本發明屬于農業植物保護領域，特別是涉及一種具有改進性能的包含嘧啶肟草醚和精喹禾靈的除草組合物。
背景技術：
嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)是一種新穎的肟酯類化合物，廣譜選擇性芽后除草劑。作用機制與磺酰脲類及咪唑啉酮類除草劑相似，均屬乙酰乳酸合成酶(als)抑制劑。對水稻、普通小麥、結縷草具有選擇性超高效芽后除草活性，無芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草效果卓著，對水稻、普通小麥安全。
精喹禾靈(quizalofop-p-ethyl)是一種芳基苯氧基丙酸類選擇性、內吸傳導型、莖葉處理低毒除草劑。通過雜草莖葉吸收，在植物體內向上和向下雙向傳導，積累在頂端及居間分生，抑制細胞脂肪酸合成，使雜草壞死。在禾本科雜草和雙子葉作物間有高度的選擇性，對闊葉作物田的禾本科雜草有很好的防效。精喹禾靈作用速度快，藥效穩定，不易受雨水氣溫及濕度等環境條件的影響。
實際的農藥經驗已經表明，重復且專一施用一種活性化合物來防治雜草在很多情況下將導致雜草的快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害雜草。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產生，降低施用量，減少防治成本。
技術實現要素：
本發明的目的是針對除草劑在實際應用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同除草原理的除草劑進行復配，以提高除草劑防治效果，延緩抗性產生，降低施用量，減少防治成本。
本發明的另一目的是提供上述組合物在農業領域防治雜草中的應用。
本發明的目的可以通過以下措施達到：
本發明提供了一種具有增效作用的除草組合物，該組合物中含有有效成分a和b，有效成分a為嘧啶肟草醚，有效成分b為精喹禾靈。
發明人通過試驗發現，上述除草組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分a與組分b的化合物結構類型不同，作用機制各異，兩者復配能夠擴大除草譜，并且可以在一定程度上延緩雜草抗性的產生和發展速度，且組分a與組分b之間無交互抗性。
本發明組合物的有效成分可以只包含a和b，也可以在不影響組合物整體性能的基礎上，進一步包含其他有效成分。
在一種方案中，本發明除草組合物的有效成分嘧啶肟草醚和精喹禾靈的重量比為20～1：1～30。
在另一種方案中，本發明除草組合物的有效成分嘧啶肟草醚和精喹禾靈的重量比為10～1：1～20。
在另一種方案中，本發明除草組合物的有效成分嘧啶肟草醚和精喹禾靈的重量比為5～1：1～10。
在一種優選的方案中，a和b兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內進行調整：20：1、19：1、18：1、17：1、16：1、15：1、14：1、13：1、12：1、11：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30，也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內進行選擇。
本發明的組合物可以由有效成分與農藥助劑共同制成農藥上可接受的劑型。
本發明的組合物中有效成分的重量含量可以為2～95％，優選5～80％。
本發明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。
合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質，例如天然的或再生的礦物質，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
本發明組合物的施用方法包括將本發明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經植物根部進入植物體內(內吸作用)。
這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據這些組合物的性質以及施用組合物所要達到的目的和環境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
可用已知的方法可以將本發明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。
上述的溶劑可選自芳香烴，優選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環已酮，強極性的溶劑，如n-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質或有機性質的預制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
根據本發明的組合物中的有效成分的化學性質，合適的表面活性劑為木質素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
本發明的組合物中兩種有效成分表現為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現為允許施用量減少、更寬的除草控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數幾次施用更好的控制雜草、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是防除控制雜草實踐過程中特別需要的。
本發明的除草組合物可應用在農業領域防治農作物雜草方面，特別是防治千金子、雀舌草、馬唐草、婆婆納、馬唐草、節節麥、異型莎草或野燕麥。
本發明的除草組合物的表現出的其它特點主要表現為：1、由于本組合物的兩個單劑化學結構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨使用所產生的抗性問題；2、本發明的組合物對作物安全、防效好。經試驗證明，本發明除草劑組合物化學性質穩定，增效顯著，對防治對象表現出明顯的增效以及互補作用。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實施例
(一)水分散粒劑的加工及實施例
將活性組分嘧啶肟草醚與活性組分精喹禾靈，與助劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經干燥篩分后制得水分散粒劑產品。
實施例1：21％嘧啶肟草醚·精喹禾靈水分散粒劑
嘧啶肟草醚20％，精喹禾靈1％，明膠2％，碳酸氫鈉5％，聚丙烯酰胺4％，白炭黑補足至100％。
實施例2：12.1％嘧啶肟草醚·精喹禾靈水分散粒劑
嘧啶肟草醚1.1％，精喹禾靈11％，膨潤土4％，拉開粉2％，氯化鋁4％，輕質碳酸鈣補足至100％。
(二)懸浮劑的加工及實施例
將活性組分嘧啶肟草醚與活性組分精喹禾靈，與分散劑、潤濕劑、防凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成品。
實施例3：12％嘧啶肟草醚·精喹禾靈懸浮劑
嘧啶肟草醚10％，精喹禾靈2％，黃原膠5％，木質素磺酸鈉8％，甲苯6％，乙二醇5％,水補足至100％。
實施例4：30％嘧啶肟草醚·精喹禾靈懸浮劑
嘧啶肟草醚5％，精喹禾靈25％，羧甲基纖維素5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物8％，二甲苯6％，丙三醇5％,水補足至100％。
(三)水乳劑的加工及實施例
將活性組分嘧啶肟草醚與活性組分精喹禾靈、乳化劑、分散劑、有機溶劑、抗凍劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。
實施例5：11％嘧啶肟草醚·精喹禾靈水乳劑
嘧啶肟草醚10％，精喹禾靈1％，烷基芳基聚醚醇10％,聚乙烯醇5％，硫酸銨5％，甲苯10％，冰乙酸0.1％，水補足至100％。
實施例6：25.2％嘧啶肟草醚·精喹禾靈水乳劑
嘧啶肟草醚1.2％，精喹禾靈24％，乙氧基化蓖麻油6％，二甲苯10％，環己酮10％，尿素5.0％，冰乙酸0.05％，水補足至100％。
(四)乳油的加工及實施例
將活性組分嘧啶肟草醚與活性組分精喹禾靈、乳化劑、有機溶劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。
實施例7：10％嘧啶肟草醚·精喹禾靈乳油
嘧啶肟草醚5％，精喹禾靈5％，氧化乙烯縮合物15％,環己酮補足至100％。
實施例8：15.5％嘧啶肟草醚·精喹禾靈乳油
嘧啶肟草醚0.5％，精喹禾靈15％，月桂酸聚乙二醇醚縮荃10％，二甲苯補足至100％。
二、藥效驗證試驗
(一)生物測定實施例
以嘧啶肟草醚作為標準藥劑，計算病情指數和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度ec50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(ctc)。毒力測定結果見表1。
實測毒力指數(ati)＝(標準藥劑ec50/供試藥劑ec50)*100
理論毒力指數(tti)＝a藥劑毒力指數*混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數*混劑中b的百分含量
共毒系數(ctc)＝[混劑實測毒力指數(ati)/混劑理論毒力指數(tti)]*100
ctc≤80,組合物表現為拮抗作用,80＜ctc＜120，組合物表現為相加作用,ctc≥120，組合物表現為增效作用。
1、嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對雀舌草的毒力測定試驗
表1嘧啶肟草醚與精喹禾靈不同配比復配對雀舌草的毒力測定分析
結果(表1)表明，嘧啶肟草醚與精喹禾靈在配比20～1：1～30之間，共毒系數均在142以上，說明嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對雀舌草的防除具有顯著的協同增效作用。
2、嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對千金子的毒力測定試驗
表2嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對千金子的毒力測定結果分析
結果(表2)表明，嘧啶肟草醚與精喹禾靈在配比20～1：1～3之間，共毒系數均在127以上，說明嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對千金子的防除具有顯著的協同增效作用。
(二)田間藥效試驗
1、利用本發明制得的實施例來驗證嘧啶肟草醚與精喹禾靈的田間防治效果。
預期防效(％)＝x+y-xy/100(其中，x，y為單劑防效)
表3.嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對馬唐草和婆婆納的田間防效試驗結果
測定結果(表3)表明，嘧啶肟草醚與精喹禾靈復配對防治雜草馬唐草和婆婆納的防效明顯提高，說明二者復配對雜草馬唐草和婆婆納有顯著的協同增效作用。