表(具體而言為手表)包含該表帶。本發明的表帶或鐘表由于使用了上述聚氨酯組合物,因此不易劣化、可長期使用。具體而言,這樣的表帶或鐘表即使在直接接觸來自皮膚的汗,在暴露于水、日光的游泳等運動時使用的情況下,也可以長期使用。另外,關于本發明的表帶或鐘表,上述聚氨酯組合物的注射成型時產生的廢棄物可再利用于表帶的制造,因此從環境方面考慮也是優異的。本發明的表帶可通過將包含通常被顆粒化的聚氨酯成分(A)和添加劑(B)的上述鐘表用聚氨酯組合物注射成型來進行制造。另外,本發明的鐘表可以通過通常的方法,使用上述表帶來進行制造。需要說明的是,得到的表帶中,聚氨酯成分(A)和添加劑(B)以保持鐘表用聚氨酯組合物中的狀態存在,其含量也與鐘表用聚氨酯組合物中的含量相同。另外,得到的表帶中,聚氨酯成分(A)的結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的含量也與鐘表用聚氨酯組合物中的含量相同。根據上述,本發明涉及以下內容。[1]一種鐘表用聚氨酯組合物,其特征在于,其包含聚氨酯成分(A)和添加劑(B),所述聚氨酯成分(A)包含:來自二異氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的結構單元(a1)、來自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的結構單元(a2-1)、以及選自來自二元醇的由下述通式(a2-2)所表示的結構單元(a2-2)和來自二元醇的由下述通式(a2-3)所表示的結構單元(a2-3)中的至少一種,所述添加劑(B)包含:紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、選自中性磷酸酯(B3-1)和中性亞磷酸酯(B3-2)中的至少一種的磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)、以及碳化二亞胺系再化合劑(B5),在聚氨酯成分(A)中,相對于總計100摩爾%的結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3),以10~25摩爾%的量包含結構單元(a1),以50~85摩爾%的量包含結構單元(a2-1),以及以總計3~35摩爾%的量包含結構單元(a2-2)和(a2-3)。(式(a1)中,Ra1表示碳原子數3~8的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-1)中,Ra21表示碳原子數4~10的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-2)中,Ra22表示碳原子數3~6的2價飽和脂肪族烴基。)(式(a2-3)中,Ra23表示碳原子數2~6的2價飽和脂肪族烴基。)根據上述聚氨酯組合物,能夠制造不易劣化、可長期使用的表帶。另外,上述聚氨酯組合物能夠將注射成型時產生的廢棄物再利用于表帶的制造,從環境方面考慮也是優異的。[2]根據上述[1]所述的鐘表用聚氨酯組合物,其特征在于,中性磷酸酯(B3-1)由下述式(b3-1)所表示,中性亞磷酸酯(B3-2)由下述式(b3-2)所表示。(式(b3-1)中,Rb311~Rb314各自獨立地表示碳原子數10~16的脂肪族烴基,Rb315~Rb318各自獨立地表示碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3191和Rb3192各自獨立地表示氫原子或者碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3191和Rb3192的碳原子數總計為1~5。)(式(b3-2)中,Rb321~Rb324各自獨立地表示碳原子數10~16的脂肪族烴基,Rb325~Rb328各自獨立地表示碳原子數1~6的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3291和Rb3292各自獨立地表示氫原子或者碳原子數1~5的直鏈或支鏈狀的烷基,Rb3291和Rb3292的碳原子數總計為1~5。)[3]根據上述[1]或[2]所述的鐘表用聚氨酯組合物,其特征在于,受阻胺系穩定劑(B4)由下述式(b4)所表示。(式(b4)中,Rb41和Rb42各自獨立地表示碳原子數1~10的脂肪族烴基,Rb43表示碳原子數1~10的2價脂肪族烴基。)如由上述式所表示的那樣,具有特定結構的磷系穩定劑(B3)或受阻胺系穩定劑(B4)的捕獲聚氨酯成分(A)分解時產生的自由基的能力優異,因此若使用這些穩定劑,則能夠進一步抑制聚氨酯成分(A)的分解。[4]根據上述[1]~[3]中任一項所述的鐘表用聚氨酯組合物,其特征在于,紫外線吸收劑(B1)為苯并三唑系紫外線吸收劑。若使用苯并三唑系紫外線吸收劑,則能夠進一步抑制聚氨酯成分(A)的由紫外線導致的劣化。[5]根據上述[1]~[4]中任一項所述的鐘表用聚氨酯組合物,其特征在于,相對于聚氨酯成分(A)100質量份,分別以0.01~5.0質量份的量包含紫外線吸收劑(B1)、受阻酚系抗氧化劑(B2)、磷系穩定劑(B3)、受阻胺系穩定劑(B4)、以及碳化二亞胺系再化合劑(B5)。若以上述量包含添加劑,則能夠進一步抑制鐘表用聚氨酯組合物的劣化。[6]一種表帶,其特征在于,其是由上述[1]~[5]中任一項所述的鐘表用聚氨酯組合物得到的。[7]一種鐘表,其特征在于,其包含上述[6]所述的表帶。若使用上述聚氨酯組合物,則能夠得到不易劣化、可長期使用的表帶或鐘表。另外,上述聚氨酯組合物能夠將注射成型時產生的廢棄物再利用于表帶的制造,因此能夠得到從環境方面考慮也優異的表帶或鐘表。實施例下面,根據實施例進一步具體地說明本發明,但本發明不限于這些實施例。<測定方法>(結構單元(a1)以及(a2-1)~(a2-3)的確認及其含量)對于結構單元,進行根據下述測定條件(1)和(2)的熱分解GC/MS的測定,通過得到的碎片來進行確認。·測定條件(1)熱分解溫度:500℃GC柱:0.25mm內徑×30m不銹鋼毛細管柱固定相5%苯基聚二甲硅氧烷升溫條件:從50℃至320℃以8℃/分鐘進行升溫。流量:1.5mL/分鐘MS條件:質量數范圍m/z10~800掃描速度1秒/掃描·測定條件(2)熱分解溫度:400℃GC柱:0.25mm內徑×30m不銹鋼毛細管柱固定相5%苯基聚二甲硅氧烷升溫條件:從50℃(保持3分鐘)至320℃以8℃/分鐘進行升溫。流量:1.5mL/分鐘MS條件:質量數范圍m/z20~800掃描速度1秒/掃描反應試劑:四甲基氫氧化銨進行1H-NMR和13C-NMR的測定,由光譜的峰面積比來確定結構單元的含量。在1H-NMR和13C-NMR測定中,使用氘代六氟異丙醇作為溶劑。(硬度)根據JISK-7311來測定試樣。(拉伸強度)通過注射成型將試樣制成啞鈴狀A5型試驗片,并根據ISO527-2進行測定。<評價方法>(耐水性試驗)將鐘表用聚氨酯組合物注射成型而得到啞鈴狀A5型試驗片。另外,僅將聚氨酯(A1)(后述的制備例1)注射成型而得到啞鈴狀A5型試驗片。將得到的試驗片浸泡到95℃的水中。對從浸泡于水中起5天后、10天后、15天后以及20天后的試驗片,評價其與浸泡到水中之前的試驗片的差異。具體而言,由拉伸強度的最大值的變化(降低率(%))以及利用目視的顏色的變化進行評價。需要說明的是,如上述那樣根據ISO527-2來測定拉伸強度。另外,不論是由任意的組合物得到的試驗片還是僅由聚氨酯(A1)得到的試驗片在耐水性試驗前(浸泡到水中之前)均為白色。(耐熱性試驗)將鐘表用聚氨酯組合物注射成型而得到啞鈴狀A5型試驗片。另外,僅將聚氨酯(A1)(后述的制備例1)注射成型而得到啞鈴狀A5型試驗片。將得到的試驗片放入80℃的爐中。對于從放入爐中起500小時后以及1000小時后的試驗片,評價其與放入爐中之前的試驗片的差異。具體而言,由拉伸強度的最大值的變化(降低率(%))以及利用目視的顏色的變化進行評價。需要說明的是,如上述那樣根據ISO527-2來測定拉伸強度。另外,不論是由任意的組合物得到的試驗片還是由聚氨酯(A1)得到的試驗片在耐熱性試驗前(放入爐中之前)均為白色。(耐光性試驗)將鐘表用聚氨酯組合物注射成型來制作表帶。另外,僅將聚氨酯(A1)(后述的制備例1)注射成型來制作表帶。將制作的表帶安置于陽光耐氣候試驗箱中。對于從安置后起24小時后、48小時后以及72小時后的表帶,評價其與安置于陽光耐氣候試驗箱中之前的表帶的差異。具體而言,由利用目視的顏色的變化進行評價。另外,不論是由任意的組合物得到的表帶還是由聚氨酯(A1)得到的表帶在耐光性試驗前(安置于陽光耐氣候試驗箱之前)均為白色。(表帶佩戴試驗)將鐘表用聚氨酯組合物注射成型來制成表帶,并由該表帶制作手表。讓10人的小組成員進行10次上述手表的戴摘,對佩戴時的表帶的硬度以及戴摘10次后的表帶的遺留痕跡進行評價。將6人以上的小組成員評價為“佩戴時的表帶的硬度適度并且摘下表帶后沒有發現遺留痕跡”的情況設為合格。將除此以外的情況設為不合格。(表帶制造試驗)將鐘表用聚氨酯組合物注射成型來制造表帶。此時,鐘表用聚氨酯組合物100質量份中的24質量份會成為廢料,對該廢料24質量份添加鐘表用聚氨酯組合物的新材料76質量份而得到組合物,使用該組合物通過注射成型來制作表帶(重復利用制品(1))。進而,在重復利用制品(1)的制造中,鐘表用聚氨酯組合物100質量份中的24質量份會成為廢料,對該廢料24質量份添加鐘表用聚氨酯組合物的新材料76質量份而得到組合物,使用該組合物通過注射成型來制作表帶(重復利用制品(2))。重復同樣的步驟,進而制作重復利用制品(3)~重復利用制品(7)。對重復利用制品(1)~(7)進行上述耐水性試驗(20天后)。對于所有重復利用制品(1)~(7),將耐水性試驗(20天后)的拉伸強度的最大值的降低率為5%以下的情況設為合格。除此以外的情況設為不合格。需要說明的是,在實際的工業性的表帶的制造中,連續地將廢料和新材料混合來進行注射成型。從開始混合廢料起到第4次循環,組合物中的第1次循環中產生的廢料的比例通常成為3%以下,在第7次循環中,組合物中的第1次循環中產生的廢料的比例通常成為雜質水平。因此認為,只要是滿足上述合格標準的組合物(即如下的組合物,即使是重復利用制品(7),耐水性試驗(20天后)的拉伸強度的最大值的降低率也為5%以下),即使在工業性的表帶的制造中連續地將廢料和新材料混合來進行注射成型,表帶也不會出現品質的降低。<聚氨酯成分(A)的制備>[制備例1]使用作為二異氰酸酯成分的六亞甲基二異氰酸酯并使用作為二元醇成分的聚(六亞甲基碳酸酯)二醇和聚己內酯二醇進行聚合來合成聚氨酯(A1)。得到的顆粒狀的聚氨酯(A1)以16摩爾%的量包含來自六亞甲基二異氰酸酯的結構單元(a1)、以56摩爾%的量包含來自聚(六亞甲基碳酸酯)二醇的結構單元(a2-1)、以及以28摩爾%的量包含來自聚己內酯二醇的結構單元(a2-2)。另外,硬度為91,拉伸強度為20MPa以上。[制備例2]使用作為二異氰酸酯成分的六亞甲基二異氰酸酯并使用作為二元醇成分的聚(3-甲基-1,5-亞戊基碳酸酯)二醇和聚四亞甲基二醇進行聚合來合成聚氨酯(A2)。得到的顆粒狀的聚氨酯(A2)以17摩爾%的量包含來自六亞甲基二異氰酸酯的結構單元(a1)、以75摩爾%的量包含來自聚(3-甲基-1,5-亞戊基碳酸酯)二醇的結構單元(a2-1)、以及以8摩爾%的量包含來自聚四亞甲基二醇的結構單元(a2-3)。另外,硬度為85,拉伸強度為20MPa以上。[制備例3-1]將制備例1中得到的聚氨酯(A1)90質量份和制備例2中得到的聚氨酯(A2)10質量份進行混合來得到聚氨酯成分(A3-1)。得到的顆粒狀的聚氨酯成分(A3-1)以16摩爾%的量包含來自二異氰酸酯的結構單元(a1)、以58摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-1)、以及以總計26摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-2)和(a2-3)。另外,硬度為90,拉伸強度為20MPa以上。[制備例3-2]將制備例1中得到的聚氨酯(A1)80質量份和制備例2中得到的聚氨酯(A2)20質量份進行混合來得到聚氨酯成分(A3-2)。得到的顆粒狀的聚氨酯成分(A3-2)以16摩爾%的量包含來自二異氰酸酯的結構單元(a1)、以60摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-1)、以及以總計24摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-2)和(a2-3)。另外,硬度為90,拉伸強度為20MPa以上。[制備例3-3]將制備例1中得到的聚氨酯(A1)50質量份和制備例2中得到的聚氨酯(A2)50質量份進行混合來得到聚氨酯成分(A3-3)。得到的顆粒狀的聚氨酯成分(A3-3)以17摩爾%的量包含來自二異氰酸酯的結構單元(a1)、以65摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-1)、以及以總計18摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-2)和(a2-3)。另外,硬度為88,拉伸強度為20MPa以上。[制備例3-4]將制備例1中得到的聚氨酯(A1)30質量份和制備例2中得到的聚氨酯(A2)70質量份進行混合來得到聚氨酯成分(A3-4)。得到的顆粒狀的聚氨酯成分(A3-4)以17摩爾%的量包含來自二異氰酸酯的結構單元(a1)、以69摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-1)、以及以總計14摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-2)和(a2-3)。另外,硬度為87,拉伸強度為20MPa以上。[制備例3-5]將制備例1中得到的聚氨酯(A1)10質量份和制備例2中得到的聚氨酯(A2)90質量份進行混合來得到聚氨酯成分(A3-5)。得到的顆粒狀的聚氨酯成分(A3-5)以17摩爾%的量包含來自二異氰酸酯的結構單元(a1)、以73摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-1)、以及以總計10摩爾%的量包含來自二元醇的結構單元(a2-2)和(a2-3)。另外,硬度為86,拉伸強度為20MPa以上。(GPC測定)使用作為聚氨酯成分(A)的制備例3-2中得到的聚氨酯(A3-2),對于添加劑(B),使用作為紫外線吸收劑(B1)的Tinuvin234(商品名,CibaSpecialtyChemicalsco.,ltd.制)、作為受阻酚系抗氧化劑(B2)的Irganox1010(商品名,CibaGeigyCo.,Ltd.制)、作為磷系穩定劑(B3)的4,4’-丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯)(Rb321~Rb324=十三烷基,Rb325、Rb327=甲基,Rb326、Rb328=叔丁基,Rb3291=氫原子,Rb3292=正丙基)、作為受阻胺系穩定劑(B4)的雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基)癸二酸酯(Rb41、Rb42=正辛基,Rb43=1,8-亞辛基)、作為碳化二亞胺系再化合劑(B5)的CarbodiliteLA-1(商品名,日清紡化學株式會社制)。相對于該聚氨酯(A3-2)100質量份,分別添加0.1質量份的上述紫外線吸收劑(B1)、上述受阻酚系抗氧化劑(B2)、上述磷系穩定劑(B3)以及上述受阻胺系穩定劑(B4),并添加0.5質量份的上述碳化二亞胺系再化合劑(B5)進行混合,使用混合而成的混合物并利用凝膠滲透色譜法(GPC法)按照下述條件求出聚氨酯成分(A3-2)的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)。·測定裝置:泵:(株)島津制作所制LC-20AD柱加熱爐:TOSOHCo.,Ltd.制CO-8020自動取樣器:TOSOHCo.,Ltd.制AS-802·GPC柱構成:昭和電工(株)制Shodex(注冊商標)連接HFIP-G(1根)、HFIP-606M(2根)·注入量:0.02mL·流速:0.2mL/分鐘·柱溫度:40.0℃·試樣濃度:5mg/5mL·流動相溶劑:六氟異丙醇(5mM三氟乙酸鈉)·檢測器:RI(示差折光率檢測器),昭和電工制(株)RI-104型,靈敏度32·標準試樣:昭和電工(株)制單分散聚甲基丙烯酸甲酯其結果,聚氨酯成分(A3-2)的Mw為62,300,分子量分布(Mw/Mn)為2.61。<鐘表用聚氨酯組合物的制備>[實施例1]作為聚氨酯成分(A),僅使用制備例1中得到的聚氨酯(A1),對于添加劑(B),使用作為紫外線吸收劑(B1)的Tinuvin234(商品名,CibaSpecialtyChemicalsco.,ltd.制)、作為受阻酚系抗氧化劑(B2)的Irganox1010(商品名,CibaGeigyCo.,Ltd.制)、作為磷系穩定劑(B3)的4,4’-丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯)(Rb321~Rb324=十三烷基,Rb325、Rb327=甲基,Rb326、Rb328=叔丁基,Rb3291=氫原子,Rb3292=正丙基)、作為受阻胺系穩定劑(B4)的雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基)癸二酸酯(Rb41、Rb42=正辛基,Rb43=1,8-亞辛基)、以及作為碳化二亞胺系再化合劑(B5)的CarbodiliteLA-1(商品名,日清紡化學株式會社制)。相對于該聚氨酯(A1)100質量份,分別添加0.1質量份的上述紫外線吸收劑(B1)、上述受阻酚系抗氧化劑(B2)、上述磷系穩定劑(B3)以及上述受阻胺系穩定劑(B4),并添加0.5質量份的上述碳化二亞胺系再化合劑(B5)進行混合來得到鐘表用聚氨酯組合物(1)。鐘表用聚氨酯組合物(1)的硬度為91,拉伸強度為20MPa以上。[實施例2]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯(A1)而僅使用制備例2中得到的聚氨酯(A2)以外,與實施例1同樣地操作來得到鐘表用聚氨酯組合物(2)。鐘表用聚氨酯組合物(2)的硬度為85,拉伸強度為20MPa以上。[實施例3-1]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯成分(A1)而使用制備例3-1中得到的聚氨酯成分(A3-1)以外,與實施例1同樣地操作而得到鐘表用聚氨酯組合物(3-1)。鐘表用聚氨酯組合物(3-1)的硬度為90,拉伸強度為20MPa以上。[實施例3-2]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯成分(A1)而使用制備例3-2中得到的聚氨酯成分(A3-2)以外,與實施例1同樣地操作而得到鐘表用聚氨酯組合物(3-2)。鐘表用聚氨酯組合物(3-2)的硬度為90,拉伸強度為20MPa以上。[實施例3-3]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯成分(A1)而使用制備例3-3中得到的聚氨酯成分(A3-3)以外,與實施例1同樣地操作而得到鐘表用聚氨酯組合物(3-3)。鐘表用聚氨酯組合物(3-3)的硬度為88,拉伸強度為20MPa以上。[實施例3-4]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯成分(A1)而使用制備例3-4中得到的聚氨酯成分(A3-4)以外,與實施例1同樣地操作而得到鐘表用聚氨酯組合物(3-4)。鐘表用聚氨酯組合物(3-4)的硬度為87,拉伸強度為20MPa以上。[實施例3-5]除了替代作為聚氨酯成分(A)僅為制備例1中得到的聚氨酯成分(A1)而使用制備例3-5中得到的聚氨酯成分(A3-5)以外,與實施例1同樣地操作而得到鐘表用聚氨酯組合物(3-5)。鐘表用聚氨酯組合物(3-5)的硬度為86,拉伸強度為20MPa以上。[比較例1]作為包含醚系聚氨酯和添加劑的以往的鐘表用聚氨酯組合物,使用了Desmopan(商品名,拜耳公司制)。<評價結果>以下示出關于制備例1中得到的聚氨酯(A1)、實施例1、2、3-1~3-5中得到的鐘表用聚氨酯組合物、比較例1的鐘表用聚氨酯組合物的利用上述評價方法的結果。(耐水性試驗)[表1]可知,僅由聚氨酯(A1)得到的試驗片的拉伸強度的最大值隨著浸泡到水中的時間而線性地降低,發生經時性劣化。需要說明的是,認為僅由聚氨酯(A2)(上述的制備例2)得到的試驗片也會得到與僅由聚氨酯(A1)得到的試驗片相同的結果。另一方面可知,實施例1、2、3-1~3-5的試驗片組合有特定的聚氨酯成分(A)和特定的添加劑(B),因此即使進行耐水性試驗,拉伸強度的最大值也不會降低,耐久性優異。另外,比較例1的試驗片在10天后出現了裂痕,在15天后以及20天后變得破爛不堪。因此,未對10、15、20天后的試驗片進行拉伸強度的測定。(耐熱性試驗)[表2]可知,僅由聚氨酯(A1)得到的試驗片的拉伸強度的最大值隨著放入爐中的時間而線性地降低,發生經時性劣化。需要說明的是,認為僅由聚氨酯(A2)(上述的制備例2)得到的試驗片也會得到與僅由聚氨酯(A1)得到的試驗片相同的結果。另一方面可知,實施例1、2、3-1~3-5的試驗片由于組合有以特定的比例包含特定的結構單元(尤其是結構單元(a2-1))的聚氨酯成分(A)和特定的添加劑(B),因此即使進行耐熱性試驗,拉伸強度的最大值也不會降低,耐久性優異。(耐光性試驗)[表3]可知,實施例1、2、3-1~3-5的試驗片由于組合有以特定的比例包含特定的結構單元的聚氨酯成分(A)和特定的添加劑(B),因此即使進行耐光性試驗,顏色也不發生改變,耐久性優異。(表帶佩戴試驗)關于實施例1,10人中的7人小組成員作出了如下評價:表帶為適當的硬度,摘下表帶之后沒有發現遺留痕跡。另一方面,10人中的3人小組成員作出了如下評價:表帶過硬,摘下表帶之后沒有發現遺留痕跡。關于實施例2,10人中的7人小組成員作出了如下評價:表帶為適當的硬度,摘下表帶之后沒有發現遺留痕跡。另一方面,10人中的3人小組成員作出了如下評價:表帶過于柔軟,摘下表帶之后沒有發現遺留痕跡。關于實施例3-1~3-5,10人的全部小組成員作出了如下評價:表帶為適當的硬度,摘下之后沒有發現遺留痕跡。關于比較例1,10人的全部小組成員作出了如下評價:表帶為適當的硬度,摘下表帶之后沒有發現遺留痕跡。如此,實施例1、2、3-1~3-5、比較例1的表帶佩戴試驗的結果均為合格。(表帶制造試驗)關于實施例1、2、3-1~3-5的重復利用制品(1),耐水性試驗20天后的試驗片的拉伸強度的最大值的降低率(%)均為0%,沒有發現耐水性試驗20天后的試驗片的顏色的變化,保持為白色。重復利用制品(2)~(7)也得到了與重復利用制品(1)相同的結果。關于比較例1的重復利用制品(1),耐水性試驗20天后的試驗片變得破爛不堪,不能夠測定拉伸強度的最大值的降低率(%),耐水性試驗20天后的試驗片的顏色變成褐色。如此,實施例1、2、3-1~3-5的表帶佩戴試驗的結果均為合格,但比較例1的表帶佩戴試驗的結果為不合格。需要說明的是,比較例1中還制作了如下表帶(重復利用制品(1’)),所述表帶使用了對廢料5質量份添加鐘表用聚氨酯組合物的新材料95質量份而得到的組合物。即使是減少了廢料的使用量的重復利用制品(1’),耐水性試驗10天后的試驗片也變得破爛不堪,不能夠測定拉伸強度的最大值的降低率(%),耐水性試驗10天后的試驗片的顏色變成褐色。