溫度穩定解草酯含水組合物的制作方法
【專利說明】溫度穩定解草酯含水組合物
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 本申請要求了2012年12月21日提交的美國臨時專利申請序列號61/745, 110的 權益，將其內容明確地在本申請中并入以作參考。
【背景技術】
[0003] 解草酯（Cloquintocet-mexyl) (CQCM)為與除草劑一起使用以降低對作物的植物 毒性的安全劑。需要將含水解草酯分散體的懸浮劑制劑用于對作物施用除草劑和安全劑混 合物。當在含水環境中配制時，解草酯為水合的并且形成針狀晶體。這些水合解草酯懸浮 劑制劑在25°C和更高的溫度儲存時可能不穩定，導致嚴重的晶體生長和絮凝。此外，非含水 解草酯制劑如油性分散體和水可分散顆粒，具有受限的載荷能力、較高的制備成本和一般 的稀釋性質和桶混合的相容性。
【發明內容】
[0004] 描述溫度穩定含水水合解草酯的懸浮組合物及其制備方法和用途。溫度穩定的含 水組合物包括水合解草酯、穩定化表面活性劑和水。穩定化表面活性劑包括牛油胺烷氧基 化物、椰油胺烷氧基化物或其組合。在一些實施方式中，表面活性劑是乙氧基化的。表面活 性劑可包括平均為10至20摩爾的環氧乙烷（例如，平均為12至15摩爾的環氧乙烷）。組 合物可為懸浮劑（suspension concentrate)。
[0005] 組合物可進一步包括農藥。農藥可選自基于炔草酯（clodinafop-propargyl)、 氟啶啼磺隆（flupyrsulfuron)、啶磺草胺（pyroxsulam)和4-氨基吡啶甲酸 (4-aminopicolinic acid)的除草劑。在一些實施方式中，水合解草酯與農藥的重量比為 1:1至9:1。在一些實施方式中，組合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
[0006] 在一些實施方式中，組合物可進一步包括一種或多種另外表面活性劑，如潤濕表 面活性劑。可將所述一種或多種另外表面活性劑任選地添加至組合物以協助組合物的物理 穩定性和分散性。
[0007] 還描述降低水合解草酯的含水懸浮液晶體生長的方法。所述方法可包括將水合 解草酯含水懸浮液與選自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性劑 接觸，以產生穩定化組合物。還描述使水合解草酯含水懸浮液穩定化的方法。所述方法可 包括將水合解草酯含水懸浮液與選自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的 表面活性劑接觸，以形成穩定化組合物，其中穩定化組合物在30°C或更高的溫度是穩定的。 在本申請所述的方法中，穩定化組合物在30°C至45°C的溫度可為穩定的。在一些實施方式 中，穩定化組合物在升高的溫度可穩定至少一年。
[0008] 本申請進一步描述制備水合解草酯穩定化含水組合物的方法。所述方法可包括將 無水解草酯與包含水和潤濕表面活性劑的含水組合物混合以形成含水水合解草酯組合物， 使至少95%的無水解草酯轉化為水合解草酯；將包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化 物或其組合的穩定化表面活性劑與含水水合解草酯組合物混合；將所得產物研磨。
[0009] -個或多個實施方式詳述于下面說明中。從說明書和權利要求，其他特征、目的和 優點將是明顯的。
【具體實施方式】
[0010] 本申請描述含有水合解草酯（CQCM)的溫度穩定含水懸浮液組合物及其制備方 法。所述組合物包括解草酯、表面活性劑和水。表面活性劑包括牛油胺烷氧基化物、椰油胺 烷氧基化物或其組合。
[0011] 解草酯為與農藥組合施用的安全劑，并且用于降低對作物如稻、谷物和小麥的植 物毒性。在一些實施方式中，解草酯作為作物中的解毒劑或拮抗劑起作用，可降低或預防對 作物的損害。解草酯可與水混合在一起以形成含水分散體。當與水混合在一起時，解草酯 為水合的，從而導致水合解草酯結構。如本申請中所用，水合解草酯是指其中至少95%的無 水解草酯進行水合的結構。例如，可將至少96 %、至少97 %、至少98 %或至少99 % (例如， 100%)的無水解草酯進行水合以形成水合解草酯。水合結構可為針狀晶體的形式。
[0012] 如上所述，組合物進一步包括使水合解草酯結構穩定的表面活性劑。本申請所述 的表面活性劑（即，穩定化表面活性劑）可包括牛油胺烷氧基化物，椰油胺烷氧基化物，或 這些的組合。在一些實施方式中，牛油胺烷氧基化物為牛油單胺烷氧基化物。在一些實 施方式中，椰油胺烷氧基化物為椰油單胺烷氧基化物。適宜的牛油胺烷氧基化物和椰油 胺烷氧基化物包括ETHOMEEN T/25、T/15和C/12表面活性劑，其商購可得自Akzo Nobel ; Amsterdam, The Netherlands。任選地，穩定化表面活性劑可以是乙氧基化的。在一些實施 方式中，穩定化表面活性劑可包含平均為至多30摩爾的環氧乙烷（例如，平均為2摩爾至 25摩爾、5摩爾至23摩爾、10至20摩爾或12至15摩爾）每摩爾表面活性劑。例如，穩定 化表面活性劑可包含平均為1摩爾的環氧乙烷，2摩爾的環氧乙烷，3摩爾的環氧乙烷，4摩 爾的環氧乙烷，5摩爾的環氧乙烷，6摩爾的環氧乙烷，7摩爾的環氧乙烷，8摩爾的環氧乙 烷，9摩爾的環氧乙烷，10摩爾的環氧乙烷，11摩爾的環氧乙烷，12摩爾的環氧乙烷，13摩爾 的環氧乙烷，14摩爾的環氧乙烷，15摩爾的環氧乙烷，16摩爾的環氧乙烷，17摩爾的環氧乙 烷，18摩爾的環氧乙烷，19摩爾的環氧乙烷，20摩爾的環氧乙烷，21摩爾的環氧乙烷，22摩 爾的環氧乙烷，23摩爾的環氧乙烷，24摩爾的環氧乙烷，25摩爾的環氧乙烷，26摩爾的環氧 乙烷，27摩爾的環氧乙烷，28摩爾的環氧乙烷，或29摩爾的環氧乙烷。
[0013] 組合物可進一步包括一種或多種另外表面活性劑，如潤濕表面活性劑。可將所述 一種或多種另外表面活性劑任選地添加至組合物以協助組合物中水合解草酯的物理穩定 性和分散性。示例性的另外表面活性劑包括但不限于以下物質的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和 銨鹽：芳族磺酸，例如木質素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，和脂肪酸；烷基磺酸 鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六醇、 十七醇和十八醇的鹽，還有脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘與 苯酚和甲醛的縮合物或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧化亞乙基辛基酚醚，乙氧基化 異辛基、辛基或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三醇 和脂肪醇/環氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧化亞乙基烷基醚或聚氧化亞丙基烷基 醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，亞硫酸紙漿廢液和蛋白質，變性蛋白，多糖（例 如，甲基纖維素），疏水改性淀粉，聚乙烯醇，聚羧酸酯，聚烷氧基化物，聚乙烯胺，聚乙烯亞 胺，聚乙烯吡咯烷酮，及其共聚物。在一些實施方式中，另外的表面活性劑包括萘磺酸鹽如 MORWET D-425,商購可得自 Akzo Nobel。
[0014] 本申請所述的組合物可進一步包含農藥。包括在本申請所述組合物中的農藥可包 括，例如，基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺或4-氨基吡啶甲酸的除草劑。Balko等人的 美國專利7, 314, 849和7, 432, 227中描述基于4-氨基吡啶甲酸的除草劑的實例，其包括 halauxifen和氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl)，將其全部內容引入本申請以作參考。在 某些實施方式中，本申請所述的組合物可進一步包含啶磺草胺。適用于本申請所述組合物 中的另外示例性的農藥包括2,4_滴（2,4_D)，XU草胺（acetochlor)，苯草醚（aclonifen)， 氨挫草酮（amicarbazone)，莠滅凈（ametryn)，磺氨磺隆（amidosulfuron)，氯氨基吡啶 酸（aminopyralid)，環丙喃啶酸（aminocyclopyrachlor)，殺草強（aminotriazole)， 硫氛酸鞍（ammonium thiocyanate)，橫草靈（asulam)，莎稗磷（anilofos)，莠去津 (atrazine)，氣丁酰草胺（beflubutamid)，草除靈（benazolin)，噻草平（bentazone)， 治草醚（bifenox)，除草定（bromacil)，溴苯腈（bromoxynil)，丁草胺（butachlor)， 氟丙喃草酯（butafenacil)，地樂胺（butralin)，丁苯草酮（butroxydim)，長殺草 (carbetamide)，氣酮挫草（carfentrazone)，氣酮挫草-乙基（carfentrazone-ethyl)， (chlormequat)，氯橫隆（chlorsulfuron)，綠麥隆（chlortoluron)，吲噪酮草酯 (cinidon-ethyl)，稀草酮（clethodim)，異噁草酮（clomazone)，氛草津（cyanazine)， 環丙橫隆（cyclosulfamuron)，噻草酮（cycloxydim)，麥草畏（dicamba)，敵草臆 (dichlobenil)，2,4_ 滴丙酸（dichlo