一種含高效氯氟氰菊酯的水性懸乳劑及其制備和使用方法
【專利說明】-種含高效氯氣霞菊醋的水性懸乳劑及其制備和使用方法
【背景技術】
[0001] 1.技術領域
[0002] 本文披露了一種懸乳劑，其包含乳化成分高效氯氣氯菊醋（lambda cyh曰lothrin)。
[000引 2.先前技術
[0004] 高效氯氣氯菊醋是經ISO批準的殺蟲活性成分的通用名稱，由外消旋比例 的對映異構體組成，即S-a-氯基-3-苯氧基芐基-IR,順-3- (Z-2-氯-3, 3, 3-S 氣丙-1-締-1-基）-2,2-二甲基環丙烷簇酸醋和R-Q-氯基-3-苯氧基芐基-1S， 順-3-(Z-2-氯-3, 3, 3-S氣丙-1-締-1-基）-2, 2-二甲基環丙烷簇酸醋。
[0005]當一種制劑僅使用高效氯氣氯菊醋作為單一活性除草劑時，傳統制劑類型為乳油 巧C)。用于農業或園林的包含高效氯氣氯菊醋成分的產品通常在品牌名karate"下出 售。
[0006] 現在還有些環保型制劑研發問世。CN101828571描述了一種高效氯氣氯菊醋懸浮 劑。CN101167471描述了一種高效氯氣氯菊醋水分散粒劑。CN1600099描述了一種高效氯 氣氯菊醋可濕性粉劑。然而，在運些制劑中，由于高效氯氣氯菊醋活性成分烙點低，在細磨 和研磨的過程中容易從制劑中分散出來。運樣得到的組合物的分散性和保存期通常都不理 想。人們認為，至少部分是由于活性化合物烙點低，在寬范圍的環境儲藏溫度（-5至50°C) 經歷相變化所致。運可能導致結塊和晶體形成。微囊劑型的制劑可W減少或避免高效氯氣 氯菊醋低烙點帶來的問題。然而，此類制劑價格昂貴，制作工藝復雜。
[0007] 近年來，希望通過合并施用兩種或更多種產品，W提高效力、拓寬適用譜及延緩對 殺蟲劑等農藥抗藥性的需求與日俱增。
[0008] 美國專利號7, 531，187設及一種具協同作用的殺蟲劑組合物，其包含氯煙酷 (chloronicotyn^e)化合物及擬除蟲菊醋（pyret虹oid)化合物。該專利中的氯煙酷化合 物優選為益達胺（imidaxloprid)，擬除蟲菊醋化合物優選為氯氯菊醋（cypermethrin)。含 氯煙酷化合物及擬除蟲菊醋化合物的具協同作用的殺蟲劑組合物可W按常用制劑劑型制 備，例如溶液、乳劑、懸浮液、粉劑、泡沫劑、糊狀劑、粒劑、氣霧劑、由活性化合物浸潰的天然 和合成物質、聚合物微膠囊或種子包衣組合物。該專利中優選的制劑類型為乳油巧C)、可濕 性粉劑（W巧或干懸浮顆粒組合物值巧。實例中描述了一種益達胺和氯氯菊醋WP、益達胺 和氯菊醋WP、益達胺和氯氯菊醋DF、益達胺和氯菊醋DF、益達胺和氯氯菊醋EC及益達胺和 氯菊醋EC。
[0009]CN1836513、WO2005096820、WO2002028186、CN1274530 及WO9522902 披露了 包含固體活性物（如芬普尼（fipronil)或益達胺）及液體活性物（如高效氯氣氯菊醋或 陶斯松（chlorpyri化S))的組合物，其中該組合物的制劑劑型為油乳劑、超低容量噴霧、水 包油乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、干混懸劑、粒劑、水溶液、可濕性粉劑、氣霧劑、 懸浮劑及乳油。然而運些文獻通常只掲露由運些農藥活性物質組合的不同類型的制劑，包 括水分散粒劑、懸浮劑或可濕性粉劑，卻并未提供或教導一種制備水分散粒劑組合物、懸浮 劑組合物或可濕性粉劑組合物的方法。市面上出售的按上述組合的產品并非為預制好的水 分散粒劑組合物、懸浮劑組合物或可濕性粉劑組合物。正如上文所述，將農藥活性成分（包 括高效氯氣氯菊醋）的組合制備成水分散粒劑、懸浮劑或可濕性粉劑的標準方法可能不具 備可行性，且無法得到理想的組合物，因為運種組合物不具備良好的分散性、穩定性、保存 期及水分散粒劑、懸浮劑或可濕性粉劑應有的其它特點。
[0010] 通常，用于作物保護的活性化合物的制劑應具有高的化學和物理穩定性，且環保、 施用和使用方便W及生物作用廣泛，特別是當與其它活性化合物組合時。
【發明內容】
[0011] 懸乳劑（S巧是一種組分的乳油巧C)和另一種組分的懸浮劑（SC)的組合。EC相 為第一活性成分溶于油中的相。SC相為另一種活性成分在水中的懸浮液。當兩相混合時， 水作為乳油中的連續相，承載作為分散相的含有一種活性成分的油滴，與另一種活性成分 的懸浮顆粒混合。通常，SC及因此產生的SE額外包含分散劑等其它組分來提高懸浮液的 穩定性，從而提高整個系統的穩定性。
[0012] 傳統觀點認為，由于高效氯氣氯菊醋是低烙點化合物，因此可配制一種混合劑，在 整個系統中高效氯氣氯菊醋作為乳化組分包含在懸乳劑中，而另一種活性成分懸浮于連續 相。
[0013] 然而，現已發現，高效氯氣氯菊醋的儲存性不穩定，在儲存過程中容易在高效氯氣 氯菊醋為乳化組分的懸乳劑中分解，尤其是在溫度達約54°c的高溫儲存過程中。
[0014] 因此，仍需要研發出穩定的高效氯氣氯菊醋為乳化組分的懸乳劑制劑。發明人發 現，在分散油相中的溶劑對高效氯氣氯菊醋的穩定性有重要的影響。某些溶劑不僅能增溶 高效氯氣氯菊醋（且不會，或僅輕微增溶懸浮于連續相中的第二活性成分），而且在儲存過 程中能使高效氯氣氯菊醋作為乳化組分穩定在懸乳劑制劑中，尤其是在溫度達54°c的高溫 儲存過程中。
[0015] 因此本文中披露的組合物及方法提供了一種解決高效氯氣氯菊醋在懸乳劑中為 乳化組分時在儲存過程中，尤其是在溫度高達54°C的高溫儲存過程中穩定性問題的重要工 具。
[0016] 本文披露了一種穩定及環保的水性懸乳劑（S巧，該制劑包含高效氯氣氯菊醋作為 乳化組分。
[0017] 具體而言，在一個實施方式中，所披露的方法設及使用若干QrCi。芳香控作為溶劑 使高效氯氣氯菊醋穩定在包含高效氯氣氯菊醋作為乳化組分的懸乳劑中。運種QrCi。芳香 控溶劑能夠溶解高效氯氣氯菊醋，但其它活性成分不溶于QrCi。芳香控中，從而仍然懸浮于 連續相中。最理想的是，在儲存過程中，尤其是在溫度達54°C的高溫儲存過程中，QrCi。芳 香控溶劑有利地使高效氯氣氯菊醋穩定在懸乳劑制劑中。
[0018] 因此，在第一個方面，本發明在此披露一種水性懸乳劑，其特征是包含W下組分： [001引 （a)分散油化其包含：
[0020] (i)作為第一活性成分的高效氯氣氯菊醋，
[002。 扣）至少一種Cg-Ci。芳香控溶劑，所述芳香控溶劑含有溶解于其中的高效氯氣氯 菊醋；
[0022] (b)連續水相，其包含：
[0023] (i)懸浮于所述連續相的至少一種第二活性成分，該成分不溶于或微溶于水及至 少一種QrCi。芳香控溶劑中；
[0024] (ii)分散劑，所述分散劑的量足W分散不溶于水的活性成分；及 [00巧](iii)水。
[0026] 組分（a)分散油相可進一步包含一種或多種額外的溶劑或其它添加劑。
[0027] 組分化）連續水相可進一步包含一種或多種額外的分散劑或其它添加劑。
[0028] 另一方面，本發明在此披露一種制備上文所述的水性懸乳劑的方法，其特征是包 含W下步驟：
[0029] 通過將高效氯氣氯菊醋與至少一種QrCi。芳香控溶劑混合，制備高效氯氣氯菊醋 乳油巧C)相；
[0030] 通過將第二活性成分、一種或多種分散劑及/或其它添加劑與所需劑量的水混 合，制備包含第二活性成分在連續水相中的顆粒分散體的懸浮劑（SC)相，該第二活性成分 不溶于或微溶于水及至少一種QrCi。芳香控溶劑中；及
[0031] 將高效氯氣氯菊醋EC相與SC相合并產生懸乳劑，其中EC相在SC相中乳化。制 備高效氯氣氯菊醋EC相和制備SC相的步驟可W按任意順序進行。
[0032] 所述方法的另一個實施方式包括W下步驟：
[0033] 將高效氯氣氯菊醋與至少一種Cg-Ci。芳香控溶劑混合，制備高效氯氣氯菊醋EC 相；
[0034] 在高剪切速率下將高效氯氣氯菊醋EC相加入水中或水性溶液中，得到高效氯氣 氯菊醋的水包油型乳劑（EW)相；
[0035] 將活性成分、一種或多種分散劑及/或其它添加劑，與所需量的水混合W制備第 二活性成分在連續水相中的顆粒分散體；及
[0036] 將所述水包油乳劑相與第二活性成分顆粒分散體合并。
[0037] 在另一個實施方式中披露了一種制備懸乳劑的方法，其包括：
[0038] 將高效氯氣氯菊醋與至少一種QrCi。芳香控溶劑和一種或多種適當的乳化劑混 合，制備含高效氯氣氯菊醋的乳油巧C)相；
[0039] 將第二活性成分，一種或多種分