農藥組合物的制作方法

            文檔序號:11280141閱讀:276來源:國知局
            本發明涉及農藥組合物。更詳細而言,本發明涉及含有具有氮雜雙環結構的化合物的、改善了殘效性的農藥組合物。本申請基于2015年2月17日在日本申請的日本特愿2015-028628號主張優先權,并將其內容援引于此。
            背景技術
            ::專利文獻1或2公開了具有氮雜雙環結構的化合物等環狀胺化合物。這些化合物具有防除對農作物等有害的螨類的效果。另外,這些化合物的一部分也有對于抗壞血酸鈉、dl-蘋果酸等有機酸、光發生分解的化合物。如果具有對于抗壞血酸鈉的分解性,則由于植物上存在抗壞血酸鈉,因此在植物上分解的可能性高,如果對光具有分解性,在日照下的植物上分解的可能性高。因它們的分解而需要更多的農藥成分,因此期待抑制分解的方法。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:wo2011/078081a1專利文獻2:wo2011/105506a1技術實現要素:將含有具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物的殺螨劑散布于植物后,受到太陽光時,具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物光解,因植物上的抗壞血酸鈉而分解,因雨等而流出,殺螨效果的持續性不充分。本發明的課題在于提供含有具有芳氧基氮雜雙環結構的化合物的、改善了殘效性的農藥組合物。本發明包括以下的方式。(1)一種農藥組合物,含有成分(a):下述式(i)表示的化合物或其鹽、以及成分(b):水解抑制劑。在上述式(i)中,r1、r2、r3a、r3b、r4a、r4b以及r5各自對立地表示氫原子、無取代的或具有取代基的c1~6烷基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基、羥基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基、羧基、無取代的或具有取代基的c1~7酰基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基羰基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基羰基、無取代的或具有取代基的c1~7酰氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6亞烷基氨基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基、無取代的或具有取代基的雜環基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基、具有取代基的磺酰基氧基、無取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者鹵素基團,n表示r1的個數且為0~4中的任一整數,o表示(cr3ar3b)的個數且為2~4中的任一整數,p表示(cr4ar4b)的個數且為2~4中的任一整數,x為碳原子或氮原子。(2)根據上述(1)所述的農藥組合物,其特征在于,上述成分(b)為下述式(ii)表示的化合物。在上述式(ii)中,r表示氫原子、c1~4烷基、c2~4烯基、或者c2~4炔基。(3)根據上述(1)所述的農藥組合物,其中,上述成分(b)為選自草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及檸檬酸中的至少一種。(4)根據上述(1)所述的農藥組合物,其中,上述成分(b)為成分(c):聚羧酸或其鹽。(5)根據上述(2)或(3)所述的農藥組合物,其中,進一步含有成分(c):聚羧酸或其鹽。(6)根據上述(2)或(3)所述的農藥組合物,其中,相對于上述農藥組合物的總質量,上述成分(a)的含量為1~50質量%,成分(b)的含量為1~40質量%,且成分(a)/成分(b)的質量比為20/1~1/20。(7)根據上述(1)~(6)中任一項所述的農藥組合物,其為水性懸浮狀。本發明的農藥組合物的散布后的作為農藥活性成分的具有氮雜雙環結構的化合物的殘存率高。通過使用本發明的農藥組合物,能夠長期間發揮殺螨效果等而防除對農作物等有害的螨類。具體實施方式本發明的農藥組合物含有成分(a)和成分(b)。(成分(a))本發明中使用的成分(a)是式(i)表示的化合物(以下,稱為化合物(i))或者化合物(i)的鹽。式(i)中,r1、r2、r3a、r3b、r4a、r4b以及r5各自對立地表示氫原子、無取代的或具有取代基的c1~6烷基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基、羥基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基、羧基、無取代的或具有取代基的c1~7酰基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基羰基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基羰基、無取代的或具有取代基的c1~7酰氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔氧基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c3~8環烷基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6烯基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c2~6炔基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氨基羰基氧基、無取代的或具有取代基的c1~6亞烷基氨基氧基、無取代的或具有取代基的c6~10芳基、無取代的或具有取代基的雜環基、無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基、無取代的或具有取代基的雜環基氧基、具有取代基的磺酰基氧基,無取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者鹵素基團,n表示r1的個數且為0~4中的任一整數,o表示(cr3ar3b)的個數且為2~4中的任一整數,p表示(cr4ar4b)的個數且為2~4中的任一整數,x為碳原子或氮原子。首先,對式(i)中的“無取代的”和“具有取代基的”的意思進行說明。“無取代的”的用語表示該基團僅是成為母核的基團。沒有“具有取代基的”的記載僅以成為母核的基團的名稱記載時,只要沒有特別說明,就表示“無取代的”。另一方面,“具有取代基的”的用語表示成為母核的基團中的任一氫原子被與母核相同或者不同的結構的基團取代。因此,“取代基”是對成為母核的基團進行取代的其它基團。取代基可以是1個,也可以是2個以上。2個以上的取代基可以相同,也可以不同。例如,具有取代基的c1~6烷基是成為母核的基團具有1~6個碳原子的烷基,該烷基中的任一氫原子被不同結構的基團取代。“c1~6”等用語表示成為母核的基團的碳原子數是1~6個等。該碳原子數中不包含位于取代基中的碳原子的個數。例如,作為取代基具有乙氧基的丁基分類在c2烷氧基c4烷基。“取代基”只要化學上允許且具有本發明的效果就沒有特別限制。作為可成為“取代基”的基團,可以舉出氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基團;甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基等烷基,優選c1~6烷基;環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基,優選c3~8環烷基;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、肉桂基等烯基,優選c2~6烯基;2-環丙烯基、2-環戊烯基、3-環己烯基、4-環辛烯基等環烯基,優選c3~8環烯基;乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-己炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基等炔基,優選c2~6炔基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等烷氧基,優選c1~6烷氧基;乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基等烯氧基,優選c2~6烯氧基;乙炔氧基、炔丙氧基等炔氧基,優選c2~6炔氧基;苯基、1-萘基、2-萘基等芳基,優選c6~10芳基;苯氧基、1-萘氧基等芳氧基,優選c6~10芳氧基;芐基、苯乙基等芳烷基,優選c7~11芳烷基;芐氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基,優選c7~12芳烷基氧基;甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、環己基羰基等酰基,優選c1~7酰基;甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、苯酰氧基、環己基羰基氧基等酰氧基,優選c1~7酰氧基;甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等烷氧基羰基,優選c1~6烷氧基羰基;羧基;羥基;氯甲基、氯乙基、1,2-二氯-正丙基、1-氟-正丁基、全氟-正戊基等鹵代烷基,優選鹵代c1~6烷基;2-氯-1-丙烯基、2-氟-1-丁烯基等鹵代烯基,優選鹵代c2~6烯基;4,4-二氯-1-丁炔基、4-氟-1-戊炔基、5-溴-2-戊炔基等鹵代炔基,優選鹵代c2~6炔基;2-氯-正丙氧基、2,3-二氯丁氧基等鹵代烷氧基,優選鹵代c1~6烷氧基;2-氯丙烯氧基、3-溴丁烯氧基等鹵代烯氧基,優選鹵代c2~6烯氧基;4-氯苯基、4-氟苯基、2,4-二氯苯基等鹵代芳基,優選鹵代c6~10芳基;4-氟苯氧基、4-氯-1-萘氧基等鹵代芳氧基,優選鹵代c6~10芳氧基;氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、4-氯苯甲酰基等鹵素取代酰基;氰基、異氰基、硝基、異氰酸酯基、氰酰基、氨基;甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基;苯胺基、萘基氨基、蒽基氨基等芳基氨基;芐基氨基、苯基乙氨基等芳烷基氨基;甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、異丙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、叔丁基磺酰氨基等烷基磺酰氨基,優選c1~6烷基磺酰氨基;苯基磺酰氨基等芳基磺酰氨基,優選c6~10芳基磺酰氨基;哌嗪基磺酰氨基等雜環磺酰氨基,優選3~6元雜環磺酰氨基;甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、異丙基羰基氨基、苯甲酰氨基等酰基氨基,優選c1~7酰基氨基;甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、異丙氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基,優選c1~6烷氧基羰基氨基;氟甲基磺酰氨基、氯甲基磺酰氨基、溴甲基磺酰氨基、二氟甲基磺酰氨基、二氯甲基磺酰氨基、1,1-二氟乙基磺酰氨基、三氟甲基磺酰氨基、1,1,1-三氟乙基磺酰氨基、五氟乙基磺酰氨基等鹵代烷基磺酰氨基,優選鹵代c1~6烷基磺酰氨基;雙(甲基磺酰基)氨基、雙(乙基磺酰基)氨基、(乙基磺酰基)(甲基磺酰基)氨基、雙(正丙基磺酰基)氨基、雙(異丙基磺酰基)氨基、雙(正丁基磺酰基)氨基、雙(叔丁基磺酰基)氨基等雙(烷基磺酰基)氨基,優選雙(c1~6烷基磺酰基)氨基;雙(氟甲基磺酰基)氨基、雙(氯甲基磺酰基)氨基、雙(溴甲基磺酰基)氨基、雙(二氟甲基磺酰基)氨基、雙(二氯甲基磺酰基)氨基、雙(1,1-二氟乙基磺酰基)氨基、雙(三氟甲基磺酰基)氨基、雙(1,1,1-三氟乙基磺酰基)氨基、雙(五氟乙基磺酰基)氨基等雙(鹵代烷基磺酰基)氨基,優選雙(鹵代c1~6烷基磺酰基)氨基;肼基、n'-苯基肼基、n'-甲氧基羰基肼基、n'-乙酰肼基、n'-甲基肼基等無取代或取代肼基;氨基羰基、二甲基氨基羰基、苯基氨基羰基、n-苯基-n-甲基氨基羰基等無取代的或具有取代基的氨基羰基;肼基羰基、n'-甲基肼基羰基、n'-苯基肼基羰基等無取代的或具有取代基的肼基羰基;n-甲基亞氨基甲基、1-n-苯基亞氨基乙基、n-羥基亞氨基甲基、n-甲氧基亞氨基甲基等n無取代的或n取代亞氨基烷基;巰基、異硫氰酰基、硫氰基;甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等烷基硫基,優選c1~6烷基硫基;乙烯基硫基、烯丙基硫基等烯基硫基,優選c2~6烯基硫基;乙炔基硫基、炔丙基硫基等炔基硫基,優選c2~6炔基硫基;苯基硫基、萘基硫基等芳基硫基,優選c6~10芳基硫基;2-吡啶基硫基、3-噠嗪基硫基等雜芳基硫基,優選5~6元雜芳基硫基;芐基硫基、苯乙基硫基等芳烷基硫基,優選c7~10芳烷基硫基;甲基硫基羰基、乙基硫基羰基、正丙基硫基羰基、異丙基硫基羰基、正丁基硫基羰基、異丁基硫基羰基、仲丁基硫基羰基、叔丁基硫基羰基等烷基硫基羰基,優選c1~6烷基硫基羰基;甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、叔丁基亞磺酰基等烷基亞磺酰基,優選c1~6烷基亞磺酰基;烯丙基亞磺酰基等烯基亞磺酰基,優選c2~6烯基亞磺酰基;炔丙基亞磺酰基等炔基亞磺酰基,優選c2~6炔基亞磺酰基;苯基亞磺酰基等芳基亞磺酰基,優選c6~10芳基亞磺酰基;2-吡啶基亞磺酰基、3-吡啶基亞磺酰基等雜芳基亞磺酰基,優選5~6元雜芳基亞磺酰基;芐基亞磺酰基、苯乙基亞磺酰基等芳烷基亞磺酰基,優選c7~10芳烷基亞磺酰基;甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等烷基磺酰基,優選c1~6烷基磺酰基;烯丙基磺酰基等烯基磺酰基,優選c2~6烯基磺酰基;炔丙基磺酰基等炔基磺酰基,優選c2~6炔基磺酰基;苯基磺酰基等芳基磺酰基,優選c6~10芳基磺酰基;2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基等雜芳基磺酰基,優選5~6元雜芳基磺酰基;芐基磺酰基、苯乙基磺酰基等芳烷基磺酰基,優選c7~10芳烷基磺酰基;呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異唑-3-基、異唑-4-基、異唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基等不飽和雜環5元環基團;吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、5-氯-吡啶-3-基、3-三氟甲基-吡啶-2-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、吡嗪-2-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基等不飽和雜環6元環基;四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-4-基、哌啶-3-基、吡咯烷-2-基、嗎啉基、哌啶基、n-甲基哌嗪基等飽和雜環基;2-吡啶氧基、3-唑氧基等雜環氧基等。作為“取代基”,除上述以外,可舉出-si(me)3、-siph3、-si(cpr)3、-si(me)2(tbu)等-si(r6)(r7)(r8)表示的基團等。上述的r6、r7以及r8各自獨立地表示c1~6烷基、c3~8環烷基或者苯基。作為c1~6烷基和c3~8環烷基的具體例,可舉出與上述相同的基團。另外,這些“取代基”還可以進一步具有其它的“取代基”。式(i)中的r1優選為無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為鹵代c1~6烷基。式(i)中的n優選為1。式(i)中的x優選為氮原子。式(i)中的r3a和r3b各自對立地優選為氫原子或者無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為氫原子。式(i)中的o優選為3。式(i)中的r4a和r4b各自對立地優選為氫原子或者無取代的或具有取代基的c1~6烷基,更優選為氫原子。式(i)中的p優選為3。式(i)中的r5優選為無取代的或具有取代基的c6~10芳氧基,更優選具有取代基的苯氧基。作為取代基,優選c1~6烷基、鹵代c1~6烷基和/或c1~6烷氧基。作為化合物(i),更優選下述式(x)表示的化合物x。化合物x是(1r,5r,7s)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮雜雙環[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1r,5r,7s)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)。化合物(i)的鹽只要是農園藝學上允許的鹽,就沒有特別限制。例如,可以舉出鹽酸、硫酸等無機酸的鹽;乙酸、乳酸等有機酸的鹽;鋰、鈉、鉀等堿金屬的鹽;鈣、鎂等堿土金屬的鹽;鐵、銅等過渡金屬的鹽;氨、三乙胺、三丁胺、吡啶、肼等有機堿的鹽等。化合物(i)不受其制造方法特別限定。例如,可以利用專利文獻1或2等中記載的制造方法等得到。另外,化合物(i)的鹽例如可以由化合物(i)利用公知的方法得到。化合物(i)或者化合物(i)的鹽如專利文獻1或2等所示,具有殺螨活性等植物病害防除活性。本發明的農藥組合物中含有的成分(a)的量相對于農藥組合物的總質量優選為1~50質量%,更優選為5~30質量%,進一步優選為10~25質量%。(成分(b))本發明中使用的成分(b)是水解抑制劑。水解抑制劑是在存在于葉子上的抗壞血酸鈉存在下,抑制上述化合物(i)的水解、光解的化合物。另外,水解抑制劑沒有特別限定,是與上述化合物(i)、抗壞血酸以及水解抑制劑混合,在暗處或者日照下經過24小時以上的時刻,與不添加水解抑制劑的情況相比,上述化合物(i)的存在量變多的化合物。本發明中使用的成分(b)的第一形態是成分(b1)下述式(ii)表示的化合物(以下,稱為化合物(ii))。上述式(ii)中,r表示氫原子、c1~4烷基、c2~4烯基或者c2~4炔基。作為c1~4烷基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等。作為c2~4烯基,可舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基等。作為c2~4炔基,可舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等。式(ii)中,r優選為乙基。作為化合物(ii)的具體例,可舉出三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。作為成分(b),可以單獨使用化合物(ii)的一種或組合二種以上使用。本發明中使用的成分(b)的第二形態是成分(b2)選自草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及檸檬酸中的至少一種,優選為草酸、沒食子酸、酒石酸、淀粉、纖維素。作為本發明中使用的成分(b),也可以組合上述成分(b1)和成分(b2)使用。相對于本發明的農藥組合物的總質量的成分(b)的量(成分b1和成分b2的總質量),優選為1~40質量%,更優選為5~30質量%,進一步優選為10~25質量%。另外,本發明的農藥組合物的成分(a)/成分(b)(成分b1和成分b2的總質量)的質量比優選為1/20~20/1,更優選為1/15~15/1,進一步優選為1/10~10/1。本發明中使用的成分(b)的第三形態是成分(c)聚羧酸或者聚羧酸鹽。聚羧酸是具有羧酸作為主要的結構單元的高分子化合物。聚羧酸鹽是具有羧酸鹽作為主要的結構單元的高分子化合物。聚羧酸或者聚羧酸鹽的分子量優選為1000~50000。作為聚羧酸,例如,可舉出(1)乙烯性不飽和單羧酸的聚合物、(2)乙烯性不飽和單羧酸與乙烯性不飽和二羧酸的共聚物、(3)乙烯性不飽和單羧酸或者乙烯性不飽和二羧酸與碳原子數2~6的烯烴的共聚物、(4)乙烯性不飽和單羧酸或者乙烯性不飽和二羧酸與芳香族乙烯基化合物的共聚物等。作為乙烯性不飽和單羧酸,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。作為乙烯性不飽和二羧酸,可舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸等。作為碳原子數2~6的烯烴,可舉出乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二異丁烯等。作為芳香族乙烯基化合物,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲基苯乙烯等。另外,作為聚羧酸鹽,可舉出上述聚羧酸中的羧基的氫陽離子被任意的陽離子成分取代而成的鹽。作為陽離子成分,可舉出鋰陽離子、鈉陽離子、鉀陽離子等堿金屬陽離子;鈣陽離子、鎂陽離子等堿土金屬陽離子;單甲胺陽離子、單乙胺陽離子、二甲胺陽離子等胺陽離子;銨陽離子等。作為聚羧酸或者聚羧酸鹽的具體例,可舉出聚丙烯酸、丙烯酸與馬來酸的共聚物、異丁烯與馬來酸酐的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、馬來酸與苯乙烯的共聚物、馬來酸與二異丁烯的共聚物、以及它們的鹽等。應予說明,作為鹽,例如可舉出鋰、鈉、鉀等堿金屬的鹽;鈣、鎂等堿土金屬的鹽;單甲胺、單乙胺、二甲胺等胺鹽以及銨鹽等。作為異丁烯與馬來酸酐共聚物的鹽,可舉出isobam600sf35(商品名/kuraray公司制);作為異丁烯與馬來酸酐共聚物的鹽,可舉出toxanongr31a(商品名/三洋化成公司制);作為聚丙烯酸鹽,可舉出poise530(商品名/花王公司制);作為聚丙烯酸銨,可舉出poise532a(商品名/花王公司制);作為丙烯酸與馬來酸的共聚物的鹽,可舉出poise520(商品名/花王公司制)或者poise521(商品名/花王公司制);作為馬來酸與烯烴的共聚物的鹽,可舉出newkalgenwg-5(商品名/竹本油脂公司制)、s-sma3000(商品名/arcochemical公司制)、s-sma1000(商品名/arcochemical公司制)、s-sma1440h(商品名/arcochemical公司制)、polystaromp(商品名/日本油脂公司制)、polystaroma(商品名/日本油脂公司制)、polystarsmx(商品名/日本油脂公司制)、polystarsm-1015(商品名/日本油脂公司制)、polystara-1060(商品名/日本油脂公司制)、sokalancp-5(商品名/basf公司制)、sokalancp-7(商品名/basf公司制)、sokalancp-9(商品名/basf公司制)、sokalancp-10(商品名/basf公司制)、geropont/36(商品名/rhonepoulenc公司制)、geroponta/72(商品名/rhonepoulenc公司制)、geroponsc/213(商品名/rhonepoulenc公司制)、或者sorpol-7248(商品名/東邦化學社制)等。其中,作為成分(c),特別優選馬來酸與烯烴的共聚物的堿金屬鹽。作為馬來酸與烯烴的共聚物的堿金屬鹽的具體例,可舉出馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽。作為成分(c),可以單獨使用聚羧酸或者聚羧酸鹽中的一種或組合二種以上使用。另外,也可以將成分(c)與上述成分(b1)和/或上述成分(b2)組合使用。通過含有成分(c),成分(a)的殘存率進一步提高。可在本發明的農藥組合物中含有的成分(c)的量相對于農藥組合物的總質量,優選為1~10質量%,更優選為2~8質量%。另外,本發明的農藥組合物的成分(a)/成分(c)的質量比優選為2/1~20/1,更優選為3/1~10/1。本發明的農藥組合物可以進一步含有專利文獻1或2中記載的環狀胺化合物(成分(a):不包括化合物(i)或者化合物(i)的鹽)。(其它成分)本發明的農藥組合物可以進一步含有表面活性劑、增粘劑、消泡劑、防凍劑、有機溶劑、防腐劑、抗氧化劑、防結晶析出劑、著色劑等農園藝用藥劑中通常使用的添加劑。其中,優選含有表面活性劑。其它成分相對于制劑全體的總質量為0~10質量%,優選為0.05~5質量%,進一步優選為0.1~4質量%。(其它成分:表面活性劑)作為非離子系表面活性劑,可舉出聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯芐基苯基醚、聚氧乙烯單苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚等聚氧乙烯芳基醚、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯亞烷基二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物等。作為陰離子系表面活性劑,可舉出烷基芳基磺酸鈉、烷基芳基磺酸鈣、烷基芳基磺酸銨等烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基萘磺酸鈉等烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽的甲醛縮聚物、木質磺酸鹽、聚羧酸鹽等。作為陽離子系表面活性劑,可以舉出烷基季銨鹽、烷基胺鹽、烷基吡啶鹽等。作為兩性表面活性劑,可以舉出烷基甜菜堿、氧化胺、烷基氨基酸鹽等。這些表面活性劑可以單獨使用1種或組合2種以上使用。(其它成分:增粘劑)增粘劑是用于提高粘度的化合物,大多使用高分子化合物。另外,本組合物已經含有hpmc,但只要不起到結晶生長等否定的效果,為了進一步提高粘度,可以使用hpmc以外的增粘劑。作為增粘劑,只要是具有上述的特性的化合物,就沒有特別限定,可以是1種,也可以是2種以上。例如,可以例示淀粉、糊精、纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基淀粉、普魯蘭多糖、海藻酸鈉、海藻酸銨、海藻酸丙二醇酯、瓜爾膠、刺槐豆膠、阿拉伯膠、黃原膠、明膠、酪蛋白、聚乙烯醇、聚環氧乙烷、聚乙二醇、乙烯·丙烯嵌段聚合物、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、卡拉膠等。(其它成分:消泡劑)消泡劑是用于抑制起泡的化合物。消泡劑相對于制劑全體的總質量為0~5質量%,優選為0~1質量%,進一步優選為0.1~0.5質量%。作為消泡劑,可以例示有機硅sm5512(toray·dowcorning·silicone公司制),antifoame-20(花王公司制)、silfoamse39(asahikaseiwackersilicone公司制)等。(其它成分:防凍劑)防凍劑是在寒冷地區防止農藥制劑的凍結的化合物。防凍劑可以例示乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等。(其它成分:有機溶劑)有機溶劑是用于輔助農藥活性成分的溶解性的化合物,是在水中溶解的液態的化合物。有機溶劑可以例示乙醇、異丙醇等低級醇;乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油等二元醇系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、碳酸亞丙酯等酮系溶劑;二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、n-甲基吡咯烷酮等極性溶劑。(其它成分:防腐劑)防腐劑是防止細菌、霉菌的繁殖的目的的化合物。防腐劑相對于制劑全體的總質量為0~5質量%,優選為0.01~1質量%,進一步優選為0.02~0.5量%。作為防腐劑,可以例示甲基異噻唑啉酮(mit、mi)、氯甲基異噻唑啉酮(cmit、cmi)、辛基異噻唑啉酮(oit、oi)、二氯辛基異噻唑啉酮(dcoit、dcoi)、苯并異噻唑啉酮(bit)等異噻唑啉系防腐劑、六亞甲基四胺、丙酸鈉、山梨酸、亞硫酸溶液、多聚甲醛、苯甲酸、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸甲酯、苯甲酸鈉、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、鈉=1,1'-聯苯-2-醇鹽等。另外,作為市售的防腐劑,可以例示legendmk(rohm&haas公司制)、denicidebit-20n(nagasechemtex公司制)、proxelgxl(avecia公司制)、kathoncg(thedowchemicalcompany制)等。(其它成分:抗氧化劑)抗氧化劑是用于防止農藥制劑的氧化的化合物。抗氧化劑可以例示沒食子酸正丙酯、丁基羥基苯甲醚等。(其它成分:防結晶析出劑)防結晶析出劑是出于防止從農藥制劑析出結晶的目的而含有的化合物。防結晶析出劑可以例示agrimervema系列(isp株式會社制)、agrimerva系列(ispjapan公司制)、sokalanhp53(basf公司制)等水溶性樹脂等。(其它成分:著色劑)著色劑是為了用于防止誤飲等而使農藥制劑著色的化合物。著色劑可以例示食用黃色5號、食用紅色2號、食用藍色2號等食用色素、食用色淀色素、三氧化二鐵等。(農藥組合物的形態)本發明的農藥組合物的形態可以是固體或液體中的任一種。本發明的農藥組合物的形態優選為水性懸浮狀。本發明的農藥組合物不受其制造方法特別限制。本發明的農藥組合物例如通過將成分(a)、成分(b)以及成分(c)的一部分或者全部與水均勻混合,進行濕式粉碎,根據需要添加水和剩余的成分,均勻混合而制造。(農藥組合物的用途)本發明的農藥組合物適合于向植物的施用(莖葉散布)、向植物的生育土壤施用(土壤施用)、向稻田水的施用(水面施用)、向種子的施用(種子處理)等。本發明的農藥組合物可以用水低濃度稀釋而使用。用水進行的稀釋根據對象作物、病害或使用方法而不同,成分(a)的濃度優選為1~10000ppm,更優選為10~1000ppm。用于莖葉散布的情況下,對于像上述那樣用水稀釋的農藥組合物,每10公畝優選散布10~300l,更優選散布10~100l。用于土壤施用和水面施用等情況下,將像上述那樣用水稀釋的農藥組合物優選以成分(a)每10公畝為0.1~1000g的方式進行散布,更優選以成分(a)每10公畝為10~100g的方式進行散布。用于種子處理的情況下,優選將像上述那樣用水稀釋的農藥組合物以成分(a)相對于種子1kg為0.001~50g的方式進行散布。這些施用法中,特別優選對果樹的莖葉散布處理。(農藥組合物的劑型)本發明的農藥組合物可以制劑成公知的劑型。作為劑型,可舉出流動(flowable)劑、乳劑(emulsifiableconcentrate)、可濕性粉劑(wettablepowder)、液劑(solubleconcentrate)、水溶劑(watersolublepowder)、粉劑(dustablepowder)、粒劑(granule)等。這些劑型中,優選流動劑,更優選sc(suspensionconcentrate)劑。制劑化可以用公知的方法進行。應予說明,流動劑、乳劑、可濕性粉劑、液劑、水溶劑、粉劑以及粒劑的一般的意思如下。(流動劑(sc劑(膠懸劑,suspensionconcentrate)、ew(水乳劑,emulsionoilinwater)劑或者se(懸乳劑,suspoemulsiton)劑))流動劑是將農藥原體(水不溶性固體)進行濕式微粉碎,加入輔助劑(濕潤劑、分散劑、防凍劑等)而分散在水中的制劑,可以分類為se劑、ew劑、或者se劑。另外,ew劑是用水溶性的聚合物、特殊的表面活性劑等覆蓋農藥原體而分散在水中的制劑,se劑是一個制劑中同時包含sc劑和ew劑的劑型。(乳劑(ec劑)(emulsifiableconcentrate))乳劑是將難溶于水的有效成分溶于有機溶劑中,將其在水中攪拌時以均勻的微粒分散的方式加入表面活性劑等乳化劑而穩定的劑型,在水中稀釋時發生白濁的劑型。(可濕性粉劑(wp劑)(wettablepowder))可濕性粉劑是將難溶于水的有效成分制成微粒并向其中加入白炭黑、表面活性劑的劑型,在水中稀釋時發生白濁。(液劑(sl劑)(solubleconcentrate))液劑是將水溶性的有效成分制成液體的制劑。直接或者在水中稀釋、溶解而使用。水稀釋液是透明且穩定的。也有時作為水中稀釋的農藥的通稱而使用。(水溶劑(sp劑)(watersolublepowder))水溶劑是將水溶性的有效成分制成粉末、粒狀等的固體制劑,溶解在水中時容易成為水溶液的制劑。水稀釋液透明,稀釋液穩定。(粉劑(dp劑)(dustablepowder))粉劑是用粘土等增量劑稀釋農藥原體,根據需要加入抗分解劑等,制成粒徑44μm以下、平均粒徑10μm左右的微粉的劑型。(粒劑(gr劑)(granule))粒劑是將農藥原體與膨潤土、滑石等增量劑混合造粒或者吸附或涂覆于空粒(僅為增量劑)而制造的粒狀的固體制劑。粒徑為300~1700μm。實施例以下示出實施例,對本發明進一步進行詳細說明。其中,本發明不受以下的實施例任何限制。應予說明,“份”和“%”是質量基準。使用的原料如下。化合物x:(1r,5r,7s)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮雜雙環[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1r,5r,7s)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)含有20%化合物x的sc液的1000倍稀釋液(以下,稱為“化合物x稀釋液”):實施例1在化合物x稀釋液50ml中加入草酸10mg使其溶解而得到混合液1。比較例1將實施例1的草酸改變為0mg,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液1。<穩定性試驗1>為了模擬植物上的環境,在加入抗壞血酸鈉10mg的培養皿中分取2ml混合液1,使抗壞血酸鈉溶解。將其制成2組。接著將這些培養皿在40℃保持6小時,干燥。將2組中的1組在日照下的溫室中靜置2天,作為日照下溫室培養皿1。將另1組于暗處下的室溫靜置2天,作為暗處下培養皿1。同樣在2個加入抗壞血酸鈉10mg的培養皿中分別分取2ml比較混合液1后,于40℃保持6小時,干燥。將2組中的1組在日照下的溫室中靜置2天,作為日照下溫室比較培養皿1。將另1組在暗處的室溫下靜置2天,作為暗處下比較培養皿1。靜置后,將各培養皿內含有的化合物x用hplc進行定量分析。結果,日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為7.5倍。另外,暗處下培養皿1中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為5.8倍。這里,暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率為12%,如果與不存在抗壞血酸下大致為100%比較,則進行了分解。另外,日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率為7%,如果與不存在抗壞血酸下為93%比較,則進行了分解。根據以上結果,確認了在草酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。應予說明,殘存率表示試驗前與試驗后的存在量的比率,例如,化合物x的殘存率是試驗前后的化合物x的存在量的比率。另外,就將殘存率與其它的殘存率比較而以倍率表示的情形而言,由于試驗前的存在量幾乎恒定,因此該倍率相當于比較試驗后的存在量而以倍率表示。例如,“日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為7.5倍”是將日照下溫室培養皿1中的化合物x的殘存量除以日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存量而得的值約為7.5倍的意思。以下,殘存率與殘存率的比較是以相同的意思使用的。實施例2將實施例1的草酸改變為沒食子酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液2。<穩定性試驗2>將混合液1改為混合液2,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿2和暗處下培養皿2,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿2中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。另外,暗處下培養皿2中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為3.3倍。根據以上的結果,確認了在沒食子酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例3將實施例1的草酸改變為酒石酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液3。<穩定性試驗3>將混合液1替換為混合液3,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿3和暗處下培養皿3,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿3中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.8倍。另外,暗處下培養皿3中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。根據以上的結果,確認了在酒石酸的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例4將實施例1的草酸改變為淀粉,除此以外,用與實施例1相同的方法得到了混合液4。<穩定性試驗4>將混合液1替換為混合液4,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿4和暗處下培養皿4,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿4中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.4倍。另外,暗處下培養皿4中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.1倍。根據以上的結果,確認了在淀粉的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例5將實施例1的草酸改變為纖維素,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液5。<穩定性試驗5>將混合液1替換為混合液5,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿5和暗處下培養皿5,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿5中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.0倍。另外,暗處下培養皿5中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.5倍。根據以上的結果,確認了在纖維素的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例6將實施例1的草酸改變為三羥甲基丙烷,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液6。<穩定性試驗6>將混合液1替換為混合液6,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室培養皿6和暗處下培養皿6,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室培養皿6中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.9倍。另外,暗處下培養皿6中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.4倍。根據以上的結果,確認了在三羥甲基丙烷的存在下,化合物x的光解和水解得到了抑制。實施例7將實施例1的草酸改變為山梨糖醇,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液7。<穩定性試驗7>將混合液1替換為混合液7,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿7,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿7中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.6倍。根據以上的結果,確認了在山梨糖醇的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例8將實施例1的草酸改變為聚甘油,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液8。<穩定性試驗8>將混合液1替換為混合液8,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿8,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿8中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為2.3倍。根據以上的結果,確認了在聚甘油的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例9將實施例1的草酸改變為聚乙烯醇,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液9。<穩定性試驗9>將混合液1替換為混合液9,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿9,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿9中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.3倍。根據以上的結果,確認了在聚乙烯醇的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例10將實施例1的草酸改變為葡萄糖,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液10。<穩定性試驗10>將混合液1替換為混合液10,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿10,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿10中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.3倍。根據以上的結果,確認了在葡萄糖的存在下,化合物x的水解得到了抑制。實施例11將實施例1的草酸改變為檸檬酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到混合液11。<穩定性試驗11>將混合液1替換為混合液11,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下培養皿11,進行穩定性試驗。結果,暗處下培養皿11中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為1.2倍。根據以上的結果,確認了在檸檬酸的存在下,化合物x的水解得到了抑制。比較例2將實施例1的草酸改變為甘油,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液2。<穩定性試驗12>將混合液1替換為比較混合液2,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿2,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿2中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。根據以上的結果,確認了在甘油的存在下,促進了化合物x的光解。比較例3將實施例1的草酸改變為乙酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液3。<穩定性試驗13>將混合液1替換為比較混合液3,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿3和暗處下比較培養皿3,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿3中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿3中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在乙酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例4將實施例1的草酸改變為烏頭酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到了比較混合液4。<穩定性試驗14>將混合液1替換為比較混合液4,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿4和暗處下比較培養皿4,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿4中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。另外,暗處下比較培養皿4中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在烏頭酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例5將實施例1的草酸改變為琥珀酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液5。<穩定性試驗16>將混合液1替換為比較混合液5,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿5和暗處下比較培養皿5,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿5中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿5中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在琥珀酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例6將實施例1的草酸改變為對苯二甲酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液6。<穩定性試驗16>將混合液1替換為比較混合液6,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下比較培養皿6,進行穩定性試驗。結果,暗處下比較培養皿6中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。根據以上的結果,確認了在對苯二甲酸的存在下,促進了化合物x的水解。比較例7將實施例1的草酸改變為己二酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液7。<穩定性試驗17>將混合液1替換為比較混合液7,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿7和暗處下比較培養皿7,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿7中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.7倍。另外,暗處下比較培養皿7中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.5倍。根據以上的結果,確認了在己二酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例8將實施例1的草酸改變為丙二酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液8。<穩定性試驗18>將混合液1替換為比較混合液8,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到暗處下比較培養皿8,進行穩定性試驗。結果,暗處下比較培養皿8中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.5倍。根據以上的結果,確認了在丙二酸的存在下,促進了化合物x的水解。比較例9將實施例1的草酸改變為丙烯酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液9。<穩定性試驗19>將混合液1替換為比較混合液9,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿9和暗處下比較培養皿9,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿9中的化合物x的殘存率與日照下溫室比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.6倍。另外,暗處下比較培養皿9中的化合物x的殘存率與暗處下比較培養皿1中的化合物x的殘存率相比,約為0.3倍。根據以上的結果,確認了在丙烯酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。比較例10將實施例1的草酸改變為鄰苯二甲酸,除此以外,用與實施例1相同的方法得到比較混合液10。<穩定性試驗20>將混合液1替換為比較混合液10,除此以外,與穩定性試驗1同樣地得到日照下溫室比較培養皿10和暗處下比較培養皿10,進行穩定性試驗。結果,日照下溫室比較培養皿10和暗處下比較培養皿10中,未檢測出化合物x,確認了沒有殘留。根據以上的結果,確認了在鄰苯二甲酸的存在下,促進了化合物x的光解和水解。實施例12將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份、以及水21.4份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液19.7份、5%膨潤土水懸浮液9.9份以及三羥甲基丙烷(實施例6中記載的添加物)20份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑1)。(穩定性試驗)將制劑用水稀釋2000倍,散布于蘋果。散布之后,4天后、7天后以及14天后分別采取5片蘋果葉,用乙腈10ml清洗葉子的正面和背面,將該清洗液40μl供于hplc。測定歸屬于化合物x的峰的面積。使用面積計(自動面積計aam-8型:林電工社制)測定清洗后的蘋果葉的面積。將上述峰面積換算為每1cm2葉子的峰面積。將剛散布之后的每1cm2葉子的峰面積作為100%,將相對于此的4天后、7天后以及14天后的每1cm2葉子的峰面積的比例作為化合物x的殘存率(%)。將穩定性試驗的結果示于表1。散布后經過14天的日子化合物x仍殘留約90%。實施例13將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水36份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液20份、5%膨潤土水懸浮液10份以及馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽5份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑2)。用與實施例12相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1。散布后經過14天的日子,化合物x仍殘留約64%。實施例14將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水21.4份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液16.4份、5%膨潤土水懸浮液8.2份、三羥甲基丙烷20份以及馬來酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物鈉鹽5份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑3)。用與實施例13相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1。散布后經過14天的日子,化合物x仍殘留約74%。比較例11將化合物x20.2份、poe三苯乙烯基苯基醚2.5份、poe/pop嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡劑0.5份、防腐劑0.3份以及水41份充分混合。將該混合物用使用了鋯石珠的珠磨機(dynomillresearchlab:shinmaruenterprises公司制)進行濕式粉碎。在得到的粉碎物中加入1%黃原膠水溶液20份和5%膨潤土水懸浮液10份并充分混合,得到均勻的水性懸浮狀農藥組合物(制劑4)。用與實施例13相同的方法進行穩定性試驗。將其結果示于表1所。散布后經過14天的日子,化合物x減少了約52%。[表1]由制劑1和3與制劑4比較的結果確認了在三羥甲基丙烷的存在下化合物x的穩定性提高。進一步由制劑2和3與制劑4比較的結果確認了在聚羧酸的存在下,化合物x的穩定性提高。特別是由制劑3的結果確認了在三羥甲基丙烷和聚羧酸的共存下,對化合物x的初期分解的抑制效果很大。產業上的可利用性本發明的農藥組合物的散布后的作為農藥活性成分的具有氮雜雙環結構的化合物的殘存率高。通過使用本發明的農藥組合物,能夠在長期間發揮殺螨效果等而防除對農作物等有害的螨類。當前第1頁12當前第1頁12
            當前第1頁1 2 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品