一種含碳酸芐酯-2,3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯和三唑類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥組合物領域，具體涉及一種用于防治蔬菜和果樹上的多種病害的 殺菌組合物。
【背景技術】
[0002] 瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病等病害是蔬菜 和果樹上的多種常見病害，發生嚴重時可引起大幅度減產，嚴重危害產量和品質。在農業生 產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。戊唑醇、苯醚甲環唑、 氟硅唑、腈菌唑作為三唑類殺菌劑品種，病原菌對其產生抗性的速度很快，單獨施用藥量越 來越大，且用藥量大會抑制作物生長。如果連續用藥超過三次，很有可能造成作物葉片變 小、變硬、變脆、變黑等藥害情況。因此將三唑類殺菌劑和其他作用機理的殺菌劑復配將是 科學、合理用藥的發展需要。
[0003]ZJ5337 (化學名稱：碳酸芐酯2, 3,8-三甲基-6-七氟異丙基-4-喹啉酯）是中國 專利CN201310571013.x報道的七氟異丙基取代的喹啉類化合物，其制備及其殺菌活性未 見公開報道，前期的研究中發現ZJ5337殺菌譜廣，對多種真菌病害都有較好的活性，尤其 稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。
[0004] 戊唑醇（Tebuconazole):化學名稱：（RS)-1-對-氯苯基_4, 4_二甲 基-3_(1H-1，2, 4三唑-1-基甲基）戊-3-醇。屬三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑， 是用于重要經濟作物的種子處理或面部噴灑的高效殺菌劑，可有效地防治禾谷類作物的多 種銹病、白粉病、網斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及種傳輪斑病等。可用作種子處理劑和葉 面噴霧劑，不僅活性高，而且持效期長，對許多作物和雙子葉植物安全。戊唑醇殺菌譜廣，主 要用于防治小麥、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨等作物上的多種真菌病害。
[0005] 苯醚甲環唑也稱噁醚唑（Difenoconazole)，化學名稱：順-反-3-氯_4-[4_甲 基-2- (1H-1，2,4-三唑-1-基甲基)-1，3_二氯戊環-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲 環唑是一種三唑類殺菌劑，是留醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁留醇的生物合成，阻止真菌 的生長。殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產量和保證品質。對子囊菌綱、擔子 菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針 孢屬、黑星菌屬在內的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護和治療作 用。
[0006]氟硅唑（Flusilazole)，化學名稱：雙（4-氟苯基）甲基（1H-1，2,4_三唑-1-基甲 基)硅烷。三唑類殺菌劑，破壞和阻止麥角留醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死 亡。對梨黑星病有特效。主要可用于防治子囊菌綱，擔子菌綱和半知菌類真菌有效，如蘋果 黑星菌、白粉病菌，禾谷類的麥類核腔菌、殼針孢屬菌、鉤絲殼菌等，球座菌及甜萊上的各種 病原菌。
[0007]腈菌唑（Myclobutanil)，化學名稱：2-(4_ 氯苯基）-2-(lH-l, 2, 4-三唑-1-基甲 基）己腈。是一類具保護和治療活性的內吸性三唑類殺菌劑。主要對病原菌的麥角留醇的 生物合成起抑制作用，對子囊菌、擔子菌均具有較好的防治效果。持效期長，對作物安全，有 一定刺激生長作用。
[0008] 現有技術中沒有關于ZJ5337與戊唑醇、苯醚甲環唑、氟硅唑和腈菌唑復配的相關 報道。
【發明內容】
[0009] 本發明的目的在于提供一種組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，不易產生抗藥性 的殺菌組合物。
[0010] 為達到發明目的本發明采用的技術方案是：
[0011] 一種殺菌組合物，含有ZJ5337和三唑類殺菌劑，所述三唑類殺菌劑選自戊唑醇、 苯醚甲環唑、氟硅唑、腈菌唑中的一種、兩種或三種以上組合，所述ZJ5337與三唑類殺菌劑 的質量比為20:1~1:20。
[0012] 作為優選的方式，上述ZJ5337與三唑類殺菌劑的質量比為10:1~1:10。
[0013] 本發明所述的殺菌組合物可以被配制成殺菌劑，當被配制成殺菌劑時，所述殺菌 劑含有殺菌組合物和農藥上可接受的載體，所述殺菌組合物占殺菌劑總重量的1%~80%， 進一步地優選為殺菌組合物占殺菌劑總重量的5%~80%。
[0014] 本發明所述的殺菌劑可配制成農業上允許的任意劑型，優選為水分散粒劑、懸浮 齊IJ、可濕性粉劑、水乳劑或微乳劑。作為優選的方式，所述水分散粒劑中各成分質量配比為： 殺菌組合物5~80%、分散劑3~12%、潤濕劑1-8%、崩解劑1~10%、粘結劑0~8%、其余為填 料；所述懸浮劑中各成分質量配比為：殺菌組合物1~80%、分散劑2~6%、潤濕劑0. 5-5%、 增稠劑0~2%、防凍劑0~5%、防腐劑0~0. 2%、消泡劑0~0. 5% ;所述可濕性粉劑中各成 分質量配比為：殺菌組合物5~80%、分散劑5~10%、潤濕劑0-10%、其余為填料補齊；所述 水乳劑中各成分質量配比為：殺菌組合物1~80%、乳化劑3~10%、溶劑5~30%、穩定劑 0~1%、增稠劑0~1%、防腐劑0~2% ;所述微乳劑中各成分質量配比為：殺菌組合物1~ 80%、乳化劑15~25%、助乳化劑5~10%、溶劑10~30%、穩定劑0~5%。
[0015] 對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散 劑選用自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘 磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘結劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲 基（乙基）纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0016] 對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0017] 對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）;潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基 醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500 (美國亨斯邁公司出品）；增稠劑選自黃原膠、 聚乙烯醇、膨潤土；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機硅類消泡劑；防凍劑 選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉。
[0018] 對水乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯 乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#磷酸酯)、農乳700#、農乳2201#、Span-60#、乳化劑 T-60、TX-10、農乳1601#、農乳600#、農乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油（牌 號：S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、醋酐；增稠劑選自黃原 膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醇、苯甲酸、苯甲酸鈉。
[0019] 對微乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳 700#、農乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80-60#、TX-10、農乳1601、農乳600#、農乳400# ;助乳化 劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑 油(牌號：S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。
[0020] 本發明的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；組合物 的成分也可以以單劑制劑提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混 合得到所需要活性物質的濃度。
[0021] 本發明提供的殺菌組合物特別適合被用于防治防治瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋 果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病。
[0022] 本發明提供的殺菌組合物與現有技術相比，具有以下優點：
[0023] (1)兩種活性成分具有協同增效方式，殺菌效果好，能夠防治蔬菜和果樹上的多種 病害，對瓜類白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效；
[0024] (2)可實現同時防治多種病害，減緩抗性產生；
[0025] (3)用藥成本低；
[0026] (4)治療加保護作用，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。
【具體實施方式】
[0027] 下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明，但并不將本發明局限于這些具 體實施方式。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書范圍內所可能包括的 所有備選方案、改進方案和等效方案。
[0028] 一、生物測定
[0029] 實施例1、ZJ5337與三唑類殺菌劑復配對黃瓜白粉病的室內毒力測定
[0030] 黃瓜白粉病（Sphaerothecauliginea)試驗方法參考《中華人民共和國農業行業 標準NY/T1156. 11 - 2008》孢子懸浮液接種法。選擇長勢一致黃瓜苗，噴霧處理后陰干24h。 洗取