本發明屬于農藥應用技術領域，涉及一種農藥組合物，具體的說是一種含噻酮磺隆和氟吡草酮的除草組合物，應用于防除不需要的植物。
背景技術：
在農業生產過程中，不需要的植物(雜草)發生嚴重，危害作物、林木等目標作物生長，以及影響不期望植被地塊(如非耕地、鐵路、公路、森林防火道、工業場地、場院等)的正常使用。除草劑是防除不需要植物的最為經濟、快捷而有效的方法。
單一除草劑使用容易產生抗藥性或防治譜有限，并不能很好地解決生產實際中不需要植物的危害。混配除草劑具有可擴大防治譜、增強防效，延緩雜草抗藥性等優勢，在生產實踐中成為最受歡迎的應用形式。尤其是具有協同作用的除草劑，除草劑各有效組分間相互作用，使組合時效果優于單獨使用效果的理論總和，因而在實際使用時可起到事半功倍的效果，更受使用者歡迎。
噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)是一種國外企業開發的選擇性除草劑，屬支鏈氨基酸合成抑制劑。可于雜草苗前苗后處理，防除玉米田、小麥田、草坪等作物上的一年生禾本科雜草和闊葉雜草。cas登錄號為317815–83–1。其結構式如下：
氟吡草酮(bicyclopyrone)也是國外企業開發的一種苗前苗后處理除草劑，主要用于防除玉米田、甘蔗田的禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草。cas登錄號為352010-68-5。
甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、環磺酮(tembotrione)、氟噻草胺(flufenacet)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)及其衍生物(如氯氟吡氧乙酸異辛酯等)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、麥草畏(dicamba)、辛酰溴苯腈(bromoxyniloctanoate)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、2，4-滴及其衍生物(衍生物包括但不限于2，4-滴異辛酯、2，4-滴鈉鹽、2，4-滴二甲胺鹽、2，4-滴丁酯等)、2甲4氯及其衍生物(衍生物包括但不限于2甲4氯鈉鹽、2甲4氯異辛酯、2甲4氯異丙胺鹽、2甲4氯乙基己酯(mcpa-2ethylhexylester，cas號29450-45-1)、2甲4氯二甲胺鹽等)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(s-metolachlor)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氨唑草酮(amicarbazone)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、苯唑草酮(topramezone)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、吡唑草胺(metazachlor)、氟吡草腙(diflufenzopyr-sodium)、苯唑磺隆(bencarbazone)是幾種廣譜性除草劑，對多種作物雜草具有良好防效。
f9960是富美實開發的一種廣譜性苗前苗后處理劑，可用于防除玉米、大豆、棉花等作物田中的闊葉雜草。
本發明經過大量的配方篩選試驗研究發現，當噻酮磺隆和氟吡草酮組合物與甲酰氨基嘧磺隆、異噁唑草酮、環磺酮、氟噻草胺、氯氟吡氧乙酸及其衍生物、唑嘧磺草胺、麥草畏、辛酰溴苯腈、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、2，4-滴及其衍生物、2甲4氯及其衍生物、噻吩磺隆、異丙甲草胺、精異丙甲草胺、嗪草酸甲酯、氨唑草酮、氟噠嗪草酯、苯唑草酮、煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、吡唑草胺、氟吡草腙、苯唑磺隆、f9960中的一種或一種以上藥劑任意組合時，顯示出令人驚訝的除草效果，即表現出良好的協同作用，實際除草效果明顯優于單獨使用的理論總和，在生產上具有非常廣泛的應用前景。
技術實現要素：
本發明涉及協同除草組合物，包括活性成分a和b，所述的活性成分a為噻酮磺隆和氟吡草酮，所述的活性成分b為甲酰氨基嘧磺隆、異噁唑草酮、環磺酮、氟噻草胺、氯氟吡氧乙酸及其衍生物、唑嘧磺草胺、麥草畏、辛酰溴苯腈、氟氯吡啶酯、氯吡嘧磺隆、2，4-滴及其衍生物、2甲4氯及其衍生物、噻吩磺隆、異丙甲草胺、精異丙甲草胺、嗪草酸甲酯、氨唑草酮、氟噠嗪草酯、苯唑草酮、煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、吡唑草胺、氟吡草腙、苯唑磺隆、f9960中的一種或一種以上組合。此外，還包括農藥制劑加工中可以使用的助劑。
所述組合物可以特別良好的效果用于防治各種有用作物中的雜草，所述有用作物包括但不限于常規育種作物、轉基因作物、無性繁殖作物及無性繁殖材料、馴化栽培的野生植物等，特別適用于防除玉米、小麥、大麥、大豆、甘蔗、向日葵、蔬菜、果樹、草坪、林地等作物田中的雜草，或用于非耕地、鐵路、公路、森林防火道、工業場地、場院等不期望植被生長地塊中的雜草。
可提及的具體實例為一些可用本發明的組合物防治的代表性禾本科雜草、闊葉雜草和莎草，所述實例并不限于特定屬種。需要說明的是本發明并不局限于以下具體實例，還可以以相同方式延伸到其它不需要的植物：
包括但不限于以下各屬或科的闊葉雜草：苘麻屬、莧屬、馬齒莧屬、鐵莧菜屬、藜屬、豆科、蓼屬、繁縷屬、大戟屬、豬殃殃屬、播娘蒿屬、薺屬、鱧腸屬、堇菜屬、蒼耳屬、婆婆納屬、萹蓄屬、地膚屬、鵝腸菜屬、千里光屬、茄屬、紫草屬、泥胡菜屬、蚤綴屬、蠅子草屬、牽牛屬、蕓薹屬、蕁麻屬、錦葵屬、車前屬、胡枝子屬、豚草屬、鬼針草屬、飛蓬屬、小蓬屬、苦苣菜屬、漆姑草屬、曼陀羅屬、粟米草屬、牛膝菊屬、墨苜蓿屬、旋花屬、木槿屬、大蒜芥屬、銀膠菊屬、薊屬、白酒草屬、亞麻薺屬、月見草屬、蓮子草屬、鴨跖草屬；以下各屬的禾本科雜草：稗屬、千金子屬、馬唐屬、狗尾草屬、早熟禾屬、燕麥屬、黍屬、毒麥屬、雀麥屬、野黍屬、看麥娘屬、蟋蟀草屬、白茅屬、臂形草屬、虎尾草屬、梯牧草屬、棒頭草屬、菵草屬、硬草屬、蒺藜草屬、黑麥草屬、高粱屬、狗牙根屬；以下各屬的莎草科雜草：莎草屬。
為了解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案予以實現：
本發明組合物組分a中的藥劑之間，a和b之間可以任意比例混配，通常一種活性成分含量高于其余活性成分，優選混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。
本發明組合物可通過將活性成分與農藥制劑加工中可以使用的助劑混合，用已知方法制備為常規的制劑，如乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、懸乳劑等。制劑中一般含有0.1～95％重量的活性成分，優選0.5～90％重量的活性成分。
農藥制劑加工中可以使用的助劑包括但不限于：水、溶劑、填料、各種表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤濕劑等)、黏結劑、成膜劑、著色劑、防凍劑、增稠劑、助懸劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、增效劑、穩定劑、壁囊材料、ph調節劑、防腐劑等。并且，適當地，為了提高對特定作物耐受力，可適當添加安全劑；或者有時為了促進作物生長發育，可在混配組合物中添加常規農業肥料，制成藥肥混劑。這些助劑都是農藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，可選擇一種或一種以上助劑構成，具體成分和用量根據配方要求通過簡單的試驗確定。
所述組合物各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術，在此不再贅述。
本發明組合物可以多種方法使用，如兌水以常規方式噴霧使用，或直接撒施或溝施，或拌毒土撒施等，于雜草出苗前或出苗后早期均可使用。用藥量可在較寬范圍內變化，并且取決于土壤的狀況、使用方法、作物、待防除的雜草種類及苗齡大小、當時的氣候條件及其他因素。本發明組合物通常以0.001～2.0kg活性成分混合物/公頃的用量施用，更為優選地，以0.01～1.0kg活性成分混合物/公頃的用量施用。
本發明與現有技術相比，具有如下技術效果：
1、混配組合物具有良好的協同作用，應用效果明顯優于單劑理論效果總和，即具有超疊加作用，可更好地控制優勢雜草發生危害；
2、混配組合物活性成分之間在雜草防治譜上具有良好的互補性，可很好擴大防治譜，綜合有效控制各種雜草發生危害；
3、混配組合物具有良好的協同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環境污染，提高對作物的安全性。
具體實施方式
以下給出本發明的具體實施例，需要說明的是本發明并不局限于以下具體實施例，凡在本申請技術方案基礎上做的等同變換均落入本發明的保護范圍。
實施例1：36％乳油
配方組成為：活性成分a為4％，活性成分b為32％，乳化劑聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酮6％，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣3％，溶劑二甲苯補足至100％。
制備方法為：將所有物料投入配料釜中，攪拌溶解至完全透明，化驗合格后，轉移至儲罐灌裝。
實施例2：55％懸浮劑
配方組成為：活性成分a為44％，活性成分b為11％，潤濕劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽4％，分散劑聚羧酸鹽3％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.3％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將物料抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例3：75％水分散粒劑
配方組成為：活性成分a為25％，活性成分b為50％，潤濕劑磺基琥珀酸辛酯鈉鹽5％，分散劑木質素磺酸鈣7％，崩解劑硫酸銨5％，黏結劑羧甲基纖維素0.2％，填料硅藻土補足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，經氣流粉碎機粉碎，再次混合均勻，然后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經干燥篩分，即得到水分散粒劑。
實施例4：14％水乳劑
配方組成為：活性成分a為7％，活性成分b為7％，溶劑二甲苯10％，溶劑環己酮2％，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚6％，乳化劑烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚3％，防凍劑丙三醇5％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑充分攪拌后形成油相；將防凍劑加入水中溶解，形成水相；將水相緩慢加入油相中，使用高速剪切機剪切，即可得水乳劑。
實施例5：15％微乳劑
配方組成為：活性成分a為3％，活性成分b為12％，溶劑二甲苯10％，溶劑環己酮3％，乳化劑山梨糖醇酐酯7％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉6％，防凍劑丙二醇4％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，進行高速剪切，即可得微乳劑。
實施例6：81％可濕性粉劑
配方組成為：活性成分a為72％，活性成分b為9％，潤濕劑月桂醇硫酸鈉4％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物7％，填料膨潤土補足至100％。
制備方法為：將活性成分和各助劑混合均勻，投入機械粉粹機中進行初粉粹，之后經氣流粉碎機粉碎，再混合均勻，即制得可濕性粉劑。
實施例7：4％顆粒劑
配方組成為：活性成分a為1％，活性成分b為3％，潤濕劑十二烷基硫酸鈉0.9％，分散劑聚羧酸鹽0.6％，著色劑堿性綠(孔雀綠)0.3％，填料膨潤土補足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經干燥篩分，即得到顆粒劑。
實施例8：42％可分散油懸浮劑
配方組成為：活性成分a為36％，活性成分b為6％，乳化劑聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酮8％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉4％，分散劑對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉3％，增稠劑白炭黑2％，分散介質大豆油補足至100％。
制備方法為：將活性成分和乳化劑、分散劑和分散介質投入攪拌釜中，充分攪拌后，抽入高速剪切機中，進行高速剪切，再泵至砂磨機中進行充分砂磨，砂磨合格后加入增稠劑，攪拌均勻即得可分散油懸浮劑。
實施例9：28％微囊懸浮劑
配方組成為：活性成分a為4％，活性成分b為24％，溶劑二甲苯10％，溶劑乙酸乙酯4％，油性囊皮1，6-六亞甲苯二異氰酸酯4％，水性囊皮二乙烯三胺3％，乳化劑烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉6％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，分散介質水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，加入油性囊皮，充分攪拌形成油相；將其倒入混有乳化劑和分散劑的水相中，進行高速剪切，然后加入水性囊皮，攪拌均勻，隨后升溫至70℃保溫固化2小時，制成微膠囊，最后加入增稠劑，攪拌均勻即得微囊懸浮劑。
實施例10：60％懸乳劑
配方組成為：活性成分a為45％，活性成分b為15％，溶劑二甲苯10％，溶劑環己酮4％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉7％，潤濕劑苯乙基酚聚氧乙烯醚5％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物3％，防凍劑丙三醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.3％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a、潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將物料抽入砂磨機中進行充分研磨，制成懸浮劑；將活性成分b用溶劑充分溶解后與乳化劑混合均勻，然后將其在高速剪切條件下加入到已制成的懸浮劑中，加入增稠劑，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸乳劑。
應用效果實例：
1、試驗方法
參照《ny/t1155.4-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第4部分：活性測定試驗莖葉噴霧法》進行。
試驗設在溫室條件下進行。選取禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草中的幾種代表性雜草小飛蓬、豚草、反枝莧、雀麥、蒺藜草、油莎草、鴨跖草、假高粱和馬唐為供試雜草。油莎草和假高粱為多年生雜草，其余幾種雜草為一年生雜草；油莎草從田間挖取地下根莖繁殖，其余幾種雜草從田間采集雜草種子繁殖。
將供試土壤定量裝至盆缽的4/5處，采用盆缽底部滲灌方式，使土壤完全濕潤至飽和狀態。選取飽滿、均勻、無機械損傷的小飛蓬、豚草、反枝莧、雀麥、蒺藜草、鴨跖草、假高粱或馬唐種子，將其均勻撒播于直徑為30cm的圓形塑料營養缽表面，每盆播30～40粒，覆土1.0cm。多年生雜草油莎草從田間挖取地下根莖(3cm等長根莖)，每盆種植10段。播種后以盆缽底部滲灌方式補水，使土壤完全濕潤至飽和狀態。長至2～3葉期時，每盆定苗30株。待雜草長至3～4葉期時，用手壓式微型噴霧器噴施藥液，噴液量為每處理60ml，藥后保持土壤濕潤。每處理設置4次重復，設不含藥劑的處理作空白對照。處理后待藥液自然風干后，移入溫室內常規培養觀察。
藥劑處理后21d，采用絕對值(數測)調查法調查記錄除草活性，稱取各處理雜草地上部分鮮重，計算實際防效，并根據colby法評價協同作用。參見colby，s.r.：“計算除草劑組合的協同和拮抗反應”，weeds15，p.20～22,1967：
根據調查數據，按公式(1)計算各處理的實際防效，單位為百分率(％)，計算結果保留小數點后兩位。
式中：
e—實際防效；
c—對照雜草地上部分鮮重；
t—處理雜草地上部分鮮重。
colby法：混配藥劑的理論防效(預期防效)e0(2)式計算：
式中：
x—除草劑1用量為p時的實際防效；
y—除草劑2用量為q時的實際防效；
z—除草劑3用量為r時的實際防效；
e0—除草劑1用量為p+除草劑2用量為q+除草劑3用量為r時的理論防效，即混配除草劑的預期防效；
e—除草劑1、2和3按不同配比混配時的實際防效；
當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際防效超過所計算的理論防效(預期防效)，則該組合就具有超疊加作用，即協同作用。
2、試驗結果
試驗結果詳見表1～9，可見，活性成分a(噻酮磺隆和氟吡草酮)與選自活性成分b(氯氟吡氧乙酸、辛酰溴苯腈、異噁唑草酮、甲酰氨基嘧磺隆、氨唑草酮、煙嘧磺隆、精異丙甲草胺、氟氯吡啶酯等)的藥劑混配后，實際防效均大于理論防效(預期防效)，說明活性成分a與活性成分b中的藥劑混配具有協同作用。
表1噻酮磺隆、氟吡草酮與氯氟吡氧乙酸混配對小飛蓬的聯合作用效應
表2噻酮磺隆、氟吡草酮與辛酰溴苯腈混配對豚草的聯合作用效應
表3噻酮磺隆、氟吡草酮與異噁唑草酮混配對反枝莧的聯合作用效應
表4噻酮磺隆、氟吡草酮與甲酰氨基嘧磺隆混配對雀麥的聯合作用效應
表5噻酮磺隆、氟吡草酮與氨唑草酮混配對蒺藜草的聯合作用效應
表6噻酮磺隆、氟吡草酮與煙嘧磺隆混配對油莎草的聯合作用效應
表7噻酮磺隆、氟吡草酮與精異丙甲草胺混配對鴨跖草的聯合作用效應
表8噻酮磺隆、氟吡草酮與氟氯吡啶酯混配對假高粱的聯合作用效應
表9噻酮磺隆、氟吡草酮與砜嘧磺隆混配對馬唐的聯合作用效應