本發明涉及農藥組合物。更詳細而言,本發明涉及含有具有氮雜雙環結構的化合物的、改善了殘效性的農藥組合物。本申請基于2015年2月17日在日本申請的日本特愿2015-028628號主張優先權,并將其內容援引于此。
背景技術:
::專利文獻1或2公開了具有氮雜雙環結構的化合物等環狀胺化合物。這些化合物具有防除對農作物等有害的螨類的效果。另外,這些化合物的一部分也有對于抗壞血酸鈉、dl-蘋果酸等有機酸、光發生分解的化合物。如果具有對于抗壞血酸鈉的分解性,則由于植物上存在抗壞血酸鈉,因此在植物上分解的可能性高,如果對光具有分解性,在日照下的植物上分解的可能性高。因它們的分解而需要更多的農藥成分,因此期待抑制分解的方法。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:wo2011/078081a1專利文獻2:wo2011/105506a1技術實現要素:將含有具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物的殺螨劑散布于植物后,受到太陽光時,具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物光解,因植物上的抗壞血酸鈉而分解,因雨等而流出,殺螨效果的持續性不充分。本發明的課題在于提供含有具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物的、改善了殘效性的農藥組合物。本發明包括以下的方式。(1)一種農藥組合物,含有成分(a):下述式(i)表示的化合物或其鹽、以及成分(b):水解抑制劑。在上述式(i)中,r1、r2、r3a、r3b、r4a、r4b以及r5各自對立地表示氫原子、無取代的或具有取代基的c1~6烷基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基、羥基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基、羧基、無取代的或具有取代基的c1~7酰基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基羰基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基羰基、無取代的或具有取代基的c1~7酰氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6亞烷基氨基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基、無取代的或具有取代基的雜環基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基、具有取代基的磺酰基氧基、無取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者鹵素基團,n表示r1的個數且為0~4中的任一整數,o表示(cr3ar3b)的個數且為2~4中的任一整數,p表示(cr4ar4b)的個數且為2~4中的任一整數,x為碳原子或氮原子。(2)根據上述(1)所述的農藥組合物,其特征在于,上述成分(b)為下述式(ii)表示的化合物。在上述式(ii)中,r表示氫原子、c1~4烷基、c2~4烯基、或者c2~4炔基。(3)根據上述(1)所述的農藥組合物,其中,上述成分(b)為選自草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及檸檬酸中的至少一種。(4)根據上述(1)所述的農藥組合物,其中,上述成分(b)為成分(c):聚羧酸或其鹽。(5)根據上述(2)或(3)所述的農藥組合物,其中,進一步含有成分(c):聚羧酸或其鹽。(6)根據上述(2)或(3)所述的農藥組合物,其中,相對于上述農藥組合物的總質量,上述成分(a)的含量為1~50質量%,成分(b)的含量為1~40質量%,且成分(a)/成分(b)的質量比為20/1~1/20。(7)根據上述(1)~(6)中任一項所述的農藥組合物,其為水性懸浮狀。本發明的農藥組合物的散布后的作為農藥活性成分的具有氮雜雙環結構的化合物的殘存率高。通過使用本發明的農藥組合物,能夠長期間發揮殺螨效果等而防除對農作物等有害的螨類。具體實施方式本發明的農藥組合物含有成分(a)和成分(b)。(成分(a))本發明中使用的成分(a)是式(i)表示的化合物(以下,稱為化合物(i))或者化合物(i)的鹽。式(i)中,r1、r2、r3a、r3b、r4a、r4b以及r5各自對立地表示氫原子、無取代的或具有取代基的c1~6烷基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基、羥基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基、羧基、無取代的或具有取代基的c1~7酰基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基羰基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基羰基、無取代的或具有取代基的c1~7酰氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6亞烷基氨基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基、無取代的或具有取代基的雜環基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基、具有取代基的磺酰基氧基,無取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者鹵素基團,n表示r1的個數且為0~4中的任一整數,o表示(cr3ar3b)的個數且為2~4中的任一整數,p表示(cr4ar4b)的個數且為2~4中的任一整數,x為碳原子或氮原子。首先,對式(i)中的“無取代的”和“具有取代基的”的意思進行說明。“無取代的”的用語表示該基團僅是成為母核的基團。沒有“具有取代基的”的記載僅以成為母核的基團的名稱記載時,只要沒有特別說明,就表示“無取代的”。另一方面,“具有取代基的”的用語表示成為母核的基團中的任一氫原子被與母核相同或者不同的結構的基團取代。因此,“取代基”是對成為母核的基團進行取代的其它基團。取代基可以是1個,也可以是2個以上。2個以上的取代基可以相同,也可以不同。例如,具有取代基的c1~6烷基是成為母核的基團具有1~6個碳原子的烷基,該烷基中的任一氫原子被不同結構的基團取代。“c1~6”等用語表示成為母核的基團的碳原子數是1~6個等。該碳原子數中不包含位于取代基中的碳原子的個數。例如,作為取代基具有乙氧基的丁基分類在c2烷氧基c4烷基。“取代基”只要化學上允許且具有本發明的效果就沒有特別限制。作為可成為“取代基”的基團,可以舉出氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基團;甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基等烷基,優選c1~6烷基;環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基,優選c3~8環烷基;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、肉桂基等烯基,優選c2~6烯基;2-環丙烯基、2-環戊烯基、3-環己烯基、4-環辛烯基等環烯基,優選c3~8環烯基;乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-己炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基等炔基,優選c2~6炔基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等烷氧基,優選c1~6烷氧基;乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基等烯氧基,優選c2~6烯氧基;乙炔氧基、炔丙氧基等炔氧基,優選c2~6炔氧基;苯基、1-萘基、2-萘基等芳基,優選c6~10芳基;苯氧基、1-萘氧基等芳氧基,優選c6~10芳氧基;芐基、苯乙基等芳烷基,優選c7~11芳烷基;芐氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基,優選c7~12芳烷基氧基;甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、環己基羰基等酰基,優選c1~7酰基;甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、苯酰氧基、環己基羰基氧基等酰氧基,優選c1~7酰氧基;甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等烷氧基羰基,優選c1~6烷氧基羰基;羧基;羥基;氯甲基、氯乙基、1,2-二氯-正丙基、1-氟-正丁基、全氟-正戊基等鹵代烷基,優選鹵代c1~6烷基;2-氯-1-丙烯基、2-氟-1-丁烯基等鹵代烯基,優選鹵代c2~6烯基;4,4-二氯-1-丁炔基、4-氟-1-戊炔基、5-溴-2-戊炔基等鹵代炔基,優選鹵代c2~6炔基;2-氯-正丙氧基、2,3-二氯丁氧基等鹵代烷氧基,優選鹵代c1~6烷氧基;2-氯丙烯氧基、3-溴丁烯氧基等鹵代烯氧基,優選鹵代c2~6烯氧基;4-氯苯基、4-氟苯基、2,4-二氯苯基等鹵代芳基,優選鹵代c6~10芳基;4-氟苯氧基、4-氯-1-萘氧基等鹵代芳氧基,優選鹵代c6~10芳氧基;氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、4-氯苯甲酰基等鹵素取代酰基;氰基、異氰基、硝基、異氰酸酯基、氰酰基、氨基;甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基;苯胺基、萘基氨基、蒽基氨基等芳基氨基;芐基氨基、苯基乙氨基等芳烷基氨基;甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、異丙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、叔丁基磺酰氨基等烷基磺酰氨基,優選c1~6烷基磺酰氨基;苯基磺酰氨基等芳基磺酰氨基,優選c6~10芳基磺酰氨基;哌嗪基磺酰氨基等雜環磺酰氨基,優選3~6元雜環磺酰氨基;甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、異丙基羰基氨基、苯甲酰氨基等酰基氨基,優選c1~7酰基氨基;甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、異丙氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基,優選c1~6烷氧基羰基氨基;氟甲基磺酰氨基、氯甲基磺酰氨基、溴甲基磺酰氨基、二氟甲基磺酰氨基、二氯甲基磺酰氨基、1,1-二氟乙基磺酰氨基、三氟甲基磺酰氨基、1,1,1-三氟乙基磺酰氨基、五氟乙基磺酰氨基等鹵代烷基磺酰氨基,優選鹵代c1~6烷基磺酰氨基;雙(甲基磺酰基)氨基、雙(乙基磺酰基)氨基、(乙基磺酰基)(甲基磺酰基)氨基、雙(正丙基磺酰基)氨基、雙(異丙基磺酰基)氨基、雙(正丁基磺酰基)氨基、雙(叔丁基磺酰基)氨基等雙(烷基磺酰基)氨基,優選雙(c1~6烷基磺酰基)氨基;雙(氟甲基磺酰基)氨基、雙(氯甲基磺酰基)氨基、雙(溴甲基磺酰基)氨基、雙(二氟甲基磺酰基)氨基、雙(二氯甲基磺酰基)氨基、雙(1,1-二氟乙基磺酰基)氨基、雙(三氟甲基磺酰基)氨基、雙(1,1,1-三氟乙基磺酰基)氨基、雙(五氟乙基磺酰基)氨基等雙(鹵代烷基磺酰基)氨基,優選雙(鹵代c1~6烷基磺酰基)氨基;肼基、n'-苯基肼基、n'-甲氧基羰基肼基、n'-乙酰肼基、n'-甲基肼基等無取代或取代肼基;氨基羰基、二甲基氨基羰基、苯基氨基羰基、n-苯基-n-甲基氨基羰基等無取代的或具有取代基的氨基羰基;肼基羰基、n'-甲基肼基羰基、n'-苯基肼基羰基等無取代的或具有取代基的肼基羰基;n-甲基亞氨基甲基、1-n-苯基亞氨基乙基、n-羥基亞氨基甲基、n-甲氧基亞氨基甲基等n無取代的或n取代亞氨基烷基;巰基、異硫氰酰基、硫氰基;甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等烷基硫基,優選c1~6烷基硫基;乙烯基硫基、烯丙基硫基等烯基硫基,優選c2~6烯基硫基;乙炔基硫基、炔丙基硫基等炔基硫基,優選c2~6炔基硫基;苯基硫基、萘基硫基等芳基硫基,優選c6~10芳基硫基;2-吡啶基硫基、3-噠嗪基硫基等雜芳基硫基,優選5~6元雜芳基硫基;芐基硫基、苯乙基硫基等芳烷基硫基,優選c7~10芳烷基硫基;甲基硫基羰基、乙基硫基羰基、正丙基硫基羰基、異丙基硫基羰基、正丁基硫基羰基、異丁基硫基羰基、仲丁基硫基羰基、叔丁基硫基羰基等烷基硫基羰基,優選c1~6烷基硫基羰基;甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、叔丁基亞磺酰基等烷基亞磺酰基,優選c1~6烷基亞磺酰基;烯丙基亞磺酰基等烯基亞磺酰基,優選c2~6烯基亞磺酰基;炔丙基亞磺酰基等炔基亞磺酰基,優選c2~6炔基亞磺酰基;苯基亞磺酰基等芳基亞磺酰基,優選c6~10芳基亞磺酰基;2-吡啶基亞磺酰基、3-吡啶基亞磺酰基等雜芳基亞磺酰基,優選5~6元雜芳基亞磺酰基;芐基亞磺酰基、苯乙基亞磺酰基等芳烷基亞磺酰基,優選c7~10芳烷基亞磺酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等烷基磺酰基,優選c1~6烷基磺酰基;烯丙基磺酰基等烯基磺酰基,優選c2~6烯基磺酰基;炔丙基磺酰基等炔基磺酰基,優選c2~6炔基磺酰基;苯基磺酰基等芳基磺酰基,優選c6~10芳基磺酰基;2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基等雜芳基磺酰基,優選5~6元雜芳基磺酰基;芐基磺酰基、苯乙基磺酰基等芳烷基磺酰基,優選c7~10芳烷基磺酰基;呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異唑-3-基、異唑-4-基、異唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基等不飽和雜環5元環基團;吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、5-氯-吡啶-3-基、3-三氟甲基-吡啶-2-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、吡嗪-2-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基等不飽和雜環6元環基;四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-4-基、哌啶-3-基、吡咯烷-2-基、嗎啉基、哌啶基、n-甲基哌嗪基等飽和雜環基;2-吡啶氧基、3-唑氧基等雜環氧基等。作為“取代基”,除上述以外,可舉出-si(me)3、-siph3、-si(cpr)3、-si(me)2(tbu)等-si(r6)(r7)(r8)表示的基團等。上述的r6、r7以及r8各自獨立地表示c1~6烷基、c3~8環烷基或者苯基。作為c1~6烷基和c3~8環烷基的具體例,可舉出與上述相同的基團。另外,這些“取代基”還可以進一步具有其它的“取代基”。式(i)中的r1優選為無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為鹵代c1~6烷基。式(i)中的n優選為1。式(i)中的x優選為氮原子。式(i)中的r3a和r3b各自對立地優選為氫原子或者無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為氫原子。式(i)中的o優選為3。式(i)中的r4a和r4b各自對立地優選為氫原子或者無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為氫原子。式(i)中的p優選為3。式(i)中的r5優選為無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基,更優選具有取代基的苯氧基。作為取代基,優選c1~6烷基、鹵代c1~6烷基和/或c1~6烷氧基。作為化合物(i),更優選下述式(x)表示的化合物x。化合物x是(1r,5r,7s)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮雜雙環[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1r,5r,7s)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)。化合物(i)的鹽只要是農園藝學上允許的鹽,就沒有特別限制。例如,可以舉出鹽酸、硫酸等無機酸的鹽;乙酸、乳酸等有機酸的鹽;鋰、鈉、鉀等堿金屬的鹽;鈣、鎂等堿土金屬的鹽;鐵、銅等過渡金屬的鹽;氨、三乙胺、三丁胺、吡啶、肼等有機堿的鹽等。化合物(i)不受其制造方法特別限定。例如,可以利用專利文獻1或2等中記載的制造方法等得到。另外,化合物(i)的鹽例如可以由化合物(i)利用公知的方法得到。化合物(i)或者化合物(i)的鹽如專利文獻1或2等所示,具有殺螨活性等植物病害防除活性。本發明的農藥組合物中含有的成分(a)的量相對于農藥組合物的總質量優選為1~50質量%,更優選為5~30質量%,進一步優選為10~25質量%。(成分(b))本發明中使用的成分(b)是水解抑制劑。水解抑制劑是在存在于葉子上的抗壞血酸鈉存在下,抑制上述化合物(i)的水解、光解的化合物。另外,水解抑制劑沒有特別限定,是與上述化合物(i)、抗壞血酸以及水解抑制劑混合,在暗處或者日照下經過24小時以上的時刻,與不添加水解抑制劑的情況相比,上述化合物(i)的存在量變多的化合物。本發明中使用的成分(b)的第一形態是成分(b1)下述式(ii)表示的化合物(以下,稱為化合物(ii))。上述式(ii)中,r表示氫原子、c1~4烷基、c2~4烯基或者c2~4炔基。作為c1~4烷基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等。作為c2~4烯基,可舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基等。作為c2~4炔基,可舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等。式(ii)中,r優選為乙基。作為化合物(ii)的具體例,可舉出三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。作為成分(b),可以單獨使用化合物(ii)的一種或組合二種以上使用。本發明中使用的成分(b)的第二形態是成分(b2)選自草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及檸檬酸中的至少一種,優選為草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素。作為本發明中使用的成分(b),也可以組合上述成分(b1)和成分(b2)使用。相對于本發明的農藥組合物的總質量的成分(b)的量(成分b1和成分b2的總質量),優選為1~40質量%,更優選為5~30質量%,進一步優選為10~25質量%。另外,本發明的農藥組合物的成分(a)/成分(b)(成分b1和成分b2的總質量)的質量比優選為1/20~20/1,更優選為1/15~15/1,進一步優選為1/10~10/1。本發明中使用的成分(b)的第三形態是成分(c)聚羧酸或者聚羧酸鹽。聚羧酸是具有羧酸作為主要的結構單元的高分子化合物。聚羧酸鹽是具有羧酸鹽作為主要的結構單元的高分子化合物。聚羧酸或者聚羧酸鹽的分子量優選為1000~50000。作為聚羧酸,例如,可舉出(1)乙烯性不飽和單羧酸的聚合物、(2)乙烯性不飽和單羧酸與乙烯性不飽和二羧酸的共聚物、(3)乙烯性不飽和單羧酸或者乙烯性不飽和二羧酸與碳原子數2~6的烯烴的共聚物、(4)乙烯性不飽和單羧酸或者乙烯性不飽和二羧酸與芳香族乙烯基化合物的共聚物等。作為乙烯性不飽和單羧酸,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。作為乙烯性不飽和二羧酸,可舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸等。作為碳原子數2~6的烯烴,可舉出乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二異丁烯等。作為芳香族乙烯基化合物,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲基苯乙烯等。另外,作為聚羧酸鹽,可舉出上述聚羧酸中的羧基的氫陽離子被任意的陽離子成分取代而成的鹽。作為陽離子成分,可舉出鋰陽離子、鈉陽離子、鉀陽離子等堿金屬陽離子;鈣陽離子、鎂陽離子等堿土金屬陽離子;單甲胺陽離子、單乙胺陽離子、二甲胺陽離子等胺陽離子;銨陽離子等。作為聚羧酸或者聚羧酸鹽的具體例,可舉出聚丙烯酸、丙烯酸與馬來酸的共聚物、異丁烯與馬來酸酐的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、馬來酸與苯乙烯的共聚物、馬來酸與二異丁烯的共聚物、以及它們的鹽等。應予說明,作為鹽,例如可舉出鋰、鈉、鉀等堿金屬的鹽;鈣、鎂等堿土金屬的鹽;單甲胺、單乙胺、二甲胺等胺鹽以及銨鹽等。作為異丁烯與馬來酸酐共聚物的鹽,可舉出isobam600sf35(商品名/kuraray公司制);作為異丁烯與馬來酸酐共聚物的鹽,可舉出toxanongr31a(商品名/三洋化成公司制);作為聚丙烯酸鹽,可舉出poise530(商品名/花王公司制);作為聚丙烯酸銨,可舉出poise532a(商品名/花王公司制);作為丙烯酸與馬來酸的共聚物的鹽,可舉出poise520(商品名/花王公司制)或者poise521(商品名/花王公司制);作為馬來酸與烯烴的共聚物的鹽,可舉出newkalgenwg-5(商品名/竹本油脂公司制)、s-sma3000(商品名/arcochemical公司制)、s-sma1000(商品名/arcochemical公司制)、s-sma1440h(商品名/arcochemical公司制)、polystaromp(商品名/日本油脂公司制)、polystaroma(商品名/日本油脂公司制)、polystarsmx(商品名/日本油脂公司制)、polystarsm-1015(商品名/日本油脂公司制)、polystara-1060(商品名/日本油脂公司制)、sokalancp-5(商品名/basf公司制)、sokalancp-7(商品名/basf公司制)、sokalancp-9(商品名/basf公司制)、sokalancp-10(商品名/basf公司制)、geropont/36(商品名/rhonepoulenc公司制)、geroponta/72(商品名/rhonepoulenc公司制)、geroponsc/213(商品名/rhonepoulenc公司制)、或者sorpol-7248(商品名/東邦化學社制)等。其中,作為成分(c),特別優選馬來酸與烯烴的共聚物的堿金屬鹽。作為馬來酸與烯烴的共聚物的堿金屬鹽的具體例,可舉出馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽。作為成分(c),可以單獨使用聚羧酸或者聚羧酸鹽中的一種或組合二種以上使用。另外,也可以將成分(c)與上述成分(b1)和/或上述成分(b2)組合使用。通過含有成分(c),成分(a)的殘存率進一步提高。可在本發明的農藥組合物中含有的成分(c)的量相對于農藥組合物的總質量,優選為1~10質量%,更優選為2~8質量%。另外,本發明的農藥組合物的成分(a)/成分(c)的質量比優選為2/1~20/1,更優選為3/1~10/1。本發明的農藥組合物可以進一步含有專利文獻1或2中記載的環狀胺化合物(成分(a):不包括化合物(i)或者化合物(i)的鹽)。(其它成分)本發明的農藥組合物可以進一步含有表面活性劑、增粘劑、消泡劑、防凍劑、有機溶劑、防腐劑、抗氧化劑、防結晶析出劑、著色劑等農園藝用藥劑中通常使用的添加劑。其中,優選含有表面活性劑。其它成分相對于制劑全體的總質量為0~10質量%,優選為0.05~5質量%,進一步優選為0.1~4質量%。(其它成分:表面活性劑)作為非離子系表面活性劑,可舉出聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯芐基苯基醚、聚氧乙烯單苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚等聚氧乙烯芳基醚、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯亞烷基二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物等。作為陰離子系表面活性劑,可舉出烷基芳基磺酸鈉、烷基芳基磺酸鈣、烷基芳基磺酸銨等烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基萘磺酸鈉等烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽的甲醛縮聚物、木質磺酸鹽、聚羧酸鹽等。作為陽離子系表面活性劑,可以舉出烷基季銨鹽、烷基胺鹽、烷基吡啶鹽等。作為兩性表面活性劑,可以舉出烷基甜菜堿、氧化胺、烷基氨基酸鹽等。這些表面活性劑可以單獨使用1種或組合2種以上使用。(其它成分:增粘劑)增粘劑是用于提高粘度的化合物,大多使用高分子化合物。另外,本組合物已經含有hpmc,但只要不起到結晶生長等否定的效果,為了進一步提高粘度,可以使用hpmc以外的增粘劑。作為增粘劑,只要是具有上述的特性的化合物,就沒有特別限定,可以是1種,也可以是2種以上。例如,可以例示淀粉、糊精、纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基淀粉、普魯蘭多糖、海藻酸鈉、海藻酸銨、海藻酸丙二醇酯、瓜爾膠、刺槐豆膠、阿拉伯膠、黃原膠、明膠、酪蛋白、聚乙烯醇、聚環氧乙烷、聚乙二醇、乙烯·丙烯嵌段聚合物、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、卡拉膠等。(其它成分:消泡劑)消泡劑是用于抑制起泡的化合物。消泡劑相對于制劑全體的總質量為0~5質量%,優選為0~1質量%,進一步優選為0.1~0.5質量%。作為消泡劑,可以例示有機硅sm5512(toray·dowcorning·silicone公司制),antifoame-20(花王公司制)、silfoamse39(asahikaseiwackersilicone公司制)等。(其它成分:防凍劑)防凍劑是在寒冷地區防止農藥制劑的凍結的化合物。防凍劑可以例示乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等。(其它成分:有機溶劑)有機溶劑是用于輔助農藥活性成分的溶解性的化合物,是在水中溶解的液態的化合物。有機溶劑可以例示乙醇、異丙醇等低級醇;乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油等二元醇系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、碳酸亞丙酯等酮系溶劑;二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、n-甲基吡咯烷酮等極性溶劑。(其它成分:防腐劑)防腐劑是防止細菌、霉菌的繁殖的目的的化合物。防腐劑相對于制劑全體的總質量為0~5質量%,優選為0.01~1質量%,進一步優選為0.02~0.5量%。作為防腐劑,可以例示甲基異噻唑啉酮(mit、mi)、氯甲基異噻唑啉酮(cmit、cmi)、辛基異噻唑啉酮(oit、oi)、二氯辛基異噻唑啉酮(dcoit、dcoi)、苯并異噻唑啉酮(bit)等異噻唑啉系防腐劑、六亞甲基四胺、丙酸鈉、山梨酸、亞硫酸溶液、多聚甲醛、苯甲酸、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸甲酯、苯甲酸鈉、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、鈉=1,1'-聯苯-2-醇鹽等。另外,作為市售的防腐劑,可以例示legendmk(rohm&haas公司制)、denicidebit-20n(nagasechemtex公司制)、proxelgxl(avecia公司制)、kathoncg(thedowchemicalcompany制)等。(其它成分:抗氧化劑)抗氧化劑是用于防止農藥制劑的氧化的化合物。抗氧化劑可以例示沒食子酸正丙酯、丁基羥基苯甲醚等。(其它成分:防結晶析出劑)防結晶析出劑是出于防止從農藥制劑析出結晶的目的而含有的化合物。防結晶析出劑可以例示agrimervema系列(isp株式會社制)、agrimerva系列(ispjapan公司制)、sokalanhp53(basf公司制)等水溶性樹脂等。(其它成分:著色劑)著色劑是為了用于防止誤飲等而使農藥制劑著色的化合物。著色劑可以例示食用黃色5號、食用紅色2號、食用藍色2號等食用色素、食用色淀色素、三氧化二鐵等。(農藥組合物的形態)本發明的農藥組合物的形態可以是固體或液體中的任一種。本發明的農藥組合物的形態優選為水性懸浮狀。本發明的農藥組合物不受其制造方法特別限制。本發明的農藥組合物例如通過將成分(a)、成分(b)以及成分(c)的一部分或者全部與水均勻混合,進行濕式粉碎,根據需要添加水和剩余的成分,均勻混合而制造。(農藥組合物的用途)本發明的農藥組合物適合于向植物的施用(莖葉散布)、向植物的生育土壤施用(土壤施用)、向稻田水的施用(水面施用)、向種子的施用(種子處理)等。本發明的農藥組合物可以用水低濃度稀釋而使用。用水進行的稀釋根據對象作物、病害或使用方法而不同,成分(a)的濃度優選為1~10000ppm,更優選為10~1000ppm。用于莖葉散布的情況下,對于像上述那樣用水稀釋的農藥組合物,每10公畝優選散布10~300l,更優選散布10~100l。用于土壤施用和水面施用等情況下,將像上述那樣用水稀釋的農藥組合物優選以成分(a)每10公畝為0.1~1000g的方式進行散布,更優選以成分(a)每10公畝為10~100g的方式進行散布。用于種子處理的情況下,優選將像上述那樣用水稀釋的農藥組合物以成分(a)相對于種子1kg為0.001~50g的方式進行散布。這些施用法中,特別優選對果樹的莖葉散布處理。(農藥組合物的劑型)本發明的農藥組合物可以制劑成公知的劑型。作為劑型,可舉出流動(flowable)劑、乳劑(emulsifiableconcentrate)、可濕性粉劑(wettablepowder)、液劑(solubleconcentrate)、水溶劑(watersolublepowder)、粉劑(dustablepowder)、粒劑(granule)等。這些劑型中,優選流動劑,更優選sc(suspensionconcentrate)劑。制劑化可以用公知的方法進行。應予說明,流動劑、乳劑、可濕性粉劑、液劑、水溶劑、粉劑以及粒劑的一般的意思如下。(流動劑(sc劑(膠懸劑,suspensionconcentrate)、ew(水乳劑,emulsionoilinwater)劑或者se(懸乳劑,suspoemulsiton)劑))流動劑是將農藥原體(水不溶性固體)進行濕式微粉碎,加入輔助劑(濕潤劑、分散劑、防凍劑等)而分散在水中的制劑,可以分類為se劑、ew劑、或者se劑。另外,ew劑是用水溶性的聚合物、特殊的表面活性劑等覆蓋農藥原體而分散在水中的制劑,se劑是一個制劑中同時包含sc劑和ew劑的劑型。(乳劑(ec劑)(emulsifiableconcentrate))乳劑是將難溶于水的有效成分溶于有機溶劑中,將其在水中攪拌時以均勻的微粒分散的方式加入表面活性劑等乳化劑而穩定的劑型,在水中稀釋時發生白濁的劑型。(可濕性粉劑(wp劑)(wettablepowder))可濕性粉劑是將難溶于水的有效成分制成微粒并向其中加入白炭黑、表面活性劑的劑型,在水中稀釋時發生白濁。(液劑(sl劑)(solubleconcentrate))液劑是將水溶性的有效成分制成液體的制劑。直接或者在水中稀釋、溶解而使用。水稀釋液是透明且穩定的。也有時作為水中稀釋的農藥的通稱而使用。(水溶劑(sp劑)(watersolublepowder))水溶劑是將水溶性的有效成分制成粉末、粒狀等的固體制劑,溶解在水中時容易成為水溶液的制劑。水稀釋液透明,稀釋液穩定。(粉劑(dp劑)(dustablepowder))粉劑是用粘土等增量劑稀釋農藥原體,根據需要加入抗分解劑等,制成粒徑44μm以下、平均粒徑10μm左右的微粉的劑型。(粒劑(gr劑)(granule))粒劑是將農藥原體與膨潤土、滑石等增量劑混合造粒或者吸附或涂覆于空粒(僅為增量劑)而制造的粒狀的固體制劑。粒徑為300~1700μm。實施例以下示出實施例,對本發明進一步進行詳細說明。其中,本發明不受以下的實施例任何限制。應予說明,“份”和“%”是質量基準。使用的原料如下。化合物x:(1r,5r,7s)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮雜雙環[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1r,5r,7s)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)含有20%化合物x的sc液的1000倍稀釋液(以下,稱為“化合物x稀釋液”):實施例1在化合物x稀釋液50ml中加入草酸10mg使其溶解而得到混合液1。比較例1將實施例1的草酸改變為0mg,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液1。<穩定性試驗1>為了模擬植物上的環境,在加入抗壞血酸鈉10mg的培養皿中分取2ml混合液1,使抗壞血酸鈉溶解。將其制成2組。接著將這些培養皿在40℃保持6小時,干燥。將2組中的1組在日照下的溫室中靜置2天,作為日照下溫室培養皿1。將另1組于暗處下的室溫靜置2天,作為暗處下培養皿1。同樣在2個加入抗壞血酸鈉10mg的培養皿中分別分取2ml比較混合液1后,于40℃保持6小時,干燥。將2組中的1組在日照下的溫室中靜置2天,作為日照下溫室比較培養皿1。將另1組在暗處的室溫下靜置2天,作為暗處下比較培養皿1。靜置后,將各培養皿內含有的化合物x用hplc進行定量分析。結果,日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為7.5倍。另外,暗處下培養皿1中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為5.8倍。這里,暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率為12%,如果與不存在抗壞血酸下大致為100%比較,則進行了分解。另外,日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率為7%,如果與不存在抗壞血酸下為93%比較,則進行了分解。根據以上結果,確認了在草酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。應予說明,殘存率表示試驗前與試驗后的存在量的比率,例如,化合物x的殘存率是試驗前后的化合物x的存在量的比率。另外,就將殘存率與其它的殘存率比較而以倍率表示的情形而言,由于試驗前的存在量幾乎恒定,因此該倍率相當于比較試驗后的存在量而以倍率表示。例如,“日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為7.5倍”是將日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存量除以日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存量而得的值約為7.5倍的意思。以下,殘存率與殘存率的比較是以相同的意思使用的。實施例2將實施例1的草酸改變為沒食子酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液2。<穩定性試驗2>將混合液1改為混合液2,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿2和暗處下培養皿2,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿2中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。另外,暗處下培養皿2中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為3.3倍。根據以上的結果,確認了在沒食子酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例3將實施例1的草酸改變為酒石酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液3。<穩定性試驗3>將混合液1替換為混合液3,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿3和暗處下培養皿3,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿3中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.8倍。另外,暗處下培養皿3中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。根據以上的結果,確認了在酒石酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例4將實施例1的草酸改變為淀粉,除此以外,用與實施例1相同的方法得到了混合液4。<穩定性試驗4>將混合液1替換為混合液4,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿4和暗處下培養皿4,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿4中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.4倍。另外,暗處下培養皿4中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.1倍。根據以上的結果,確認了在淀粉的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例5將實施例1的草酸改變為纖維素,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液5。<穩定性試驗5>將混合液1替換為混合液5,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿5和暗處下培養皿5,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿5中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.0倍。另外,暗處下培養皿5中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.5倍。根據以上的結果,確認了在纖維素的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例6將實施例1的草酸改變為三羥甲基丙烷,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液6。<穩定性試驗6>將混合液1替換為混合液6,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿6和暗處下培養皿6,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿6中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.9倍。另外,暗處下培養皿6中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.4倍。根據以上的結果,確認了在三羥甲基丙烷的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例7將實施例1的草酸改變為山梨糖醇,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液7。<穩定性試驗7>將混合液1替換為混合液7,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿7,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿7中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.6倍。根據以上的結果,確認了在山梨糖醇的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例8將實施例1的草酸改變為聚甘油,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液8。<穩定性試驗8>將混合液1替換為混合液8,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿8,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿8中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。根據以上的結果,確認了在聚甘油的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例9將實施例1的草酸改變為聚乙烯醇,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液9。<穩定性試驗9>將混合液1替換為混合液9,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿9,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿9中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.3倍。根據以上的結果,確認了在聚乙烯醇的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例10將實施例1的草酸改變為葡萄糖,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液10。<穩定性試驗10>將混合液1替換為混合液10,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿10,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿10中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.3倍。根據以上的結果,確認了在葡萄糖的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例11將實施例1的草酸改變為檸檬酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液11。<穩定性試驗11>將混合液1替換為混合液11,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿11,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿11中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.2倍。根據以上的結果,確認了在檸檬酸的存在下,化合物x的水解得到了抑制。比較例2將實施例1的草酸改變為甘油,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液2。<穩定性試驗12>將混合液1替換為比較混合液2,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿2,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿2中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。根據以上的結果,確認了在甘油的存在下,促進了化合物x的光解。比較例3將實施例1的草酸改變為乙酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液3。<穩定性試驗13>將混合液1替換為比較混合液3,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿3和暗處下比較培養皿3,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿3中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿3中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在乙酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例4將實施例1的草酸改變為烏頭酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到了比較混合液4。<穩定性試驗14>將混合液1替換為比較混合液4,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿4和暗處下比較培養皿4,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿4中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。另外,暗處下比較培養皿4中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在烏頭酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例5將實施例1的草酸改變為琥珀酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液5。<穩定性試驗16>將混合液1替換為比較混合液5,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿5和暗處下比較培養皿5,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿5中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿5中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在琥珀酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例6將實施例1的草酸改變為對苯二甲酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液6。<穩定性試驗16>將混合液1替換為比較混合液6,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下比較培養皿6,進行穩定性試驗。結果,暗處下比較培養皿6中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在對苯二甲酸的存在下,促進了化合物x的水解。比較例7將實施例1的草酸改變為己二酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液7。<穩定性試驗17>將混合液1替換為比較混合液7,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿7和暗處下比較培養皿7,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿7中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.7倍。另外,暗處下比較培養皿7中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.5倍。根據以上的結果,確認了在己二酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例8將實施例1的草酸改變為丙二酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液8。<穩定性試驗18>將混合液1替換為比較混合液8,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下比較培養皿8,進行穩定性試驗。結果,暗處下比較培養皿8中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.5倍。根據以上的結果,確認了在丙二酸的存在下,促進了化合物x的水解。比較例9將實施例1的草酸改變為丙烯酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液9。<穩定性試驗19>將混合液1替換為比較混合液9,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿9和暗處下比較培養皿9,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿9中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿9中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。根據以上的結果,確認了在丙烯酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例10將實施例1的草酸改變為鄰苯二甲酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液10。<穩定性試驗20>將混合液1替換為比較混合液10,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿10和暗處下比較培養皿10,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿10和暗處下比較培養皿10中,未檢測出化合物x,確認了沒有殘留。根據以上的結果,確認了在鄰苯二甲酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。實施例12將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份、以及水21.4份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液19.7份、5%膨潤土水懸浮液9.9份以及三羥甲基丙烷(實施例6中記載的添加物)20份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑1)。(穩定性試驗)將制劑用水稀釋2000倍,散布于蘋果。散布之后,4天后、7天后以及14天后分別采取5片蘋果葉,用乙腈10ml清洗葉子的正面和背面,將該清洗液40μl供于hplc。測定歸屬于化合物x的峰的面積。使用面積計(自動面積計aam-8型:林電工社制)測定清洗后的蘋果葉的面積。將上述峰面積換算為每1cm2葉子的峰面積。將剛散布之后的每1cm2葉子的峰面積作為100%,將相對于此的4天后、7天后以及14天后的每1cm2葉子的峰面積的比例作為化合物x的殘存率(%)。將穩定性試驗的結果示于表1。散布后經過14天的日子化合物x仍殘留約90%。實施例13將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水36份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液20份、5%膨潤土水懸浮液10份以及馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽5份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑2)。用與實施例12相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1。散布后經過14天的日子,化合物x仍殘留約64%。實施例14將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水21.4份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液16.4份、5%膨潤土水懸浮液8.2份、三羥甲基丙烷20份以及馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽5份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑3)。用與實施例13相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1。散布后經過14天的日子,化合物x仍殘留約74%。比較例11將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水41份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液20份和5%膨潤土水懸浮液10份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑4)。用與實施例13相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1所。散布后經過14天的日子,化合物x減少了約52%。[表1]由制劑1和3與制劑4比較的結果確認了在三羥甲基丙烷的存在下化合物x的穩定性提高。進一步由制劑2和3與制劑4比較的結果確認了在聚羧酸的存在下,化合物x的穩定性提高。特別是由制劑3的結果確認了在三羥甲基丙烷和聚羧酸的共存下,對化合物x的初期分解的抑制效果很大。產業上的可利用性本發明的農藥組合物的散布后的作為農藥活性成分的具有氮雜雙環結構的化合物的殘存率高。通過使用本發明的農藥組合物,能夠在長期間發揮殺螨效果等而防除對農作物等有害的螨類。當前第1頁12當前第1頁12