一種多拉菌素與生物源類復(fù)配微乳劑及其制備方法
【專利說明】
[0001]【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明涉及一種農(nóng)用復(fù)配殺蟲、殺螨劑，具體地說是一種多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配微乳劑及其制備方法。
[0002]【技術(shù)背景】在傳統(tǒng)農(nóng)藥的使用中，主要是乳油和粉劑，在過去生產(chǎn)力水平不是很高的情況下，為防止病蟲害起了很大的作用，但是由于乳油都是原藥和乳化劑溶解在有機(jī)溶劑中形成，在使用的過程中對(duì)環(huán)境造成了很大的負(fù)擔(dān)。粉劑由于在使用過程中，很容易漂移，給使用者和周圍環(huán)境帶來了不利的影響，開發(fā)一種新劑型，尤顯重要。
[0003]微乳劑同乳油相比節(jié)省了大量有機(jī)溶劑、對(duì)人和環(huán)境安全(無溶劑本身的毒性);閃點(diǎn)高、不易燃，貯藏、運(yùn)輸安全、揮發(fā)性小、減輕了農(nóng)藥的臭味、成本稍低于乳油制劑，含量越低的制劑，優(yōu)勢(shì)越明顯。
[0004]多拉菌素是一種新型的大環(huán)內(nèi)酯類化合物，對(duì)線蟲、昆蟲和螨均具有高效的驅(qū)殺作用，與阿維菌素作用效果和殺蟲效果類似。也是一種高效、廣譜性殺蟲劑，對(duì)螨具有胃毒和觸殺作用，并有微弱的熏蒸作用，無內(nèi)吸性，但對(duì)葉片有很強(qiáng)的滲透作用，殘效期長(zhǎng)，不能殺卵。作用機(jī)制是刺激神經(jīng)傳遞介質(zhì)r-氨基丁酸的釋放，干擾正常的神經(jīng)生理活動(dòng)。由于有滲透作用，受雨水影響小，對(duì)作物安全?？煞乐胃涕偌t蜘蛛、銹螨、短須螨等。生物源類農(nóng)藥具有以下特點(diǎn):生物農(nóng)藥中昆蟲病原真菌、細(xì)菌病毒等都是從感病昆蟲中分離出來，經(jīng)過人工繁殖再作用于該中昆蟲，加上多數(shù)生物源農(nóng)藥都是通過影響害蟲進(jìn)食而達(dá)到殺蟲目的，因此使用生物源農(nóng)藥是很安全的；無污染，對(duì)生態(tài)環(huán)境安全；效果好，防治期更長(zhǎng)；可誘發(fā)害蟲流行病；可利用農(nóng)副產(chǎn)品生產(chǎn)加工；產(chǎn)品改良的技術(shù)潛力大等特點(diǎn)。無公害生物農(nóng)藥是人類實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展和保障食品安全生產(chǎn)的高新技術(shù)突破口之一。
[0005]【
【發(fā)明內(nèi)容】
】本發(fā)明的目的在于提供一種多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)微乳劑及其制備方法。
[0006]本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配為原藥制備高效、低毒、對(duì)環(huán)境友好的無公害殺蟲、殺螨劑，可用于防治棉花、柑橘等作物上的成螨、若螨和卵以及蔬菜小菜蛾、菜青蟲；水稻二化螟、稻縱卷葉螟、飛虱上的害蟲。
[0007]本發(fā)明的目的通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
[0008]—種多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配微乳劑，其制備方法包含以下步驟:
[0009](I)將多拉菌素，生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配原藥溶解于助溶劑中，攪拌均勻形成透明狀的溶液。
[0010](2)將表面活性劑投入到第一步的溶劑中，充分溶解，形成均一的溶液。
[0011 ] (3)將水溶液緩慢的加入第二步的溶液中并攪拌均勻，形成均一的溶液。
[0012](4)最后在第三步的溶液中加入防凍劑，攪拌成透明均一的液體。
[0013]1、所述的多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配微乳劑，其特征在于所述的助溶劑選自:環(huán)己酮、DMF、甲醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯中的一種。
[0014]2、所述的多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配微乳劑，其特征在于所述的表面活性劑選自:十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙基醚、芐基酚聚氧乙基醚、芐基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、苯丙基苯乙基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧丙基醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物中的一種或多種。
[0015]3、所述的多拉菌素與生物源類(甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、阿維菌素、氨基寡糖素、蘇云金桿菌等)復(fù)配微乳劑，其特征在于所述的防凍劑選自:乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。
[0016]優(yōu)選地，本發(fā)明的復(fù)配微乳劑中的多拉菌素是中國專利申請(qǐng)2015101288326(其全文納入本文參考，就好像在本文中全部重復(fù)記載過一遍)記載的含多拉菌素的組合物。使用該組合物成本不但比純的多拉菌素低，而效果基本相同(甚至能超過)純的多拉菌素。所述含多拉菌素的組合物可以通過如下方法制備:
[0017](I)將鏈霉菌(優(yōu)選是鏈霉菌D126株)接種于種子培養(yǎng)基(優(yōu)選所述種子培養(yǎng)基的配方:葡萄糖15g，鹿糖5g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH 7.0，用蒸饋水定容至1L)中培養(yǎng)(優(yōu)選以30°C培養(yǎng))，得菌種活化物；
[0018](2)將菌種活化物接種于擴(kuò)大培養(yǎng)基(優(yōu)選所述擴(kuò)大培養(yǎng)基的配方:葡萄糖10g，鹿糖10g，大豆粉15g，酵母粉5g，pH 7.0，用蒸饋水定容至1L)中培養(yǎng)(優(yōu)選以30°C培養(yǎng))，得擴(kuò)大培養(yǎng)物；
[0019](3)將擴(kuò)大培養(yǎng)物接種于發(fā)酵培養(yǎng)基(優(yōu)選所述發(fā)酵培養(yǎng)基的配方:玉米粉50g，大豆粉 50g，CaCO3 5g，NaCl 3g，K2HPO4 2g，MgSO4 lg，生物素 0.05g，pH 7.0，用蒸餾水定容至1L)中培養(yǎng)(優(yōu)選以28°C培養(yǎng))，得發(fā)酵培養(yǎng)物；和，
[0020](4)過濾發(fā)酵培養(yǎng)物，保留菌體，加入有機(jī)溶劑(優(yōu)選是醇，如甲醇或乙醇)，浸提后過濾，收集濾液并加入NaCl水溶液(優(yōu)選飽和NaCl水溶液)稀釋有機(jī)溶劑(優(yōu)選稀釋有機(jī)溶劑濃度至15?35% (V/V))，析出沉淀后過濾，收集沉淀并干燥。
[0021]優(yōu)選在該方法中，種子培養(yǎng)基的體積 < 擴(kuò)大培養(yǎng)基的體積 < 發(fā)酵培養(yǎng)基的體積，優(yōu)選種子培養(yǎng)基、擴(kuò)大培養(yǎng)基和發(fā)酵培養(yǎng)基的體積比為1: 15?25: 100?200;在步驟
(4)中，菌體的重量和有機(jī)溶劑的體積之比(g/mL)為1: 2?8，優(yōu)選為1: 3?6 ;含多拉菌素的組合物中多拉菌素的含量為75?85%，優(yōu)選為77?83%;和/或，含多拉菌素的組合物還含有雜質(zhì)A和雜質(zhì)B，優(yōu)選雜質(zhì)A的含量為6?9 %，也優(yōu)選雜質(zhì)B的含量為2?4%。其中，雜質(zhì)A是該方法制備的含多拉菌素的組合物的HPLC圖譜上的17?18min處的峰所對(duì)應(yīng)的成分；雜質(zhì)B是該方法制備的含多拉菌素的組合物的HPLC圖譜上的12.9?13.9min處的峰所對(duì)應(yīng)的成分。如無相反指示，HPLC條件是:HPLC層析柱填料:Hypersil0DS2 5 μπι;層析柱尺寸:4.6*250mm ;進(jìn)樣量:20 μ I ;流動(dòng)相(體積比):甲醇:乙腈:水=67: 15: 18 ;流速:1.0ml/min ;檢測(cè)波長(zhǎng):245nm。
[0022]也優(yōu)選地，