本發明屬于農藥技術領域，尤其是除草劑領域，具體涉及一種含苯并雙環酮與乙氧磺隆的除草組合物及其應用。
背景技術：
苯并雙環酮是日本住友株式會社新研制的吡唑類除草劑。其作用機理和方式：通過根、莖、幼芽、葉吸收并迅速傳導，吸收后抑制雜草葉綠素生物合成，其活性高，選擇性強，廣譜。
乙氧磺隆(ethoxysulfuron)，化學名稱：1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧磺酰基)脲。乙氧磺隆為分支鏈氨基酸合成(als或ahas)抑制劑。通過阻斷基本氨基酸纈氨酸和異亮氨酸的生物合成，從而阻止細胞分裂和植物生長。具有很好的選擇性，用于防治水稻田莎草和一年生闊葉雜草。
目前水稻田除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制水稻田雜草的發生，再者有些除草劑由于水溶性大或田間持效期太長、用量過大或施藥不均勻都容易造成對當季作物或后茬作物的殘留毒害。發明人經研究發現，除草劑的增效復配是擴大雜草防除譜和提高防效的有效措施，迄今為止尚未發現有關苯并雙環酮與乙氧磺隆復配的除草組合物。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種含苯并雙環酮與乙氧磺隆的除草組合物。
本發明的另一目的是提供該除草組合物在水稻田除草中的應用。
本發明的目的通過以下技術方案實現：
一種含苯并雙環酮與乙氧磺隆的除草組合物，該除草組合物以苯并雙環酮與乙氧磺隆為主要有效成分，其中，乙氧磺隆與苯并雙環酮的質量比為1：60～60：1。優選乙氧磺隆與苯并雙環酮的質量比為1：50～40：1，進一步優選為1：50～30、1：10～40：1。在一些優選的技術方案中：乙氧磺隆與苯并雙環酮可以在34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60這些比例中選擇。
本復合除草組合物可只含有活性成分苯并雙環酮與乙氧磺隆，也可在使用或配制時向活性成分中加入其他組分，該殺蟲組合物中的有效成份還可以增效有效量存在于組合物中。
在除草組合物中，乙氧磺隆與苯并雙環酮二者在除草組合物中的質量百分含量為1％～80％，優選質量百分含量為10％～65％。
本發明的苯并雙環酮與乙氧磺隆的二元復配組合物中，除了苯并雙環酮與乙氧磺隆等有效成分外，還可以添加農藥制劑上允許的常規表面活性劑、增稠劑、溶劑或固體填料等助劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。優選加工成乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑等。
本發明所述的除草組合物可在水稻田苗后除草中應用，特別是在防除水稻田中禾本科和闊葉雜草中應用具有顯著效果。
本發明的除草組合物具有以下優點：
1、除草活性高。本發明選擇殺草譜不同，優缺點互補的苯并雙環酮與乙氧磺隆兩種除草劑，按照特定配比范圍配成本發明的除草組合物，可以通過兩種不同機理殺死雜草，且兩種除草劑在該配比范圍產生協同作用，極大地提高除草劑的殺草活性。
2、除草譜廣，持效期長。兩者混合后，通過兩種不同機理殺死雜草，擴大了除草譜，能夠防治多種禾本科雜草和闊葉雜草。
3、延緩雜草抗性。本發明除草組合物通過二元復配，降低雜草對藥劑的抗性，也延緩了雜草抗性產生速度，并提高對抗性雜草的防效，從而延長藥劑的使用壽命。
4、安全性高。由于其使用劑量得到了控制，使藥劑在提高了藥效的前提下，其對水稻以及后茬作物的安全性也得到了提高。
因此，本發明所述的除草組合物可在制備用于水稻田苗后除草的除草劑中應用，特別是在制備用于防除水稻田中禾本科和闊葉雜草的除草劑中應用。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明，凡在本發明的構思前提下對本發明制備方法的簡單改進都屬于本發明的保護范圍之內。
以下實施例所有配方中百分比均為質量百分比。本發明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實施例
實施例1：35％乙氧磺隆·苯并雙環酮乳油(34：1)
乙氧磺隆34％，苯并雙環酮1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為35％的乳油。
實施例2：30％乙氧磺隆·苯并雙環酮懸浮劑(29：1)
乙氧磺隆29％，苯并雙環酮1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30％的懸浮劑。
實施例3：60％乙氧磺隆·苯并雙環酮水分散粒劑(59：1)
乙氧磺隆59％，苯并雙環酮1％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為60％的水分散粒劑(wdg)。
實施例4：65％乙氧磺隆·苯并雙環酮可濕性粉劑(12：1)
乙氧磺隆60％，苯并雙環酮5％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為65％的可濕性粉劑(wp)。
實施例5：61％乙氧磺隆·苯并雙環酮乳油(60：1)
乙氧磺隆60％，苯并雙環酮1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為61％的乳油。
實施例6：61％乙氧磺隆·苯并雙環酮乳油(1：60)
乙氧磺隆1％，苯并雙環酮60％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為61％的乳油。
實施例7：51％乙氧磺隆·苯并雙環酮懸浮劑(50：1)
乙氧磺隆50％，苯并雙環酮1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為51％的懸浮劑。
實施例8：51％乙氧磺隆·苯并雙環酮懸浮劑(1：50)
乙氧磺隆1％，苯并雙環酮50％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為51％的懸浮劑。
實施例9：31％乙氧磺隆·苯并雙環酮水分散粒劑(1：30)
乙氧磺隆1％，苯并雙環酮30％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為31％的水分散粒劑。
實施例10：41％乙氧磺隆·苯并雙環酮水分散粒劑(40：1)
乙氧磺隆40％，苯并雙環酮1％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為41％的水分散粒劑。
實施例11：42％乙氧磺隆·苯并雙環酮可濕性粉劑(20：1)
乙氧磺隆40％，苯并雙環酮2％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為42％的可濕性粉劑。
實施例12：21％乙氧磺隆·苯并雙環酮可濕性粉劑(1：20)
乙氧磺隆1％，苯并雙環酮20％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為21％的可濕性粉劑。
實施例13：33％乙氧磺隆·苯并雙環酮水乳劑(1：10)
乙氧磺隆3％，苯并雙環酮30％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為33％的水乳劑。
實施例14：33％乙氧磺隆·苯并雙環酮水乳劑(10：1)
乙氧磺隆30％，苯并雙環酮3％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為33％的水乳劑。
實施例15：30％乙氧磺隆·苯并雙環酮微乳劑(5：1)
乙氧磺隆25％，苯并雙環酮5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30％的微乳劑。
實施例16：60％乙氧磺隆·苯并雙環酮可濕性粉劑(1：5)
乙氧磺隆10％，苯并雙環酮50％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為60％的可濕性粉劑。
實施例17：10％乙氧磺隆·苯并雙環酮可濕性粉劑(1：1)
乙氧磺隆5％，苯并雙環酮5％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為10％的可濕性粉劑。
二、藥效驗證試驗
1)、室內活性測定試驗
按照有效成分乙氧磺隆：苯并雙環酮質量配比為：70:1，34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60，1：70進行試驗，測定其對水稻田常見雜草鴨舌草的共毒系數。
試驗方法：將定量的鴨舌草的種子分別播種于9cm的一次性紙杯中，每杯中播種10～15粒種子，在光照培養箱中培養，待鴨舌草1-4葉期時，在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理。處理后溫室內繼續培養，定期觀察各處理對雜草的防除效果，30d后稱量各處理后的雜草鮮重，計算其毒力回歸曲線和共毒系數。共毒系數大于120，表明兩種有效物質具有增效作用，共毒系數在80-120之間，表明兩種有效物質具有相加作用，共毒系數小于80，表明兩種有效物質具有拮抗作用。測定結果如表1所示。
表1室內活性測定結果
從表1可以看出，苯并雙環酮與乙氧磺隆在1:60～60：1范圍復配對鴨舌草的除草效果顯著提高，說明二者復配對防除鴨舌草具有顯著的增效作用。尤其是乙氧磺隆與苯并雙環酮的配比在1：50～30、1：10～40：1之間，兩種有效物質復配后的共毒系數最優，說明本發明具有明顯的增效作用。
2)、田間藥效試驗。
供試藥劑：
實施例1～17制備的苯并雙環酮與乙氧磺隆不同配比的二元復配除草劑。
對照藥劑：
15％乙氧磺隆wdg(市售)，60g/l苯并雙環酮sc(市售)。
供試作物：水稻
水稻苗長勢良好，植株健壯，無其他病蟲害。
防除對象：
鴨舌草、馬唐、異型莎草、稗草、節節草等雜草。
試驗方法：
按照試驗小區的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區中，做到沒有漏噴、多噴的現象。
試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1～15d內觀察作物的生產情況(用量均為每畝地有效成分的用量)，以考察藥劑對作物是否有藥害。
本發明的實施例制劑除草試驗效果見下表2(藥后20d)和表3(藥后40d)
表2田間藥效試驗結果(藥后20d)
表3田間藥效試驗結果(藥后40d)
從表2和表3可以看出，苯并雙環酮與乙氧磺隆復配具有擴大除草譜和提高除草活性的作用，并延長了藥劑的持效期。能有效防除闊葉雜草和禾本科雜草，其防除效果優于單劑的防效，說明二者復配對水稻田中闊葉雜草和禾本科雜草的防除效果有顯著的增效作用。同時也可看出并非苯并雙環酮與乙氧磺隆以任意比例復配都能產生協同增效作用。
表4藥劑對作物的安全性調查結果
各處理小區內的水稻長勢良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻均安全。