一種含有噻唑膦和吡唑醚菌酯的微囊懸浮劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于環保型化學農藥應用生產領域，涉及一種含有噻唑膦和吡唑醚菌酯的 微囊懸浮劑。
【背景技術】
[0002] 合理科學地使用農藥可以提高防治效果，延緩有害生物產生抗藥性或擴大使用范 圍兼治不同種類的有害生物，節省人力和用藥量，降低成本，提高藥效，降低毒性，增強對 人、畜的安全性。
[0003] 各種農藥所施用的機具都有其特定的用途和性能，而施藥時，液體藥劑噴灑、粉劑 噴粉、顆粒劑撒施、毒餌投入均需考慮使用的器械和機具的性能、特點，才能很好地發揮其 應有的作用，使藥劑均勻周到地分布在作物或有害生物表面，取得科學、高效的防治結果。
[0004] 農藥是一類特殊的化學品，它既能防治農林病蟲害，也會對人畜產生危害。因 此，農藥的使用，一方面造福于人類，另一方面也給人類賴依生存的環境帶來危害，據相 關報道，農藥利用率一般為10%，約90%的殘留在環境中，造成對環境的污染，大量散失的 農藥揮發到空氣中，流入水體中，沉降聚集在土壤中，污染農畜漁果產品，并通過食物鏈 的富集作用轉移到人體，對人體產生危害。因此，開發出安全、高效環保、延長持效期、減輕 藥害、降低農藥在環境中的殘留、增加農藥的應用范圍的新劑型制劑已成為未來農藥劑型 的發展方向之一。
[0005]微囊懸浮劑作為一種新型環保劑型，在延長農藥持效期方面功勞卓越，但其成囊 方法各異，市場上現有微囊懸浮劑成囊方法主要由脲醛樹脂法（原位聚合法）和多亞甲基 多苯基異氰酸酯/胺反應法（界面聚合法）組成。但此兩種方法均使用了毒性比較大的化 學材料。而本發明主要以聚氨基酸/聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物囊材，其性質為可生物降 解的合成高分子材料，具有材料無毒、成膜性好、化學穩定性高以及生物相容性好等優點。
[0006] 噻唑膦為是一種廣譜殺線蟲殺螨和土壤殺蟲劑，具有強烈的觸殺活性，對多種線 蟲、昆蟲和螨類有明顯的內吸毒殺作用，并對傳統殺蟲劑已產生抗性的一些害蟲，也有很 高的活性，可防治的線蟲包括地上莖葉外寄生線蟲、地下植物根部內寄生線蟲、半內寄生線 蟲、外寄生線蟲等約20種，可防治的農業及衛生害蟲包括纓翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、 雙翅目、直翅目等30余種，螨類有棉紅蜘蛛、橘全爪螨等，另外對腹足剛地上植物莖葉柄目 害物如薄皮蝸牛等亦有效。
[0007] 吡唑醚菌酯是一種新型甲氧基丙烯酸酯類的廣譜殺菌劑、線粒體呼吸抑制劑，具 有滲透性及局部內吸活性，持效期長，耐雨水沖刷。被廣泛用于防治小麥、水稻、花生、葡萄、 蔬菜、馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹、核桃、茶樹、煙草和觀賞植物等。
[0008] 但是目前市場銷售的噻唑膦、吡唑醚菌酯各產品的持續期相對較短，致使農民頻 繁用藥并不斷提高藥劑用量，不少地區都引起了抗藥性的產生，為此延長該藥劑的持效期 成為亟待解決的課題。此外，噻唑膦和吡唑醚菌酯目前使用的劑型仍以顆粒劑和乳油為主， 由于使用大量的礦物質土和有機溶劑，不僅消耗大量的石化資源，對環境也造成了很大的 壓力。將噻唑膦和吡唑醚菌酯制成微囊懸浮劑后，不僅可以提高其穩定性，延長持效期，減 少施用次數和施用量，還可以減輕其對環境和農產品的不良影響，因而提高用藥的安全性。
[0009] 針對以上現有微囊懸浮劑制備方法和噻唑膦、吡唑醚菌酯相關產品存在的缺陷， 本發明開發專用于防治病蟲害的一種高效環保新型噻唑膦和吡唑醚菌酯微囊懸浮劑產品， 既可以解決以上微囊懸浮劑制備過程的安全性問題，又能保持微囊懸浮劑產品獨有的特 點；該微囊懸浮劑產品除具有防控病蟲、草害性能外，還通過添加增效劑，顯著提高了藥效， 使用微囊懸浮劑產品后，藥效持效期長，從而減少了持續施用化學農藥對環境的污染，更有 利于減少作物上的農藥殘留。而專用于防治病蟲害的產品更易與肥料結合，混配簡單，均 勻，能明顯縮短工時，提高工效、增加藥效。
[0010] 微囊懸浮劑是指利用天然或者合成的高分子材料形成核一殼結構微小容器，將 農藥包覆其中，并懸浮在水中的農藥劑型。它包括囊壁和囊芯兩部分，囊芯是農藥有效成 分及溶劑，囊壁是成膜的高分子材料。這個劑型分為連續相和非連續相，連續相為水和助 劑，非連續相是被包覆的農藥微小膠囊，其外觀是一個粘稠狀流動液體，跟水乳劑及水懸浮 劑相似，外形呈球形、橄欖球形、谷粒或其他形狀的懸浮液體，直徑一般在3-30微米，用400 倍顯微鏡觀察大約相當于小米粒和綠豆粒大小。
[0011] 農藥微囊懸浮劑的制備方法以原位聚合法和界面聚合法為主，其中界面聚合法由 于操作方便、生產成本低，目前使用較為廣泛，但在生產中使用乙二胺等化工材料，對環境、 工人造成影響。故本發明使用脫溶成膜法生產噻唑膦和吡唑醚菌酯的復配微囊懸浮劑。
[0012] 脫溶成膜法是將囊壁材料聚氨基酸/聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物和活性物質溶 于有機溶劑中，在不斷攪拌的過程中，將有機相分散在水相中，然后脫落，囊材便在活性物 質液滴的表面自動成膜，形成膠囊的過程。
【發明內容】
[0013] 為解決目前噻唑膦和吡唑醚菌酯微囊懸浮劑的空白，本發明的目的在于提供一種 含有噻唑膦和吡唑醚菌酯的微囊懸浮劑。
[0014] 本發明是通過以下技術方案來實現的：
[0015] -種含有噻唑膦和吡唑醚菌酯的微囊懸浮劑，由以下重量百分比的組分組成：噻 唑膦1 % -35 %，吡唑醚菌酯1 % -35 %，囊芯溶劑5 % -8 %，囊壁材料5 % -10 %，乳化劑 3 % -5 %，分散劑1 % -5 %，余量為水。
[0016] 所述的囊芯溶劑是醋酸仲丁酯、正丁醇、二甲苯、環己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷 酮、乙二醇單乙醚、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸丙酯、丙二醇甲醚中的一種或幾種的混合。
[0017] 所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛 酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙烷加成物中的一種或幾種的混合。
[0018] 所述的分散劑是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉、烷基 芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚羧酸鹽類分散劑中的一種或幾 種的混合。
[0019] 所述的水為低硬度自來水或軟水或去離子水。
[0020] 所述的囊壁材料為聚氨基酸/聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物，其中聚氨基酸：聚乳 酸聚乙二醇嵌段共聚物的重量比為2 :3。
[0021] 根據上述制備配方，噻唑膦和吡唑醚菌酯微囊懸浮劑可采用以下方法制備：
[0022] (1)準確稱取囊壁材，其中聚氨基酸：聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物的重量比為2 : 3,加入余量去離子水，混合均勻，持續加熱、持續攪拌，溫度控制在65-75 °C，使其完全熔融 狀態，恒溫保持熔融態待用。
[0023] (2)準確稱取噻唑膦原藥、吡唑醚菌酯原藥，用適量溶劑充分溶解完全、均勾，加入 乳化劑，混勻待用。
[0024] (3)在步驟⑴攪拌的情況下，加入分散劑，后緩慢加入步驟步驟（2)，使其混合乳 化均勻。
[0025] (4)用脫溶成膜法制成膠囊，加入適當的添加劑即可制得微囊懸浮劑，添加劑為乳 化劑和分散劑。
[0026] (5)分離干燥，得到成品。
[0027] 本發明提供了一種持效期長、低毒、對環境友好、人畜安全，對害蟲不易產生抗藥 性的噻唑膦和吡唑醚菌酯微囊懸浮劑，性能穩定，易降解，對農作物害蟲持效期長高，對環 境污染很小，提供了一種更為環境友好的農藥制劑，滿足農業無公害防治需要。
【具體實施方式】
[0028] 為了更好的理解本發明的實質，下面用實例來說明本發明的技術內容，但本發明 的內容并不局限于此。
[0029] 實施例1 :40 %噻唑膦?吡唑醚菌酯微囊懸浮劑。
[0030] 1、制備方法：
[0031] (1)準確稱取囊壁材料聚氨基酸/聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物10克，其中聚氨 基酸：聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物為2 :3,加入余量去離子水，混合均勻，持續加熱、持續攪 拌，溫度控制在65-75 °C，使其完全熔融狀態，待用。
[0032] (2)準確稱取噻唑膦原藥30克、吡唑醚菌酯原藥10克，用8克鄰苯二甲酸二丁酯 充分溶解完全、均勻，加入乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚2克、多元醇脂肪酸酯1. 5克，待用。
[0033](3)在步驟（1)攪拌的情況下，溫度控制在65_75°C，加入分散劑烷基酚聚氧乙烯 醚甲醛縮合物硫酸鹽2克，后緩慢加入步驟（2)，使其混合乳化均勻。
[0034] (4)用脫溶成膜法進行造粒。
[0035] (5)分離、干燥、得到成品。
[0036] 2、穩定性觀察實驗：
[0037] 光學顯微鏡下觀察，平均粒徑為2. 5-10. 5um的40 %噻唑膦?吡唑醚菌酯微囊懸浮 劑，經冷貯（〇±l°C )7天、熱貯（54±2°C ) 14天、常溫紫外光線照射24h的條件下，噻唑膦 / 吡唑醚菌酯分解率分別為 〇? 09% /0? 11%、0. 15% /0? 23%、L 08% /L 19%。
[0038] 實施例2 :35%噻唑膦?吡唑醚菌酯微囊懸浮劑。
[0039] 1、制備方法：
[0040] (1)準確稱取囊壁材料聚氨基酸/聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物5克，其中聚氨基 酸：聚乳酸聚乙二醇嵌段共聚物為2:3,加入余量去離子水，混合均勻，持續加熱、持續攪 拌，溫度控制在65-75 °C，使其完全熔融狀態，待用。
[0041] (2)準確稱取噻唑膦原藥15克、吡唑醚菌酯原藥20克，用6克N-甲基吡咯烷酮充 分溶解完全、均勻，加入乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉1. 4克、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚 2. 6克，待用。
[0042] (3)在步驟⑴攪拌的情況下，溫度控制在65_75°C，加入分散劑木質素磺酸鈉1. 5 克，后緩慢加入步驟（2)，使其混合乳化均勻。
[0043] (4)用脫溶成膜法進行造粒。
[0044] (5)分離、干燥、得到成品。
[0045] 2、穩定性觀察實驗：
[0046] 光學顯微鏡下觀察，平均粒徑為2. 5-10. 5um的35 %噻唑膦?吡唑醚菌酯微囊懸浮 劑，經冷儲（〇±l°C )7天、熱儲（54±2°C ) 14天、常溫紫外光線照射1天得條件下，噻唑膦 / 吡唑醚菌酯分解率分別為 〇? 30% /0? 28%、0. 74% /0? 68%、L 29% /L 17%。
[0047] 實施例3 :20%噻唑膦?吡唑醚菌酯微囊懸浮劑。