鄰苯二甲酰胺衍生物與阿巴美丁、埃瑪菌素、雷皮菌素或彌拜菌素的殺蟲協同結合物的制作方法
【專利說明】鄰苯二甲釀胺衍生物與阿巴美丁、埃瑪菌素、雷皮菌素或彌 拜菌素的殺蟲協同結合物
[0001] 本發明涉及新的活性化合物結合物，其首先包含至少一種已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一種選自阿維菌素（avermectin)/米爾貝霉素（milbemycin)的活性化合 物，所述結合物極其適合用于防治動物害蟲，如昆蟲和不想要的螨蟲。
【背景技術】
[0002] 已知鄰苯二甲酸酰胺（魚尼丁（Ryanodine)受體抑制劑類）具有殺蟲活性（參見 例如EP0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氰基的鄰苯二甲酸酰胺類 化合物及其制備還公開于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，還已知許多雜環化合物、有機錫化合物、苯甲酰脲和擬除蟲菊酯具有殺蟲和 殺螨特性。然而，這些化合物的活性不總是令人滿意。
【發明內容】
[0004] 第一方面涉及一種活性化合物結合物，其包含至少一種式（1-1)的化合物以 及至少一種選自（1卜1)阿維菌素（Abamectin)、（II-2)埃瑪菌素苯甲酸鹽（Emamectin benzoate)、（II_3)雷皮菌素（Lepimectin)和（II-4)彌拜菌素（Milbemectin)的化合物， 所述式（1-1)化合物如下：
[0006] 其中
[0007]Hal代表F、Cl、I或Br;以及
[0008]X'代表烷基或取代的C 烷基，所述取代的C^(^烷基具有至少一種選自 如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfC3烷基，優選CfQ鹵代烷基；
[0009]A^代表CfC3烷基、C「C3鹵代烷基、鹵素；
[0010]η代表 0、1、2、3 或 4,優選 0、1 或 2。
[0011] -個實施方案涉及所述活性化合物結合物，其中式（I)化合物為化合物（1-5)。
[0012] -個實施方案涉及所述活性化合物結合物，其中至少一種選自（ΙΙ-1)阿巴美丁、 (ΙΙ-2)埃瑪菌素苯甲酸鹽、（ΙΙ-3)雷皮菌素和（ΙΙ-4)彌拜菌素的化合物是阿巴美丁或埃 瑪菌素苯甲酸鹽。
[0013] 另一方面涉及本發明的活性化合物結合物用于防治動物害蟲的用途。
[0014] 另一方面涉及用于防治動物害蟲的方法，其特征在于，使本發明的活性化合物結 合物作用于動物害蟲和/或其生境和/或種子。
[0015] -個實施方案涉及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中的一種同時作用于種子。
[0016] 另一方面涉及用于制備殺昆蟲和殺螨組合物的方法，其特征在于，將本發明的活 性化合物結合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
[0017] 又一方面涉及本發明的活性化合物結合物用于處理種子或用于處理轉基因植物 的用途，或更具體而言，用于處理轉基因植物的種子的用途。
[0018] 另一方面涉及種子，其用本發明的活性化合物結合物處理。
[0019] 還有一方面涉及種子，其中如本文所述的式（I)的化合物和選自如本文所述的化 合物（11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)的化合物存在于種子上的一層或不同層中，其為包 衣或作為除了包衣之外的另一層或另多層。
【具體實施方式】
[0020] 現已發現，至少一種式（I)化合物與至少一種選自組（II)的活性化合物的活性化 合物結合物具有協同活性并適于防治動物害蟲，所述組（II)的活性化合物選自阿維菌素/ 米爾貝霉素，例如阿巴美丁（11-1)、埃瑪菌素苯甲酸鹽（11-2)、雷皮菌素（II-3)和彌拜菌 素（11-4)，所述式（I)化合物如下：
[0022] 其中
[0023]A獨立地代表鹵素、氰基、硝基、羥基、氨基、Q-C；烷基、取代的C 烷基，所述取代 的(；-(：8烷基具有至少一種選自如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfCjl基、烷氧基、鹵代C烷氧基、C 烷硫基、鹵代C烷硫基、CfCjl基亞磺酰基、 鹵代CfC3烷基亞磺酰基、C 烷基磺酰基、鹵代C烷基磺酰基和C烷硫基、Ci-Cjl 基；進一步地，代表所述任選取代的(^-(:8烷基中的任意飽和的碳原子；
[0024] η代表0、1、2、3或4,優選0、1或2;
[0025]札代表氫、鹵素、氰基C烷基或C鹵代烷基；
[0026] R2代表氫、鹵素、氰基C烷基或C鹵代烷基；
[0027]R3代表0或S;
[0028] R4代表0或S;
[0029]Y獨立地代表氫、鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代C烷基、C2_C6烯基、鹵代 C2-C6烯基、C2_C6炔基、鹵代C2_C6炔基、C3_(：6環烷基、鹵代C3_(：6環烷基、CfC6烷氧基、鹵代 烷氧基、C烷硫基、鹵代C烷硫基、C 烷基亞磺酰基、鹵代C烷基亞磺酰 基、CfC6烷基磺酰基或鹵代C 烷基磺酰基；
[0030] m代表0、1、2、3 或4 ;
[0031] X代表Q-C；烷基或取代的C 烷基，所述取代的C 烷基具有至少一種選自如 下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfC3烷基、ci-c3烷氧基、鹵代c 氧基。
[0032] 根據本發明，"烷基"代表具有1至8、優選1至6、更優選1至3個碳原子的直鏈或 支鏈脂族烴。合適的烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁 基、戊基或己基。烷基可為未取代的或被至少一種本文提及的取代基取代。
[0033] 根據本發明，"鹵素"或"Hal"代表氟、氯、溴或碘，優選代表氟、氯或溴。
[0034] 根據本發明，"鹵代烷基"代表具有最多達8個碳原子的烷基，其中至少一個氫 原子已被鹵素替代。合適的鹵代烷基為例如CH2F、CHF2、CF3、CF2C1、CFC12、CC13、CF2Br、 cf2cf3^cfhcf3^ch2cf3^ch2ch2f^ch2chf2^cfcicf3^cci2cf3^cf2ch3^cf2ch2f^cf2chf2^cf2cf2ci^ CF2CF2Br、CFHCH3、CFHCHF2、CHFCF3、CHFCF2C1、CHFCF2Br、CFC1CF3、CC12CF3、CF2CF2CF3、 ch2ch2ch2f、ch2chfch3、ch2cf2cf3、cf2ch2cf3、cf2cf2ch3、chfcf2cf3、cf2chfcf3、cf2cf2chf2、 CF2CF2CH2F、CF2CF2CF2C1、CF2CF2CF2Br、l，2, 2, 2-四氟-1-(三氟甲基）乙基、2, 2, 2-三 氟-1-(三氟甲基）乙基、五氟乙基、1-(二氟甲基）-1，2, 2, 2-四氟乙基、2-溴-1，2, 2-三 氟-1-(三氟甲基）乙基、1-(二氟甲基）-2, 2, 2-三氟乙基。鹵代烷基可為未取代的或被至 少一種本文提及的取代基取代。
[0035]出人意料地，本發明的活性化合物結合物的殺蟲活性大大高于單獨活性化合物的 活性的總和。存在著不可預見的真實的協同效應，而不僅僅是活性的加和。
[0036] 除了至少一種式（I)活性化合物之外，本發明的活性化合物結合物還包含至少一 種以上列舉的活性化合物（ll-ι)至或（II-4)中的活性化合物。
[0037] 在本發明的一個優選的實施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0039] 其中
[0040]Hal代表F、Cl、I或Br;且
[0041]X'代表烷基或取代的C烷基，所述取代的C^(^烷基具有至少一種選自 如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfC3烷基，優選Ci-Q氰基烷基；
[0042]六^代表(：1-(：3烷基、(：「(：3鹵代烷基、鹵素，優選代表甲基、鹵代甲基、乙基或鹵代乙 基，更優選代表甲基或乙基；
[0043]η代表0、1、2、3或4,優選0、1或2,更優選1。
[0044] 在本發明的一個更優選的實施方案中，組合物包含至少一種選自化合物（1-2)、 (1-3)、（1-4)或（1-5)的通式⑴化合物：
[0045]
[0046] 甚至更優選地，式（I)化合物選自化合物（1-2)或化合物（1-5)。
[0047] 在一個優選的實施方案中，式（I)化合物為化合物（1-5)。
[0048] 優選地，本發明的活性化合物結合物包含至少一種式（I)化合物，如化合物 (1-2)、（1-3)、（1-4)或（1-5)，以及包含活性化合物（11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中 的至少一種：
[0049] (11-1)阿巴美丁
[0050]
[0057] 具體而言，發現了表1中列舉的結合物，其中每種結合物本身是本發明優選的實 施方案。
[0058]轟1
[0060]當本發明的活性化合物結合物中的活性化合物以特定的重量比存在時，協同效應 特別顯著。然而，活性化合物結合物中的活性化合物的重量比可在相對寬的范圍內變化。一 般而言，本發明的結合物以下述優選的和特別優選的混合比包含式（I)的活性化合物和活 性化合物（I1-1)至（I1-4)中的一種：
[0061] 優選的混合比：125:1至1:125
[0062] 更優選的混合比：40:1至1:40
[0063] 特別優選的混合比：25:1至1:25
[0064] 在25:1至1:25的范圍內，混合比為例如20:1至1:20、15:1至1:15、10:1至1:10、 5:1 至