包含異噻唑啉殺蟲劑和活性炭的懸浮液濃縮物組合物的制作方法
【專利說明】包含異噻唑啉殺蟲劑和活性炭的懸淳液濃縮物組合物
[0001] 本發明的主題是包含如本文所定義的a)異噻唑啉殺蟲劑和b)活性炭的懸浮液濃 縮物組合物，其中組合物基本不含非極性溶劑。本發明進一步涉及制備所述組合物的方法； 可通過將水以及組分a)和b)混合而得到的懸浮液;和防治不想要的昆蟲或螨侵襲的方法， 其中使溶液作用于各害蟲、其環境或者待保護以防各害蟲的作物植物。本發明包括優選特 征與其它優選特征的組合。
[0002] 本發明的目的是提供包含弱溶于水(例如在水中小于50ppm溶解度)且易受紫外線 降解的異噻唑啉殺蟲劑并克服這些缺點的懸浮液濃縮物組合物。
[0003]該目的通過包含以下組分的懸浮液濃縮物組合物實現：
[0004] a)異噻唑啉殺蟲劑，和
[0005] b)活性炭，其中組合物基本不含非極性溶劑。
[0006]以一種形式，異噻唑啉殺蟲劑和活性炭可形成復合物，其中復合物基本不含非極 性溶劑。該復合物可隨著結晶異噻唑啉殺蟲劑吸附到活性炭的孔內而形成并且可涉及非共 價相互作用，包括活性炭孔的內壁與異噻唑啉殺蟲劑之間的靜電相互作用。殺蟲劑:炭的重 量百分比可以為1-10重量％殺蟲劑：10-1重量％炭。例如，比可以為1:10、1:9、1:8、1:7、1: 6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1〇
[0007] 懸浮液濃縮物組合物可包含1 %至50重量％，優選2 %至30 %，最優選3-20 %異噻 唑啉殺蟲劑。
[0008]懸浮液濃縮物組合物基本不含非極性溶劑。非極性溶劑可具有在20°C下在水中為 至多l〇g/l，優選至多2g/l，特別是至多0.5g/l的溶解度。非極性溶劑的實例為鏈烷烴和芳 族溶劑、石油和/或其混合物。懸浮液濃縮物組合物包含不多于1重量％，優選不多于0.5重 量％，特別是不多于〇. 1重量％非極性溶劑。以具體的形式，濃縮物包含不多于0.05重量％， 特別是不多于〇. 〇 1重量％非極性溶劑。
[0009]通常，異噻唑啉殺蟲劑弱溶于水，但在本發明中，它在與活性炭混合以前不溶于非 極性溶劑中；不像在與活性炭混合以前將弱溶于水的化合物在非極性溶劑中穩定化的典型 路線。異噻唑啉殺蟲劑的水溶度可以為在20°C下至多50ppm，優選至多20ppm，特別是至多 5ppm。因此，異噻唑啉殺蟲劑以結晶形式用于制備本發明懸浮液濃縮物組合物。在包含異噻 唑啉殺蟲劑和活性炭的組合物中保持殺蟲劑的效力。
[0010] 異噻唑啉殺蟲劑為式I化合物及其N-氧化物、立體異構體和農業或獸醫可接受鹽：
[0012] 其中：
[0013] A為基團A\A2、A3 或A4;
[0014] 其中：
[0015]A1 選自-C(=NR6)R8、-S(0)nR9 和-N(R5)R6;
[0016]A2為下式的基團：
[0018]其中：
[0019] #表示至式⑴芳環的鍵；
[0020]W選自 〇和S;
[0021]Y選自氫、-N(R5)R6 和-0R9;
[0022]A3為下式的基團：
[0024]其中：
[0025]#表示至式（I)芳環的鍵；
[0026]A4為3-、4-、5-、6_或7-元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜單環，所述環包含1、2、 3或4個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，或者為8-、9_或10-元飽 和、部分不飽和或最大不飽和雜二環，所述環包含1、2、3或4個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜 原子或雜原子基團作為環成員，其中雜單環或雜二環任選被一個或多個取代基R11取代；
[0027]B1、B2和B3各自獨立地選自N和CR2，條件是B1、B2和B3中的至多兩個為N;
[0028]G1、G2、G3和G4各自獨立地選自N和CR4，條件是G1、G2、G3和G4中的至多兩個為N;
[0029]R1選自&-C4烷基、&-C4鹵代烷基、&-C4烷氧基-&-C4烷基、&-C4鹵代烷氧基-&-C4 烷基-、C2-C4烯基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3_C6環烷基、C3_C適代環烷基 和-C(=0)0R15;
[0030]各個R2獨立地選自氫、鹵素、氰基、疊氮基、硝基、-SCN、-SF5、Ci-Cs烷基、c3-c8環烷 基、c2-c6烯基、c2-c6炔基，其中最后提到的4個脂族和脂環族基團可部分或完全鹵化和/或 可被一個或多個基團R8 取代，-Si(R12) 3、-OR9、-S(0)nR9、-NR1QaR1Qb，
[0031] 可被1、2、3、4或5個基團R11取代的苯基，和3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-元飽和、部 分不飽和或最大不飽和雜單環或雜二環，其包含1、2、3或4個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原 子或雜原子基團作為環成員，其中雜單環或雜二環可被一個或多個基團R11取代；
[0032]R3a、R3b各自獨立地選自氫、鹵素、羥基、-⑶2R3d、&-C3烷基、CrC適代烷基、C2_C3稀 基、C2-C3炔基、&-C3烷氧基、&-C3鹵代烷氧基、Ci-Cs烷硫基、Ci-Cs鹵代烷硫基、&-C3烷基磺 酰基和d-c3鹵代烷基磺酰基;或者
[0033] 1^和1?3|3-起形成基團=〇、=(：(1^)2、=勵!1或=勵(：!13 ;
[0034]各個R3。獨立地選自氫、鹵素、CH3和CF3;
[0035]R3d選自氫、&-C6烷基和&-C3烷氧基-&-C3烷基-;
[0036] 各個R4獨立地選自氫、鹵素、氰基、疊氮基、硝基、-SCN、-SF5、可部分或完全鹵化和/ 或可被一個或多個基團R8取代的&-C6烷基、可部分或完全鹵化和/或可被一個或多個基團 R8取代的C3-C8環烷基、可部分或完全鹵化和/或可被一個或多個基團R8取代的C2-C6烯基、可 部分或完全鹵化和/或可被一個或多個基團R8取代的C2-C6炔基，-Si(R12)3、-0R9、-S(0)nR9、- NRi〇aRi〇b，
[0037] 可被1、2、3、4或5個基團R11取代的苯基，和3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-元飽和、部 分不飽和或最大不飽和雜單環或雜二環，其包含1、2、3或4個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原 子或雜原子基團作為環成員，其中雜單環或雜二環可被一個或多個基團R11取代；
[0038]各個R5獨立地選自氫、Ci-Cio烷基、C3_C8環烷基、C2-C1Q烯基、C2-C1Q炔基，其中最后 提到的4個脂族和脂環族基團可部分或完全鹵化和/或可被一個或多個取代基R8取代，和
[0039] -S(0)nR9，
[0040] 各個R6獨立地選自氫、氰基、Q-Ck)烷基、C3_C8環烷基、C2-C1Q烯基、C2-C1Q炔基，其中 最后提到的4個脂族和脂環族基團可部分或完全鹵化和/或可被一個或多個取代基R8取 代，-OR9、-NR1、1013、-S(0)nR9、-C( = 0)NR1()aN(R1()a)R1()b、-Si(R12) 3、-C( = 0)R8，
[0041] 可被1、2、3、4或5個取代基R11取代的苯基，和
[0042] 3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10_元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜單環或雜二環， 其包含1、2、3或4個獨立地選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中 雜單環或雜二環可被一個或多個取代基R11取代；
[0043] 或者R5和R6與它們結合的氮原子一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8_元飽和、部分不飽 和或最大不飽和雜環，其中環可進一步包含1、2、3或4個選自0、S、N、S0、S02、C= 0和C=S的 雜原子或含雜原子基團作為環成員，其中雜環可被1、2、3、4或5個取代基取代，所述取代基 獨立地選自鹵素、氰基、Q-C6烷基、Q-C6鹵代烷基、&-C6烷氧基、&-C6鹵代烷氧基、Q-C6烷 硫基、&-C6鹵代烷硫基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔 基、C2-C6鹵代炔基，其中最后提到的12個基團中的脂族或脂環族結構部分可被一個或多個 基團R8取代，和可被1、2、3、4或5個取代基R11取代的苯基；或者R5和R6-起形成基團=C (R8)2、=S(0)m(R9)2、=NR1()aS=N0R9;
[0044]R7a、R7b各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、&-C6烷基、C3_C8環烷基、C2_C6烯基和C2_C6 炔基，其中最后提到的4個脂族和脂環族基團可部分或完全鹵化和/或可被一個或多個基團 R8取代；
[0045]各個R8獨立地選自氰基、疊氮基、硝基、-SCN、_SF5、C3_C8環烷基、C3_C8鹵代環烷基， 其中最后提到的兩個基團中的脂環族結構部分可被一個或多個基團R13取代；
[0046] -Si(R12)3、-〇R9、-〇S〇2R9、-S(O)nR9、-N(R10a)R10b、-C(=O)N(R1()a)R1()b，-C( = S)N (R10a)R1()b、-C(=O)OR9，
[0047] 任選被1、2、3、4或5個取代基R16取代的苯基，和
[0048] 3-、4-、5-、6-或7_元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜環，所述雜環包含1、2或3個 選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中雜環任選被一個或多個取 代基R16取代，
[0049] 或者
[0050] 存在于烷基、烯基、炔基或環烷基的相同碳原子上的兩個R8-起形成基團=0、=C (R13)2;=S;=S(O)m(R15)2、=S(O)mR15N(R14a)R14b、=NR10a、=NOR9;或=NN(R10a)R10b;
[0051 ] 或者
[0052]兩個基團R8與它們結合的烷基、烯基、炔基或環烷基的碳原子一起形成3-、4-、5_、 6-、7_或8-元飽和或部分不飽和碳環或雜環，其中雜環包含1、2、3或4個獨立地選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，且其中碳環或雜環任選被一個或多個取代 基R16取代;和
[0053] 在環烷基環上作為取代基的R8還選自&-C6烷基、Ci-Cs鹵代烷基、C2_C6烯基、C2_C6 鹵代烯基、c2-c6炔基和C2-0^代炔基，其中這6個基團中的脂族結構部分可被一個或多個 基團R13取代;和
[0054]基團-C( =NR6)R8、-C( = 0)R8和=C(R8) 2 中的R8 還選自氫、鹵素、CrCs烷基、&-C6 鹵 代烷基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基和c2-c適代炔基，其中最后提到的6個基團中 的脂族結構部分可被一個或多個基團R13取代；
[0055] 各個R9獨立地選自氫、氰基、&-C6烷基、Q-C6鹵代烷基、C3_C8環烷基、C3_C8環烷基- CrC4烷基-、C3-C8鹵代環烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基，其中最 后提到的9個基團中的脂族和脂環族結構部分可被一個或多個基團R13取代，-Q-C6烷基-C (=0)OR15、-&-C6 烷基-C(= 0)N(R14a)R14b，-&-C6 烷基-C( =S)N(R14a)R14b、-CrCs烷基-C(= NR14)N(R14a)R14b，-Si(R12)3、-S(O)nR15、-S(O)nN(R14a)R14b、-N(R10a)R10b、-N=C(R13)2、-C(=O) R13，
[0056] -C( =0)N(R14a)R14b、-C( =S)N(R14a)R14b、_C( =0)0R15，
[0057] 任選被一個或多個取代基R16取代的苯基;和
[0058] 3-、4-、5-、6-或7_元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜環，所述雜環包含1、2或3個 選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中雜環任選被一個或多個取 代基R16取代；
[0059] 基團-S(0)nR9和-0S02R9中的R9還選自&-C6烷氧基和&_(：適代烷氧基;R1Qa、R1Ql^ 互獨立地選自氫、&-C6烷基、Ci-Cs鹵代烷基、c3-c8環烷基、c3-c8鹵代環烷基、c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6炔基、c2-c6鹵代炔基，其中最后提到的8個基團中的脂族和脂環族結構部 分可被一個或多個基團R13取代；
[0060] -&-C6 烷基-(Χ=0)0Κ15、-&-〇5 烷基烷基 _C(=S)N(R14a) R14b、-&-C6 烷基-C( =NR14)N(R14a)R14b、&-C6 烷氧基、CrC適代烷氧基、&-C6 烷硫基、&-C適 代燒硫基，
[0061] -S(0)nR15、-S(0)nN(R14a)R14b、-C(=0)R13、_C(=0)0R15、-C(=0)N(R14a)R14b，
[0062] -C(=S)R13、-C( =S)SR15、-C( =S)N(R14a)R14b、-C(=NR14)R13;
[0063]任選被1、2、3或4個取代基R16取代的苯基;和
[0064] 3-、4-、5-、6_或7-元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜環，所述雜環包含1、2、3或4 個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中雜環任選被一個或多個 取代基R16取代；
[0065] 或者
[0066] 1?1()3和1?1()|3與它們結合的氮原子一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8_元飽和、部分不飽和 或最大不飽和雜環，其中雜環還可包含一個或兩個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原 子基團作為環成員，其中雜環任選帶有一個或多個取代基，所述取代基選自鹵素、Q-C6烷 基、&-C6鹵代烷基、&-C6烷氧基、&-C6鹵代烷氧基、&-C6烷硫基、&-C6鹵代烷硫基、C3_C8環 烷基、c3-c適代環烷基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基、C2-C適代炔基，任選被1、2、 3、4或5個取代基R16取代的苯基，和3-、4-、5-、6-或7-元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜 環，所述雜環包含1、2或3個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其 中雜環任選帶有一個或多個取代基R16;或者R1()lPR1()b-起形成基團=C(R13)2、=S(0)m (R15)2、=S(0)mR15N(R14a)R14b、=NR14 或=NOR15;
[0067] R11獨立地選自鹵素、氰基、疊氮基、硝基、-SCN、_SF5、Ci-Cio烷基、C3_C8環烷基、C2_ C10烯基、C2-C1Q炔基，其中最后提到的4個脂族和脂環族基團可部分或完全鹵化和/或可被一 個或多個基團R8 取代，-OR9、-NR1QaR1()b、-S(0)nR9、-Si(R12) 3;
[0068] 任選被1、2、3、4或5個獨立地選自R16的取代基取代的苯基;和3-、4-、5-、6-或7_元 飽和、部分不飽和或最大不飽和芳族雜環，所述雜環包含1、2、3或4個選自N、0、S、N0、S0和 S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中雜環任選被一個或多個獨立地選自R16的取代 基取代；
[0069] 或者存在于不飽和或部分不飽和雜環的相同環碳原子上的兩個R11可以一起形成 基團=0、=以妒3)2;=3 ;=3(0)"(1?15)2;=3(0)^?14(1? 143)1?14|\=置14、=^)1?15，或者=順 (R14a)R14b；
[0070] 或者結合在相鄰環原子上的兩個R11與它們結合的環原子一起形成飽和3-、4-、5_、 6-、7-、8_或9-元環，其中環可包含一個或兩個選自0、S、N、NR14、N0、S0和S02的雜原子或雜原 子基團和/或一個或兩個選自C= 0、C=S和C=NR14的基團作為環成員，且其中環可被一個或 多個選自如下的基團取代:鹵素、&-C6烷基、&-C適代烷基、&-C6烷氧基、&-C適代烷氧基、 &-C6烷硫基、&-C6鹵代烷硫基、C3-C8環烷基、C3-C8鹵代環烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、 c2-c6炔基、c2-c6鹵代炔基、可被1、2、3、4或5個基團R16取代的苯基，和3-、4-、5-、6-或7-元飽 和、部分不飽和或最大不飽和雜環，所述雜環包含1、2或3個選自10、3、^)、30和30 2的雜原 子或雜原子基團作為環成員，其中雜環可被一個或多個基團R16取代；
[0071 ] 各個R12獨立地選自氫、鹵素、d-C6烷基、Ci-C適代烷基、Ci-Cs烷氧基、&-C適代烷 氧基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基、c2-c適代炔基、c3-c8環烷基、c3-c適代環烷基、CrC6烷氧基_CrC6烷基、CrC6鹵代烷氧基-CrC6烷基，和 [0072]任選被1、2、3、4或5個取代基R16取代的苯基；
[0073] 各個R13獨立地選自氰基、硝基、-0H、-SH、-SCN、_SF5、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs鹵代烷氧 基、&-C6烷硫基、&-C6鹵代烷硫基、&-C6烷基亞硫酰基、&-C6鹵代烷基亞硫酰基、&-C6烷基 磺酰基、&-C6鹵代烷基磺酰基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基， C3_C8環烷基，其可以未被取代、部分或完全鹵化和/或可帶有一個或兩個選自如下的基團： &-C4烷基、C3-C4環烷基、&-C4烷氧基、&-C4鹵代烷氧基和氧基;苯基、芐基、苯氧基，其中最 后提到的3個基團中的苯基結構部分可未被取代或者帶有1、2、3、4或5個取代基R16;以及3_、 4-、5-、6_或7-元飽和、部分不飽和或最大不飽和雜環，所述雜環包含1、2或3個選自N、0、S、 N0、S0和S02的雜原子或雜原子基團作為環成員，其中雜環可被1、2或3個取代基R16取代；
[0074] 或者
[0075] 存在于烷基、烯基、炔基或環烷基的相同碳原子上的兩個R13可一起為=0、=CH (&-C4烷基）、=C(&-C4烷基)&-C4烷基、=N( &-C6烷基)或=NO(&-C6烷基）；和 [0076] 在環烷基環上作為取代基的R13還選自d-C6烷基、C2-C6烯基和C2-C6炔基，其中最后 提到的三個脂族基團可以未被取代、部分或完全鹵化和/或可帶有一個或兩個選自如下的 取代基:CN、C3-C4環烷基、Ci-C4烷氧基、Ci-C4鹵代烷氧基和氧基；
[0077]和
[0078]基團=以妒3)2、，= (：(1?13)2、-(：(=0)1?13、-(：( = 5)1?13和-(：(=順14)1?13中的1?13還選 自氫、鹵素、Q-C6烷基、C2_C6烯基和C2_C6炔基，其中最后提到的三個脂族基團可以未被取 代、部分或完全鹵化和/或可帶有一個或兩個選自如下的基團：CN、C3-C4環烷基&-C4烷氧 基、&-C4鹵代烷氧基和氧基；
[0079]各個R14獨立地選自氫、氰基、&-C6烷氧基、&-C6鹵代烷氧基、Ci-Cs烷硫基、&-C6鹵 代烷硫基、&-C6烷基亞硫酰基、&-C6鹵代烷基亞硫酰基、&-C6烷基磺酰基、&-C6鹵代烷基磺 酰基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基，
[0080] &-C6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基，其中最后提到的三個脂族基團可以未被取代、部 分或完全鹵化和/或可帶有一個或兩個選自如下的基團：CN、Ci-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧 基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亞硫酰基、&-C4烷基磺酰基、可被一個或兩個選自鹵素和氰基的 取代基取代的C3-C4環烷基;和氧；
[0081]C3-C8環烷基，其可以未被取代、部分或完全鹵化和/或可帶有一個或兩個選自如下 的基團：Q-C4烷基、&-C4烷氧基、&-C4鹵代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亞硫酰基、&-C4 烷基磺酰基、C3-C4環烷基、C3-C4環烷基-&-C4烷基-，其中最后提到的兩個基團中的環烷基 結構部分可被一個或兩個選自鹵素和氰基的取代基取代;和氧；
[0082]苯基、芐基、吡啶基、苯氧基，其中最后提到的4個基團中的環狀結構部分可未被取 代和/或帶有1、2或3個選自如下的取代基：鹵素、Ci-Cs烷基、Ci-C適代烷基、Ci-Cs烷氧基、 &-C適代烷氧基和(&-C6烷氧基)羰基；以及3-、4-、5_或6-元飽和、部分不飽和或最大不飽 和雜環，所述雜環包含一個或兩個選自N、0、S、N0、S0和S02的雜原子或雜