一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農 作物病害的應用，屬于農藥技術領域。
【背景技術】
[0002] 白粉病是一種廣泛發生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科引起。生產上主要采 用化學農藥防治白粉病，目前主要依賴苯并咪唑類、羥基嘧啶類、苯氧基喹啉類、三唑類和 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。這些藥劑因長期使用已產生了不同程度的抗性，防治效果降低。 另外，三唑類藥劑在使用劑量大時對作物的生長有抑制作用，容易引發藥害。因此亟需研究 開發新的有效防治藥劑。
[0003] 吡唑萘菌胺，英文通用名稱：isopyrazam，分子式：C2QH23F 2N30,是由先正達公司研 究開發的吡唑酰胺類殺菌劑。通過抑制線粒體內膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得 病原真菌無法經由呼吸產生能量，進而瓦解病菌的生長。該化合物單獨使用成本高且容易 致病原菌產生抗性風險。
[0004] 將不同的農藥有效成分進行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，減少 用藥量，降低使用成本、農藥殘留和減少對環境的污染，同時還可以延緩病原菌產生抗性， 是解決當前單一使用農藥產生抗性和用藥成本高問題的一種快捷和有效的途徑。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于：提供一種適合農業上生產使用的殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產生抗性和降低使用成本。
[0006] 為克服現有技術的不足，發明人通過大量室內生物測定試驗和田間藥效試驗，意 外發現吡唑萘菌胺和多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈或噻菌靈以一定比例復配后，對白粉病具 有顯著的增效作用。
[0007] 多菌靈，英文通用名稱：carbendazim，分子式：C9H9N 302，為廣譜性殺菌劑。
[0008] 甲基硫菌靈，英文通用名稱：thiophanate-methyl，分子式：C12H 14N404S2，為廣譜內 吸性殺菌劑，具有保護和治療作用。
[0009] 苯菌靈，英文通用名稱：benomyl，分子式：C14H1SN 403,為廣譜內吸性殺菌劑。具有保 護、治療和鏟除作用，可用于噴灑，拌種和土壤處理。
[0010] 噻菌靈，英文通用名稱：thiabendazole，分子式：C1QH7N 3S，為廣譜內吸性殺菌劑。 具有保護和治療作用，對子囊菌、擔子菌和半知菌有效。
[0011] 以上均為咪唑類殺菌劑，都能通過干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響 細胞分裂，其作用機理與吡唑萘菌胺不同。
[0012] 本發明的技術方案是：一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于含有有效成 分吡唑萘菌胺（A)和咪唑類殺菌劑（B)，B選自多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈和噻菌靈中的一 種，A與B的質量比為1:50~50:1，優選質量比為1:20~20:1，更優選質量比為1:10~ 5:1。
[0013] 本發明的殺菌組合物中，有效成分的累積質量百分含量為3%~80%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質。
[0014] 本發明的殺菌組合物可以加工成農業上允許的任意劑型，較好的劑型有懸浮劑、 水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0015] 懸浮劑中的其它成分包括分散劑、潤濕劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水； 水分散粒劑中的其它成分包括分散劑、濕潤劑、擴散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其 它成分包括分散劑、潤濕劑、擴散劑和填料。以上都是農藥制劑中常用或允許使用的輔助成 分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。例如：
[0016] 分散劑可選擇木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0017] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0018] 擴散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機硅的一種或多種。
[0019] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0020] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0021] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉的一種或多種。
[0022] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0023] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0024] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質土或砂中的一種或多種。
[0025] 本發明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0026] 本發明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、果樹和禾谷類作物上的白粉病，如黃瓜、葡萄、草莓和小麥上的白粉病。
[0027] 本發明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發生程度而定。
[0028] 與現有技術相比，本發明產生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農藥殘留和環境 污染；（3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌 產生抗性。
【具體實施方式】
[0029] 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例 進行說明，但本發明絕非限于這些例子。
[0030] 將不同結構類型的農藥有效成分進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中成本 和抗性等問題的一種有效方式。不同結構類型的農藥有效成分混合后，通常表現出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試 驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農藥使用劑量，有助于延緩 抗性的產生，是綜合防治的重要手段。
[0031] 本發明組合物對白粉病菌等具有明顯的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用 的簡單相加，這可從以下室內毒力測定試驗的結果中很清楚地看出。
[0032] 生物測定實施例：吡唑萘菌胺與咪唑類殺菌劑（多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈和噻 菌靈）復配對黃瓜白粉病菌的室內毒力測定
[0033] 試驗對象：黃瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經分離提純）
[0034] 試驗方法：試驗參考中華人民共和國農業行業標準NY/T1156. 11-2008《農藥室內 生物測定試驗準則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗盆裁法》，采用盆裁法測定。
[0035] 播種感病黃瓜品種，盆栽生長至2片-4片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥和多菌靈 (或甲基硫菌靈、苯菌靈、噻菌靈）原藥分別用二甲基甲酰胺溶解，再用〇. 1 %吐溫-80表面 活性劑水溶液稀釋。每處理3盆，4次重復，將10ml藥液均勻噴灑于葉面至全部潤濕，待藥 液自然晾干備用。并設只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥劑處 理后24h，噴霧接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過程如下：取長滿白粉病 菌黃瓜葉片，用加有少量吐溫-80表面活性劑的無菌水將孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡檢后 調制成lxlO5個孢子/毫升的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度20-24°C條件下培養10 天。待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調查各處理發病情況，計算各處理的病情指數 和防治效果。
[0036] 防治效果換算成幾率值（y)，藥液濃度（μ g/ml)轉換成對數值（X)，以最小二乘法 計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數（CTC)。 [0037] 實測毒力指數（ATI)=(標準藥劑EC5。/供試藥劑EC5。）X 100
[0038] 理論毒力指數（TTI) = A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數X混劑中B的百分含量
[0039] 共毒系數（CTC)=[混劑實測毒力指數（ATI) /混劑理論毒力指數（TTI) ] X 100
[0040] 當CTC < 80,則組合物表現為拮抗作用，當80 < CTC < 120,則組合物表現為相加 作用，當CTC > 120,則組合物表現為增效作用。室內毒力測定結果詳見表1至表4。
[0041] 表1吡唑萘菌胺與多菌靈復配對黃瓜白粉病菌的室內毒力測定結果
[0044] 從表1結果可知，吡唑萘菌胺與多菌靈在配比1:50~50:1之間時，共毒系數均在 122以上，對黃瓜白粉病菌表現為增效作用，尤其在1:10~5:1之間時，共毒系數均在181 以上，增效作用最明顯。
[0045] 表2吡唑萘菌胺與甲基硫菌靈復配對黃瓜白粉病菌的室內毒力測定結果
[0047] 從表2結果可知，吡唑萘菌胺與甲基硫菌靈在配比1:50~5