一種含有咪唑菌胺與氰霜唑的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及農藥復配技術領域，特別是設及一種含有咪挫菌胺與氯霜挫的殺菌組 合物。
【背景技術】
[0002] 咪挫菌胺是一種新型咪挫類殺菌劑，具有內吸性及優良的殺菌活性。該類殺菌劑 為高效、廣譜、低毒、安全殺真細菌劑，各類含有此新成分的殺菌制劑正處于研發探討中。
[0003] 氯霜挫為日本石原產業株式會社生產的橫胺咪挫類殺菌劑，超級保護性殺菌劑， 氯霜挫是線粒體呼吸抑制劑，對卵菌所有生長階段均有作用，對甲霜靈產生抗性或敏感的 病菌均有活性。對霜霉病，疫病，根腫病，巧倒病等有特效，用于馬鈴馨、葡萄、蔬菜（黃瓜、 白菜、番茄、洋蔥、窩宦）、草坪的病菌防治。對作物、人類、環境安全。氯霜挫的化學名為 4-氯-2-氯基-N，N-二甲基-5-對甲苯基咪挫-1-橫酷胺，其化學結構式為：
[0004]
[0005] 施用化學藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續高劑量地施用單一 的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染W及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學 殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、 低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制 力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出咪挫菌胺與氯霜挫進行復配，具有明顯 的增效作用。且關于咪挫菌胺與氯霜挫的復配的殺菌組合物及應用目前尚無人報道過。
【發明內容】
[0006] 基于W上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺菌組合物。主要用于 霜霉病，疫病，根腫病，巧倒病等，用于馬鈴馨、葡萄、蔬菜（黃瓜、白菜、番茄、洋蔥、窩宦）、 草坪的病菌防治。
[0007] 本發明所述技術方案是通過W下措施來實現的：
[0008] 一種含有咪挫菌胺與氯霜挫的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分咪挫菌胺與 氯霜挫兩元復配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分咪挫菌胺與氯霜挫的 質量比為1~40 : 40~1，所述的本發明殺菌組合物經毒力測定實驗驗證，咪挫菌胺與氯 霜挫的質量比為1~40 : 40~1時，增效效果較好。
[0009] 所述的本發明殺菌組合物可w配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分咪挫菌胺與氯霜挫在制劑中的總 質量占整個制劑質量的1%~80%，其中占5%~50%時，毒性和殘留達到較好的平衡，成 本也較低。
[0010] 本發明所述殺菌組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下：
[0011] 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺 1~40份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑1~5份。該乳油制 劑的具體生產步驟為先將有效成分咪挫菌胺與氯霜挫加入溶劑中完全溶解后再加入乳化 劑、增效劑攬拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；促滲 劑0~10份；抑值調節劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助 劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分咪挫菌胺與氯霜挫，在磨球機中磨球2~3小 時，使粒直徑均在5mmW下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
[0013] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌 胺1~40份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產 步驟為：按上述配方將有效成分苯酸甲環挫與咪挫菌胺W及分散劑、潤濕劑和填料混合，在 攬拌蓋中均勻攬拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌 胺1~40份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該水分 散粒劑的具體生產步驟為：按上述配方將有效成分咪挫菌胺與氯霜挫和分散劑、潤濕劑、崩 解劑W及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進 行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0015] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0. 1~ 8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為：首先將咪挫菌胺與氯霜挫、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其 他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應蓋中高速攬拌的同時將油相加入水相，緩 緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成 水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0016] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩定劑0. 5~10份，常規溶劑助溶劑20~50 份。將咪挫菌胺與氯霜挫用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均 勻混合，最后加入水，充分攬拌后即可配成微乳劑。
[0017] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；藍麻油，余量補足。將 有效成分咪挫菌胺與氯霜挫、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨蓋內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0018] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺 1~40份；尿素5~20份；甲醒5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠 劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份冰，余量。在裝有攬拌裝置的Ξ口燒瓶中加入尿素和 甲醒（物質的量比約為1 :1. 5~2. 0)，用氨氧化鋼溶液調節溶液的抑值到8~9左右，然 后升溫至70~80°C，反應得到穩定的脈醒樹脂預聚體。取一定量的咪挫菌胺與氯霜挫的原 藥溶于環己燒中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攬拌，配成化含乳化分散劑的水溶 液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脈醒樹脂預聚體加入乳液中，調節抑值，在酸催化 條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制 在40~50°C，固化時間比。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊懸浮劑。
[0019] 其中W上所述的乳化劑選自十二烷基苯橫酸巧與脂肪酸聚氧乙締酸，烷基酪聚氧 乙締酸橫基班巧酸醋，苯乙締基苯酪聚氧乙締酸，壬基酪聚氧乙締酸，藍麻油聚氧乙締酸， 脂肪酸聚氧乙締基醋，聚氧乙締脂肪醇酸中的任何一種或一種W上任意比組成的混合物。
[0020] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正下醇，異丙醇，松節 油，溶劑油，二甲基甲酯胺，二甲基亞諷，水等溶劑中的一種或一種W上任意比組成的混合 物。
[0021] 所述的分散劑選自聚簇酸鹽，木質素橫酸鹽，烷基酪聚氧乙締酸甲酸縮合物硫酸 鹽，烷基橫酸鹽巧鹽，糞橫酸甲醒縮合物鋼鹽，烷基酪聚氧乙締酸，脂肪酸聚氧乙締醋，脂肪 胺聚氧乙締酸，甘油脂肪酸醋聚氧乙締酸中的一個或多個。
[0022] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鋼，十二烷基苯橫酸巧，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯橫酸鹽聚氧乙締Ξ苯依稀苯基憐酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0023] 所述的崩解劑選自膨潤±，尿素，硫酸錠，氯化侶，巧樣酸，下二酸，碳酸氨鋼中的 一種或多種。
[0024] 所述的增稠劑選自黃原膠，簇甲基纖維素，簇乙基纖維素，甲基纖維素，娃酸侶儀， 聚乙締醇中一種或多種。
[00巧]所述的穩定劑選自巧樣酸鋼，間苯二酪中的一種。 陽0%] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙Ξ醇中的一種或多種。
[0027]所述的消泡劑選自硅油，娃酬類化合物，Cl。2。飽和脂肪酸類化合物，CS1。脂肪醇的 一種或多種。 陽02引所述的填料選自高嶺±，娃藻±，膨潤±，凹凸棒±，白炭黑，淀粉，輕質碳酸巧中 的一種或多種。
[0029] 本發明W咪挫菌胺與氯霜挫為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩 要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于霜霉 病，疫病，根腫病，巧倒病等，用于馬鈴馨、葡萄、蔬菜（黃瓜、白菜、番茄、洋蔥、窩宦）、草坪 的病菌防治。
【具體實施方式】
[0030] 為使本發明的技術方案，目的W及優點更加清楚明白，本發明用W下具體實施例 進行說明，但本發明并非局限于運些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相 結合的方式，如無特別說明，W下提及的比例都為質量份數比。
[0031] 實施例：咪挫菌胺與氯霜挫不同配比聯合毒力實驗。 陽0巧 1.1供試藥劑
[0033] 95%咪挫菌胺原藥，95%氯霜挫原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研 發部提供。
[0034] 1. 2試驗祀標
[0035] 葡萄霜霉病病菌，從山東青島大澤山葡萄園葡萄發病葉片上分離純化所得，在PDA 斜面上于4°C冰箱培養保存。
[0036] PDA培養基：馬鈴馨200g，葡萄糖20g，瓊脂20g，水1000ml。
[0037]AEA培養基：酵母粉 5g/