本發明屬于農藥領域，具體說是氯苯醚酰胺和環氧蟲啶為有效成分的殺蟲殺菌組合物。
背景技術：
在我國早春季節，氣溫很不穩定，在水稻苗期遭遇低溫天氣、水淹等情況下，水稻苗經常發生爛秧現象。經調查，發生爛秧的主要原因是紋枯病、立枯病、青枯病等。在南方地區，水稻苗期階段二化螟、紋枯病、立枯病、惡苗病等合并發生越來越嚴重，對農業生產帶來較大影響。
氯苯醚酰胺是華中師范大學新開發的吡唑酰胺類化合物，對黃瓜、番茄、馬鈴薯等植物的疫病、霜霉、葉斑等病害有很好的防治效果，同時對水稻以及小麥的紋枯病、白粉病等有很好的防效。田間試驗表明與現有的殺菌劑沒有交互抗性。結構式如下(I)所示：
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環氧蟲啶是一種新型的新煙堿殺蟲劑，由華東理工大學藥物化工研究所創制，已經申請中國專利2項（CN101747320，CN200910258534.3）和國際專利1項(WO2010/069266)。它屬于高效低毒的綠色農藥，主要用來防治刺吸式口氣害蟲。根據藥效實驗，環氧蟲啶對水稻褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱均高效，對甘藍蚜蟲和黃瓜蚜蟲也有良好防效，對稻縱卷葉螟有較好的兼防效果，對棉田煙粉虱活性顯著高于吡蟲啉。另外，其蜜蜂毒性也顯著降低，且對吡蟲啉抗性害蟲高效。環氧蟲啶可能是煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)的拮抗劑，與吡蟲啉等新煙堿類殺蟲劑是煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)的激動劑的作用機理不同,因而不容易與吡蟲啉等新煙堿類農藥產生交互抗性。環氧蟲啶對半翅目的稻飛虱(褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱)、蚜蟲(麥蚜、棉蚜、苜蓿蚜、甘藍蚜蟲)、等害蟲有高殺蟲活性,對鱗翅目類害蟲如稻縱卷葉螟、黏蟲和小菜蛾等有一定的殺蟲效果。結構式如下(II)所示：
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現有技術中，我國用于水稻苗期的農藥主要為單一防治蟲害或單一防治病害，可同時防治蟲害和病害的產品開發很少。因此，開發防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，對于推進農業規模化發展具有積極意義。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種高效、低毒且可有效防治水稻苗期病蟲害的殺蟲殺菌組合物，解決在植物病害和蟲害同期發生時多次重復施藥給使用者帶來不便，以及重復施藥造成的藥害等不利影響，尤其是用于水稻二化螟、稻飛虱、稻薊馬、水稻紋枯病、稻瘟病、立枯病、矮縮病。
為解決上述問題，本發明所采用的技術方案是：
一種殺蟲殺菌組合物，含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺，第二種活性成分為環氧蟲啶，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質量配比為1～10:15～60。
本發明提供的殺蟲殺菌組合物中，上述氯苯醚酰胺屬于內吸性殺菌劑，結構式如下(I)所示：
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它具有內吸和傳導作用，同時又是一種土壤消毒劑，對各種植物土傳病害：腐霉菌、苗腐菌、鐮刀菌、絲核菌、根殼菌等有良好的防治效果，施入土壤中后，能與土壤中的鐵、鋁離子結合，能抑制病菌孢子的萌發，能被植物的根系吸收并在根系中移動。同時，在植株內代謝產生2種糖苷，有提高作物生理活性、促進根的分蘗、增加根毛數量和植株生長的功效。
本發明提供的殺蟲殺菌組合物中，上述環氧蟲啶是一種苯基吡唑類殺蟲劑，結構式如下(II)所示：
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它具有殺蟲譜廣，對害蟲以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內吸作用，其作用機制在于阻礙昆蟲 γ- 氨基丁酸控制的氯化物代謝，因此對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對作物無藥害。葉面噴灑時，對稻飛虱、水稻二化螟、水稻三化螟、稻縱卷葉螟、二化螟、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效，且持效期長。
一種殺蟲殺菌劑，其特征在于所述殺蟲殺菌劑中含有以重量計10～80％的殺蟲殺菌組合物，其余為農業上可接受的載體和助劑；所述殺蟲殺菌組合物含有二種活性成分，第一種活性成分為氯苯醚酰胺，第二種活性成分為環氧蟲啶，所述第一種活性成分與第二種活性成分的質量配比為1～10:15～60。
本發明所述的載體可以是固體或液體，通常用于配制殺蟲殺菌劑組合物的任何載體均能使用。
合適的固體載體包括：礦物類，植物類，合成填料類和無機鹽類。其中礦物類包括硅酸鹽類，碳酸鹽類，硫酸鹽類和氧化物類。硅酸鹽類例如高嶺土，海泡石，珍珠陶土，蒙脫土，云母，蛭石，葉蠟石，滑石。碳酸鹽類例如：碳酸鈣，白云石。硫酸鹽類如硫酸銨，硫酸鈉，硫酸鈣。氧化物類如生石灰，鎂石灰，硅藻土。植物類例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷殼粉，稻殼，大豆秸粉，煙草粉，胡桃殼，鋸木粉。合成填料類如沉淀碳酸鈣水合物，沉淀碳酸鈣，白炭黑。
無機鹽類例如氯化鉀，氯化鈉。
液體載體包括水和有機溶劑。當有效成分為懸乳劑時，有機溶劑起到增溶和防凍作用。合適的有機溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴，例如石油餾分、環己烷、輕質礦物油和石蠟。醇類例如甲醇，乙醇，異丙醇、丁醇、異丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚類例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮以及異氟爾酮、N-甲基-吡咯烷酮；特種溶劑還有二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有機溶劑既可以單獨使用，也可以混合使用，還可以與水一起混合使用。
本發明所述助劑可以根據需要包括表面活性劑、消泡劑、增稠劑、助懸劑和防凍劑中的一種或幾種，還可以根據需要包括本行業常用的其他助劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、穩定劑或濕潤劑；可以是離子型的或非離子型的。合適的表面活性劑包括：聚丙烯酸和木質素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環氧乙烷和/環氧丙烷的縮聚產物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環氧乙烷和/或環氧丙烷的縮聚產物；它們的縮聚產物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽、烷芳基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉；環氧乙烷的聚合物、環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物。
乳化劑包括非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑。非離子型乳化劑優選壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。
陰離子型乳化劑主要包括十二烷基苯磺酸鈣，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺鹽，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽。
本發明所述的分散劑包括：丙烯酸均聚物鈉鹽，馬來酸二鈉鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸鹽，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，對羥苯基木質素磺酸鈉鹽中的一種或幾種。
本發明所述的濕潤劑包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸鹽，十二烷基硫酸鈉，烷基酚樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或兩種以上組合。
本發明所述的增稠劑包括黃原膠，硅酸鎂鋁，海藻酸鈉，羧甲基纖維素鈉，阿拉伯膠，明膠，聚乙烯醇中的一種或幾種。本發明所述的消泡劑優選為：泡敵、硅酮類、C8～10脂肪醇、C10～20飽和脂肪酸類及酰胺等。
本發明所述殺蟲殺菌劑可以可以按照本領域通用的方法配制成油懸劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
本發明提供的殺蟲殺菌組合物和殺蟲殺菌劑特別適合用于防治水稻紋枯病、稻瘟病、立枯病、惡苗病、青枯病、矮縮病和二化螟、稻飛虱、稻薊馬。
本發明所述的殺蟲殺菌組合物相比現有技術具有如下優勢：
(1)組合物中二種藥劑復配在一定配比范圍內表現為明顯加強了對水稻紋枯病、二化螟的防治效果，對水稻苗期害蟲和病害具有雙重控制作用；
(2) 組合物中二種藥劑復配在一定配比范圍內減少了用藥成本，降低了農民的勞動強度；
(3) 組合物中二種藥劑復配在一定配比范圍內延長了防治效果；
(4) 組合物中二種藥劑復配在一定配比范圍內可以促進水稻幼苗生長、具有保苗、壯苗和抗病的效果。
具體實施方式
下面的實施例為用來說明本發明的幾個具體實施方式，但并不將本發明局限于這些具體實施方式。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書范圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。
下述實施例中材料配方選擇可因地制宜，對結果無實質性的影響。在這些實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。
實施例1(20％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮劑)
按氯苯醚酰胺5％、環氧蟲啶15％、磷酸酯分散劑(FS3000)4％、磺酸鹽潤濕劑(SXC)1％、硅酸鎂鋁1％、黃原膠0.1％、有機硅消泡劑0.3％、乙二醇5％、余量為去離子水。將上述配方按比例進行預先粉碎，再加入砂磨機中研磨，經高剪切混合后調配制得20％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮劑。
將制備的20％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮劑應用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。20％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮劑按有效成分5克/畝于二化螟卵孵化幼蟲發生盛期，以及紋枯病發生初期兌水均勻噴霧，藥后7天對二化螟、紋枯病的防效分別為98.0％、93.5％。對照單劑5％氯苯醚酰胺水劑(施藥量為15克/畝)、15％環氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為3克/畝)按同樣方法施藥，藥后7天，5％氯苯醚酰胺水劑對二化螟、紋枯病的防效分別為0.5％、86 .3％，15％，環氧蟲啶懸浮劑對二化螟、紋枯病的防效分別為92.4％、1.7％。氯苯醚酰胺和環氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達到病蟲兼治作用，兼治防效優于單劑。
實施例2(15％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮種衣劑)
按氯苯醚酰胺1.0％、環氧蟲啶14.0％、成膜劑PVA1.0％、NP-101.0％、聚氧乙烯醚磷酸酯3 .0％、乙二醇5 .0％、BIT 0 .01％、有機硅消泡劑0 .3％、黃原膠0 .1％、警戒色堿性玫瑰精1.5％、其余量為水。將上述配方按比例進行預先粉碎，再加入砂磨機中研磨，經高剪切混合后加入成膜劑和警戒色調配制得15％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮種衣劑。
將制備的15％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮種衣劑應用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。15％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶懸浮種衣劑按有效成分10克/100千克種子進行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后30天對二化螟、紋枯病的防效分別為96.1％、91.9％。對照單劑1％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、14％環氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，1％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑對二化螟、紋枯病的防效為0.8％、88.0％，14％環氧蟲啶懸浮劑對二化螟、紋枯病的防效分別為93.1％、2.4％。氯苯醚酰胺和環氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達到病蟲兼治作用，兼治防效優于單劑。
實施例3(50％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶水分散性粒劑)
按氯苯醚酰胺10％，環氧蟲啶40％，分散劑(NNO+木鈉)5％、拉開粉BX3％、K-12(十二烷基硫酸鈉)4％、粘結劑羧甲基(乙基)纖維素5％、崩解劑(葡萄糖)5％、硅藻土3％、高嶺土補充至100％。按配方要求，把前述各成分混合均勻經氣流粉碎成可濕性粉劑，然后加入適量水進行造粒、烘干、整粒得到50％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶水分散顆粒劑。
將制備的50％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶水分散顆粒劑應用于防治水稻苗期二化螟、紋枯病。50％氯苯醚酰胺·環氧蟲啶水分散顆粒劑按有效成分5克/100千克種子進行水稻種子拌種處理，正常育秧，藥后25天對二化螟、紋枯病的防效分別為98.5％、94.6％。對照單劑10％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑(施藥量為10克/100千克種子)、40％環氧蟲啶懸浮劑(有效成分施藥量為5克/100千克種子)，按同樣方法拌種處理，藥后30天，10％氯苯醚酰胺懸浮種衣劑對二化螟、紋枯病的防效為1.0％、90.0％，40％環氧蟲啶懸浮劑對二化螟、紋枯病的防效分別為94.9％、2.3％。氯苯醚酰胺和環氧蟲啶混配后可明顯增加殺蟲殺菌譜，達到病蟲兼治作用，兼治防效優于單劑。
由上述實施例與比較例可知，氯苯醚酰胺與環氧蟲啶單劑不具有殺蟲殺菌的雙重效果，氯苯醚酰胺與環氧蟲啶混配，擴大防治范圍。達到施藥一次即可防蟲又可殺菌的雙重效果。在播種時拌藥一次可以防治整個苗期水稻的病蟲害，降低勞動強度。