本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及用于保護(hù)植物、作物或種子免受真菌疾病的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
目前對(duì)于農(nóng)業(yè)上易產(chǎn)生抗性的病害防治，使用作用機(jī)理不同的農(nóng)藥品種進(jìn)行混配是最佳的選擇，如果配比合理，則可以產(chǎn)生顯著的增效作用，使田間防治效果明顯優(yōu)于各單劑的作用。含有單一活性成分的殺菌劑在農(nóng)業(yè)病害防治上常常存在一定的缺陷，連續(xù)多次使用不但使病原菌易產(chǎn)生抗藥性，且易造成對(duì)食品和環(huán)境的污染，通過(guò)殺菌劑活性成分之間合理混配能夠克服以上缺點(diǎn)。合理的復(fù)配使有效成分產(chǎn)生的增效作用，可以提高防效，減少有效成份用量，節(jié)約成本，延緩病原菌的抗藥性的產(chǎn)生，進(jìn)而能夠減輕甚至避免農(nóng)藥對(duì)食物和環(huán)境的污染。
關(guān)于農(nóng)藥活性，特別是對(duì)作物保護(hù)，該技術(shù)領(lǐng)域中開展的研究的核心問(wèn)題之一是改善性能，尤其是生物活性方面的性能以及在一定時(shí)間內(nèi)保持此活性方面的性能。
picarbutrazox，試驗(yàn)代號(hào)nf-171；cas：500207-04-5；化學(xué)式為[6-[[[[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)（苯基）亞甲基]氨基]氧基]甲基]吡啶-2-基]氨基甲酸叔丁酯；分子結(jié)構(gòu)式為：
picarbutrazox為日本曹達(dá)公司開發(fā)的肟醚類殺菌劑，其對(duì)霜霉病和疫病具有較好的防治效果。picarbutrazox由cn02817805.x中已知。
代森錳鋅（mancozeb），其化學(xué)名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡(luò)鹽，其結(jié)構(gòu)式為：
代森錳鋅是一種優(yōu)良的保護(hù)性殺菌劑，屬低毒農(nóng)藥。由于其殺菌范圍廣、不易產(chǎn)生抗性，防治效果明顯優(yōu)于其他同類殺菌劑，所以在國(guó)際上用量一直是大噸位產(chǎn)品。目前，國(guó)內(nèi)多數(shù)復(fù)配殺菌劑都以代森錳鋅加工配制而成，錳、鋅微量元素對(duì)作物有明顯的促壯、增產(chǎn)作用。代森錳鋅對(duì)防治梨黑星病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、瓜菜類疫病、霜霉病、大田作物銹病等效果顯著。代森錳鋅由us3379610中已知。
由于現(xiàn)在對(duì)殺菌劑的環(huán)境要求和經(jīng)濟(jì)要求持續(xù)提高，例如對(duì)活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留和有利的制備可行性的要求，此外還由于在例如耐藥性方面可能存在問(wèn)題，因此，開發(fā)在某些方面優(yōu)于現(xiàn)有殺菌劑的新的殺菌劑是持續(xù)的任務(wù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種殺菌組合物，在降低的活性化合物施用總量下就降低施用率和改善已知化合物picarbutrazox和代森錳鋅的活性譜而言，本發(fā)明在降低活性化合物施用總量下，對(duì)有害真菌具有改善活性（協(xié)同增效）。
我們已發(fā)現(xiàn)，同時(shí)，即聯(lián)合或分開施用picarbutrazox和代森錳鋅，或依次施用picarbutrazox和代森錳鋅使得比單獨(dú)施用各個(gè)化合物更好地防治有害真菌。
本發(fā)明提供了一種殺菌組合物，該組合物通過(guò)將picarbutrazox和代森錳鋅進(jìn)行二元復(fù)配，使得得到的組合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了殺菌譜，起到了一藥多用的作用，有效減緩或避免病菌產(chǎn)生抗藥性。令人驚奇地，本發(fā)明的殺菌組合物的殺菌活性比各個(gè)活性化合物的活性的加和明顯更高。換言之，存在無(wú)法預(yù)測(cè)的、真實(shí)存在的協(xié)同效應(yīng)，而不僅僅是活性的增補(bǔ)。
當(dāng)活性化合物以特定的重量比存在于本發(fā)明的殺菌組合物中時(shí)，協(xié)同效應(yīng)特別明顯。但是，本發(fā)明殺菌組合物中的活性化合物的重量比可在一定范圍內(nèi)變化。
本發(fā)明一種殺菌組合物是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種殺菌組合物，其特征在于：含有活性成分picarbutrazox和代森錳鋅，其中picarbutrazox和代森錳鋅的重量百分比為10:1-1:50，再優(yōu)選10:1-1:25，進(jìn)一步優(yōu)選為10:1-1:10，更優(yōu)選1:1-1:10。
本發(fā)明中的picarbutrazox和代森錳鋅的重量配比例如還可以是10:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50。
所述的殺菌組合物，其特征在于：所述picarbutrazox和代森錳鋅質(zhì)量之和占所述殺菌組合物質(zhì)量的5%-90%，更優(yōu)選10%-80%，更優(yōu)選20%-60%。
一種防治植物致病菌的方法，將殺菌組合物作用于致病菌和/或其環(huán)境，或者植物、植物部位、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間中。
一種防治植物致病菌的方法，將picarbutrazox和代森錳鋅同時(shí)施用、或分別施用、或相繼施用。
一種殺菌組合物，包含picarbutrazox和代森錳鋅與填充劑和/或表面活性劑。
一種殺菌組合物，可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。所述的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、懸乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片、超低容量液劑。
所述的殺菌組合物用于防治禾谷類、蔬菜、苜蓿、大豆、草皮、木材、樹木、果樹或園藝植物上真菌和細(xì)菌的用途。
所述殺菌組合物用于保護(hù)植物繁殖材料和隨后長(zhǎng)出的植物器官的用途。
所述殺菌組合物用于防治果蔬貯藏期病害的用途。
所述殺菌組合物施用至所需防治的地點(diǎn)防治土壤致病或腐生的真菌和細(xì)菌的用途。
一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長(zhǎng)出的植物器官的植物病原真菌的方法，該方法包括將所述的殺菌組合物以農(nóng)學(xué)有效且基本無(wú)植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長(zhǎng)或需要在其中生長(zhǎng)的土壤或栽培媒介中。
所述的殺菌組合物在各種作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品種（例如黃瓜、豆類、番茄和葫蘆科植物）、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。
本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)各種植物病原菌具有很強(qiáng)的活性，并可對(duì)由植物病原菌引起的植物病害的預(yù)防和治療發(fā)揮很強(qiáng)的防除效果。本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)例如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接和菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱等寬范圍植物病原性真菌具有極好活性。
本發(fā)明的殺菌組合物還具有非常好的殺細(xì)菌性能，并可被用于防治植物致病細(xì)菌。如假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科以及鏈霉菌科。
本發(fā)明的殺菌組合物可以在作物保護(hù)中用作葉面殺真菌劑，亦可作為殺真菌劑用于拌種和用作土壤殺真菌劑。
本發(fā)明的殺菌組合亦可用于防治果蔬貯藏期的病害。
本發(fā)明的殺菌組合物尤其適于防治如下植物病原菌：
作為卵菌亞綱，可以舉例為，例如各種作物的如甜菜立枯病菌(pythiumultium)的腐霉屬菌；如馬鈴薯疫病菌(phytophthorainfestans)、番茄灰霉病菌(phytophthoracapsici)的phytophthora屬菌；如黃瓜霜霉病菌(pseudoperonosporacubensis)、律草屬霜霉病菌(pseudoperonosporahumuli)的假霜霉屬菌；如葡萄霜霉病菌(plasmoparaviticola)的單軸霉屬菌；如十字花科蔬菜的霜霉病菌(peronosporabrassicae)、蔥霜霉病菌(peronosporadestructor)、菠菜霜霉病菌(peronosporaspinaciae)的霜霉屬菌等。
作為子囊菌綱，可以舉例為，例如，如麥類白粉病菌(erysiphegraminis)的白粉菌屬菌；如蔬菜類白粉病(sphaerothecafuliginea)的單絲殼屬菌；如蘋果黑星病菌(venturiainaequalis)、梨黑星病菌(venturianashicola)的黑星菌屬菌；如大麥網(wǎng)斑病菌(pyrenophorateres)的pyrenophora屬菌；如麥類斑點(diǎn)病(cochliobolussativus)的cochliobolus屬菌；如蔬菜類菌核病菌(sclerotiniasclerotiorum)的核盤菌屬菌等。
作為擔(dān)子菌綱，可以舉例為，例如，如小麥葉銹病菌(pucciniarecondita)的雙孢銹菌屬菌；如小麥腥黑穗病菌(tilletiacaries)的腥黑粉菌屬菌；如大麥散黑穗病菌(ustilagonuda)的黑粉菌屬菌等
作為半知菌亞門，可以舉例為，例如，如天門冬莖枯病菌(phomaasparagi)的莖點(diǎn)霉屬菌；如麥類外皮枯病菌(septorianodorum)的殼針孢屬菌；如瓜類炭疽病菌(colletotrichumlagenarium)的刺盤孢屬菌；如枯萎病菌(pyriculariaoryzae)的pyricularia屬菌；如蔬菜類灰霉病菌(botrytiscinerea)的葡萄孢屬菌；如蘋果斑點(diǎn)落葉病菌(alternariamali)、番茄早疫病菌(alternariasolani)的鏈格孢屬菌；如甜菜褐斑病菌(cercosporabeticola)的尾孢屬菌；如桃子黑星病菌(cladosporiumcarpophilum)的芽枝霉屬菌；如稻屬紋枯病菌(rhizoctoniasolani)的絲核菌屬菌等。
適合的作物主要包括大田作物，例如玉米，大豆，棉花，蕓苔油籽，諸如南普蕓苔(brassicanapus)(例如蕓苔(canola))、蕪青(brassicarapa)、芥菜(b.juncea)(例如芥子(mustard))和埃塞俄比亞芥(brassicacarinata)，稻，小麥，甜菜，甘蔗，燕麥，褐麥，大麥，黍，小黑麥，亞麻，葡萄藤和各種植物類別的水果或蔬菜作物，如薔薇科(rosaceaesp.)(例如，仁果類水果，如蘋果和梨，還有核果，諸如杏、櫻桃、杏仁和桃子，漿果如草莓)、茶蔗子科(ribesioidaesp.)、胡桃科(juglandaceaesp.)、樺木科(betulaceaesp.)、漆樹科(anacardiaceaesp.)、山毛櫸科(fagaceaesp.)、?？?moraceaesp.)、木犀科(oleaceaesp.)、獼猴桃科(actinidaceaesp.)、樟科(lauraceaesp.)、芭蕉科(musaceaesp.)(例如香蕉樹和粉芭蕉(plantings))、茜草科(rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科(theaceaesp.)、梧桐科(sterculiceaesp.)、蕓香科(rutaceaesp.)(例如檸檬、橙子和葡萄柚)；茄科(solanaceaesp.)(例如，西紅柿、馬鈴薯、胡椒、茄子)、百合科(liliaceaesp.)、菊科(compositiaesp.)(例如萵苣、朝鮮薊和菊苣-包括根菊苣(rootchicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(commonchicory))、傘形科(umbelliferaesp.)(例如胡蘿卜、歐芹、旱芹和塊根芹)、葫蘆科(cucurbitaceaesp.)(例如黃瓜-包括腌漬黃瓜(picklingcucumber)、南瓜、西瓜、葫蘆和甜瓜)、蔥科(alliaceaesp.)(例如洋蔥和韭蔥)、十字花科(cruciferaesp.)(例如白球甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、花莖甘藍(lán)、花椰菜、抱子甘藍(lán)、青菜、球莖甘藍(lán)、蘿卜、辣根、獨(dú)行菜、大白菜)、豆科(leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和扁豆-諸如蔓菜豆和蠶豆)、藜科(chenopodiaceaesp.)(例如飼料甜菜、菠菜甜(spinachbeet)、菠菜、甜菜根)、錦葵科(malvaceae)(例如秋葵)、天門冬科(asparagaceae)(例如天門冬)；園藝作物和森林作物；觀賞植物；以及這些作物的遺傳修飾的同系物。
本發(fā)明的殺菌組合優(yōu)選例如以下病害等的防除：
“甜菜”的褐斑病(cercosporabeticola)、黑根?。╝phanomycescochlloides）、根腐病（thanatephoruscucumeris）、葉腐?。╰hanatephoruscucumeris）；
“花生”的褐斑?。╩ycosphaerellaarachidis）、黑斑?。╩ycosphaerellaberkeleyi）；
“黃瓜”的白粉病（sphaerothecafuliginea）、霜霉?。╬seudoperonosporacubensis）、蔓枯病（mycosphaerellamelonis）、蔓割病（fusariumoxysporum）、菌核?。╯clerotiniasclerotiorum）、灰霉?。╞otrytiscinerea）、炭疽病（colletotrichumorbiculare）、黑星?。╟ladosporiumcucumerinum）、褐斑病（corynesporacassicola）、苗立枯?。╬ythiumdebaryanam，rhizoctoniasolanikuhn）、細(xì)菌性葉斑?。╬seudomonassyringaepv.lecrymans）；
“番茄”的灰霉?。╞otrytiscinerea）、葉霉?。╟ladosporiumfulvum）、晚疫?。╬hytophthorainfestans）；
“茄子”的灰霉病（botrytiscinerea）、黑枯?。╟orynesporamelongenae）、白粉病（erysiphecichoracearum）、絨菌斑病（mycovellosiellanattrassii）；
“草莓”的灰霉病（botrytiscinerea）、白粉?。╯ohaerothecahumuli）、炭疽病（colletotrichumacutatum、colletotrichumfragariae）、疫?。╬hytophthoracactorum）；
“洋蔥”的頸腐病（botrytisallii）、灰霉?。╞otrytiscinerea）、白斑葉枯?。╞otrytissquamosa）、霜霉?。╬eronosporadestructor）；
“卷心菜”的根瘤病（plasmodiophorabrassicae）、軟腐?。╡rwiniacarotovora）、霜霉?。╬eronosporaparasitica）；
“扁豆”的菌核病（sclerotiniasclerotiorum）、灰霉?。╞otrytiscinerea）；
“蘋果”的白粉病（podosphaeraleucotricha）、黑星?。╲enturiainaequalis）、花腐病（moniliniamali）、黑點(diǎn)病（mycosphaerellapomi）、腐爛?。╲alsamali）、斑點(diǎn)落葉?。╝lternariamali）、赤星?。╣ymnosporangiumyamadae）、輪紋?。╞otryosphaeriaberengeriana）、炭疽?。╣lomerellacingulata、colletotrichumacutatum）、褐斑?。╠iplocarponmali）、蠅斑?。▃ygophialajamaicensis）、煤污?。╣loeodespomigena）；
“柿子”的白粉?。╬hyllactiniakakicola）、炭疽病（gloeosporiumkaki）、角斑落葉病（cercosporakaki）；
“桃”的褐腐病（moniliniafructicola）、黑星病（cladosporiumcarpophilum）、擬莖點(diǎn)霉?。╬homopsissp.）；
“櫻桃”的褐腐?。╩oniliniafructicola）；
“葡萄”的灰霉?。╞otrytiscinerea）、白粉?。╱ncinulanecator）、晚腐病（glomerellacingulata、colletotrichumacutatum）、霜霉?。╬lasmoparaviticola）、黑痘?。╡lsinoeampelina）、褐斑病（pseudocercosporavitis）、黑腐病（guignardiabidwellii）；
“梨”的黑星病（venturianashicola）、赤星?。╣ymnosporangiumasiaticum）、黑斑?。╝lternariakikuchiana）、輪紋病（botryosphaeriaberengeriana）、白粉?。╬hyllactiniamali）；
“茶”的輪斑?。╬estalotiatheae）、炭疽?。╟olletotrichumtheae-sinensis）；
“柑桔”的瘡痂病（elsinoefawcetti）、青霉?。╬enicilliumitalicum）、綠霉?。╬enicilliumdigitatum）、灰霉?。╞otrytiscinerea）、黑點(diǎn)病（diaporthecitri）、潰瘍病（xanthomonascampestrispv.citri）；
“小麥”的白粉?。╡rysiphegraminisf.sp.tritici）、赤霉病（gibberellazeae）、葉銹病（pucciniarecondita）、褐色雪腐?。╬ythiumiwayamai）、紅色雪腐病（monographellanivalis）、小麥基腐病（pseudocercosporellaherpotrichoides）、葉枯?。╯eptoriatritici）、穎枯?。╨eptosphaerianodorum）、雪腐小粒菌核病（typhulaincarnata）、雪腐大粒菌核病（myriosclerotiniaborealis）、立枯?。╣aeumanomycesgraminis）；
“大麥”的條紋?。╬yrenophoragraminea）、云斑?。╮hynchosporiumsecalis）、散黑穗病（ustilagotritici、u.nuda）；
“稻”的稻瘟?。╬yriculariaoryzae）、紋枯?。╮hizoctoniasolani）、惡苗病（gibberellafujikuroi）、胡麻葉斑病（cochliobolusniyabeanus）、苗立枯?。╬ythiumgraminicola）、白葉枯?。▁anthomonasoryzae）、細(xì)菌性苗立枯病（burkholderiaplantarii）、褐條?。╝cidovoraxavenae）、谷枯細(xì)菌性?。╞urkholderiaglumae）
“煙草”的菌核?。╯clerotiniasclerotiorum）、白粉?。╡rysiphecichoracearum）；
“郁金香”的灰霉病（botrytiscinerea）；
“西洋結(jié)縷草”的雪腐大粒菌核?。╯clerotiniaborealis）、猝倒?。╬ythiumaphanidermatum）；
“野茅”的白粉病（erysiphegraminis）；
“大豆”的紫斑病（cercosporakikuchii）、霜霉?。╬eronosporamanshurica）、莖疫?。╬hytophthorasojae）；
馬鈴薯、番茄晚疫病（phytophthorainfestans）。
本發(fā)明的殺菌組合物能夠良好的防治引起下列病害的病原菌和藥劑耐藥菌：水稻苗床立枯病、惡苗病；棉花苗期病害如立枯病、炭疽病、猝倒病、紅腐病；蔬菜苗床病害如猝倒病炭疽病、立枯病、番茄的疫霉病、灰霉病、葉銹病、斑點(diǎn)病、炭疽病和早疫霉??；黃瓜的霜霉病、白粉病、灰霉病、炭疽病、枯藤病、黑斑病和褐斑??；草莓的炭疽病和灰霉病；南瓜的白粉病、炭疽病和枯藤?。谎笫[的白斑葉枯病、黑斑病、灰霉病和灰腐病；茄子的白粉病、灰霉病和黑枯?。淮笫[的黑斑病；白菜的白斑病和黑斑??；柿子椒的菌核病和灰霉?。稽S瓜的白粉病、炭疽病和枯藤??；甜瓜的白粉病、炭疽病和枯藤病；萵苣的灰霉病；楊梅的黑斑病和灰霉??；柿子的白粉病、炭疽病、灰霉病和落葉??；柑橘的灰霉??；梨的黑星病、黑斑病和早疫霉病；葡萄的灰霉病、炭疽病、褐斑病、黑藤病、枯藤病、粘枯病和枝膨病；桃子的黑星病、灰斑病、炭疽?。惶O果的黑星病、輪斑病、早疫霉病、褐斑病、煤點(diǎn)病、煤斑病、黑點(diǎn)病和褐腐?。痪G豆的莖枯病、炭疽病、灰霉病和菌核病；菜豆的炭疽病、灰霉病和菌核??；蠶豆的輪紋??；大豆紫斑??；煙草的白粉病、甜菜的褐斑病和斑點(diǎn)??；茶的炭疽病、輪斑病和新芽枯死癥和灰霉??；花類的黑星病、炭疽病、灰霉病和白粉病等植物病害。本發(fā)明的殺菌組合物特別是能夠良好的防治番茄、黃瓜、茄子、草莓、葡萄、桃子和柑橘的疫病、白粉病和灰霉病病因的植物病原菌和藥劑耐藥菌。
本發(fā)明的殺菌組合物尤其適合防治蘋果、香蕉、葡萄、柑橘、芒果、水稻、小麥、玉米、馬鈴薯、大豆、番茄、辣椒、黃瓜、茄子、葡萄上霜霉病、早疫病、晚疫病、黑脛病、黑星病、葉斑病、炭疽病、白粉病、萎蔫病、立枯病、猝倒病。
本發(fā)明的殺菌組合物處理的作物是例如但不限于谷類、蔬菜、苜蓿、大豆、草皮、木材、樹木、果樹或園藝植物。
本發(fā)明的殺菌混合物還可用于防治果蔬貯藏期病害。例如由以下病原體引起的果實(shí)腐爛：
曲霉屬菌種，例如黃曲霉；
葡萄孢屬（botrytis）菌種，例如灰葡萄孢（botrytiscinerea）;
青霉屬（penicillium）菌種，例如擴(kuò)展青霉（penicilliumexpansum）和p.purpurogenum;
核盤菌屬（sclerotinia）菌種，例如核盤菌（sclerotiniasclerotiorum）;
輪枝孢屬（verticilium）菌種，例如黑白輪枝孢（verticiliumalboatrum）。
本發(fā)明的殺菌組合物還特別適合于防治果蔬貯藏期病害蒂腐病、綠霉病、青霉病、炭疽病。
本發(fā)明的殺菌混合物還可用于防治種傳和土傳病害。例如由以下病原體引起的種傳和土傳的腐爛和萎蔫病害以及幼苗病害：
鏈格孢屬屬種，例如蕓薹生鏈格孢(alternariabrassicicola);
絲囊霉屬(aphanomyce)屬種，例如菜豆絲囊霉(aphanomyces
euteiches);
殼二孢屬(ascochyta)屬種，例如ascochytalentis;
曲霉屬，例如黃曲霉;
枝孢屬屬種，例如草本枝孢(cladosporiumherbarum);
旋孢腔菌屬屬種，例如禾旋孢腔菌;
(分生孢子形式:德氏霉屬，syn:長(zhǎng)蠕孢菌);
炭疽菌屬屬種，例如毛核炭疽菌(colletotrichumcoccodes);
鐮孢屬屬種，例如黃色鐮孢;
赤霉屬屬種，例如玉蜀黎赤霉;
殼球孢屬(macrophomina)屬種，例如菜豆殼球孢(macrophomina
phaseolina);
小畫線殼屬菌種，例如雪腐小畫線殼;
青霉屬屬種，例如擴(kuò)展青霉;
phaeosphaeria菌種，例如phaeosphaerianodorum;
莖點(diǎn)霉屬(phoma)屬種，例如黑胚莖點(diǎn)霉(phomalingam);
擬莖點(diǎn)霉(phomopsis)，例如大豆擬莖點(diǎn)霉(phomopsissojae);
疫霉屬屬種，例如惡疫霉(phytophthoracactorum);
核腔菌屬屬種，例如麥類核腔菌(pyrenophoragraminea);
梨孢屬(pyricularia)屬種，例如稻梨孢(pyriculariaoryzae);
腐霉屬種，例如終極腐霉;
絲核菌屬屬種，例如立枯絲核菌;
根霉屬(rhizopus)屬種，例如米根霉(rhizopusoryzae);
小菌核屬(sclerotium)屬種，例如齊整小核菌(sclerotiumrolfsii);
核瑚菌屬(typhula)屬種，例如肉孢核瑚菌(typhulaincarnata);
輪枝孢屬(verticillium)屬種，例如大麗輪枝菌(verticilliumdahliae)。
本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)現(xiàn)有殺菌劑顯示耐受性的菌也具有優(yōu)異的殺菌效果。例如灰霉病菌（botrytiscinerea）、甜菜褐斑病菌（cercosporabeticola）、蘋果黑星病菌（venturiainaequalis）、梨黑星病菌（venturianashicola）等。
一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長(zhǎng)出的植物器官的植物病原真菌的方法，包括將本發(fā)明的的殺菌組合物以農(nóng)學(xué)有效且基本無(wú)植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長(zhǎng)或需要在其中生長(zhǎng)的土壤或栽培媒介中。
本發(fā)明的殺菌組合物可以通過(guò)種子處理、莖葉散布、土壤施用或者水面施用等而用于在栽培包括花卉、草坪、牧草的農(nóng)園藝作物時(shí)產(chǎn)生的各種病害的預(yù)防和治療。
本發(fā)明提供一種防治植物致病菌的方法，將殺菌組合物作用于致病菌和/或其環(huán)境，或者植物、植物部位、植物繁殖材料、土壤、區(qū)域、材料或空間中。
本發(fā)明的殺菌組合物可用于保護(hù)植物部分、植物繁殖材料和隨后長(zhǎng)出的植物器官。
本發(fā)明的殺菌組合物，可以處理所有植物和植物部分?！爸参铩敝杆兄参锖椭参锓N群，例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品種(無(wú)論是否受植物品種或植物培育人權(quán)利的保護(hù))。栽培植物和植物品種可以是通過(guò)常規(guī)繁殖和培育方法得到的植物，這些方法可輔以或補(bǔ)充有一種或多種生物技術(shù)方法，例如使用雙單倍體、原生質(zhì)體融合、隨機(jī)和定向突變、分子或遺傳標(biāo)記，或使用生物工程和遺傳工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官，例如芽、葉、花和根，例如葉子、針葉、莖、枝、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、球莖和根莖。作物以及營(yíng)養(yǎng)繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、球莖、根莖、纖匐枝和種子也屬于植物部分。
術(shù)語(yǔ)“植物繁殖材料”應(yīng)理解為指所有有繁殖能力的植物部分，例如種子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插條或塊莖（例如馬鈴薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料?？梢蕴峒暗氖抢绶N子，根，果實(shí)，塊莖，鱗莖，根莖和植物部分。待從土壤中發(fā)芽后或出苗后抑制的發(fā)芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通過(guò)浸漬進(jìn)行全部或局部處理來(lái)進(jìn)行保護(hù)。
本發(fā)明優(yōu)選的繁殖材料是種子。種子處理的方法，例如可列舉有，稀釋液體或固體狀的藥劑或者不用稀釋直接將種子浸泡在液體狀態(tài)溶液中使藥劑浸透種子的方法、將固體藥劑或液體藥劑與種子混合在一起，進(jìn)行包衣處理使種子表面附著藥劑的方法、在種植的同時(shí)在種子附近噴灑等方法。
植物部分和隨后長(zhǎng)出的植物器官是由植物繁殖材料例如種子產(chǎn)生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通過(guò)將殺菌組合物施用于植物繁殖材料所獲得的病原菌損害保護(hù)。某些植物部分和某些場(chǎng)所后長(zhǎng)出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用殺菌組合物施用（或處理）；從而由經(jīng)處理的植物部分和經(jīng)處理的植物器官產(chǎn)生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通過(guò)將殺菌組合物施用。
本發(fā)明的殺菌組合物還可用于預(yù)防或控制土壤或栽培媒介里多種致病或腐生的真菌和細(xì)菌。土壤傳播的真菌性病原體的實(shí)例包括鏈格孢屬（alternariaspp.），殼二孢屬(ascochytaspp.)，灰葡萄孢（botrytiscinerea,尾孢屬（cercosporaspp.，麥角菌（clavicepspurpurea），禾旋孢腔菌（cochliobolussativus），刺盤孢屬（colletotrichumspp.，附球菌屬（epicoccumspp.，禾谷鐮孢（fusariumgraminearum），稻惡苗鏈孢（fusariummoniliforme），尖孢鐮孢（fusariumoxysporum,串珠鐮刀菌（fusariumproliferatum），茄病鐮孢(fusariumsolani)，維膠鏈孢(fusariumsubglitinans)，長(zhǎng)蠕孢屬(helminthosporiumspp)，雪腐微托菌(microdochiumnivale)，青霉屬(pencilliumspp)，莖點(diǎn)霉屬(phomaspp.)，麥類核腔菌(pyrenophoragraminea)，稻瘟梨孢屬(pyriculariaoryzae)，立枯絲核菌(rhizoctoniasolani)，禾谷絲核菌(rhizoctoniacerealis)，核盤菌屬(sclerotiniaspp.)，殼針孢屬(septoriaspp.)，絲軸黑粉菌(sphacelothecareilliana)，腥黑粉菌屬(tilletiaspp.)，肉孢核瑚菌(typhulaincarnate)，隱條黑粉菌(urocystisocculta)，黑粉菌屬(ustilagospp.)或輪枝孢屬(verticilliumspp.)。
土壤病菌有立枯病菌、鐮刀菌、疫霉菌、猝倒菌、根腐病、腐霉菌、灰霉菌、軟腐菌等。在一般情況下，土壤病菌能產(chǎn)生大量菌體，只要條件對(duì)病菌生長(zhǎng)發(fā)育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，這些病菌就可以進(jìn)入持續(xù)的致病期，隨著作物的連作而大量繁殖擴(kuò)散，但之后養(yǎng)分被消耗完或土壤條件如溫度、濕度等對(duì)病菌不利時(shí)，病菌又可以進(jìn)入休眠期。在感病寄主不存在時(shí)，土傳病菌在土壤中也能存活下來(lái)，除土壤病菌具有廣泛的寄主范圍外，還能在非寄主的根表面或殘枝落葉上存活，與其具有腐生競(jìng)爭(zhēng)能力是分不開的。但不同病菌是有差異的，像鐮刀菌在土壤中幾乎可以無(wú)限期生存下去。
本發(fā)明所述的栽培媒介是指能夠使農(nóng)作物生根、生長(zhǎng)的支撐體，例如：土壤，水等，具體的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、瓊膠、凝膠狀物、高分子物質(zhì)、石棉、木屑、樹皮等。
向土壤中施用藥劑的方法，例如將液體藥劑稀釋于水中或不稀釋直接施用于植物體的根部或育秧用的秧田中等方法，將顆粒劑散播到植物體的根部或者育秧的秧田中的方法有在播種前將粉劑、水分散粒劑等噴灑于土壤中并與土壤整體混合的方法，播種前或栽種植物體前將粉劑、水分散粒劑稀釋后噴灑于種植孔、播種溝中，在進(jìn)行播種的方法等。
本發(fā)明的另一個(gè)目的，提供一種控制植物、植物部分、植物繁殖材料和隨后長(zhǎng)出的植物器官的植物病原真菌的方法，該方法包括將本發(fā)明的殺菌組合物以農(nóng)學(xué)有效且基本無(wú)植物毒性的施用量以種子處理、葉面施用、莖施用、浸透、滴注、澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生長(zhǎng)或需要在其中生長(zhǎng)的土壤或栽培媒介中。
本發(fā)明的殺菌組合物可以通過(guò)不同的處理方法施用，這些方法例如：
-將包含所述殺菌組合物的液體噴灑到所述植物的地上部分；
-撒粉，在土壤中摻入顆?；蚍勰谒鲋参镏車鷩姙ⅲ⒃跇淠咀⑸浠蛲磕ǖ那闆r下；
-對(duì)植物的種子進(jìn)行包覆或薄膜涂布。
-用于果蔬采后防腐保鮮時(shí)，通常用水稀釋200-2000倍液，浸果后瀝出。
本發(fā)明提供一種防治植物致病菌的方法，可以是治療、預(yù)防或根除方法。
本發(fā)明的殺菌組合物可制成通常的藥劑形態(tài)，例如乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、液劑、顆粒劑、種衣劑等藥劑形態(tài)使用，其施用量，根據(jù)有效成分的配合比例、氣象條件、藥劑形態(tài)、施用時(shí)期、施用方法、施用場(chǎng)所、防除目標(biāo)有害生物、目標(biāo)農(nóng)作物等的不同而有差異。
一種防治植物致病菌的方法，將picarbutrazox和代森錳鋅同時(shí)施用、或分別施用、或相繼施用。
根據(jù)本發(fā)明的處理可能產(chǎn)生超加(″協(xié)同″)效應(yīng)。例如，依據(jù)本發(fā)明使用的殺菌組合物的施用率和/或拓寬其活性范圍和/或增加其活性，有可能獲得以下效果：更好的植物生長(zhǎng)，對(duì)高溫或低溫的耐受性增加，對(duì)干旱或水或土壤鹽含量的耐受性增加，開花性能提高，更容易收獲，加快的成熟，更高的收獲率，更大的果實(shí)，更高的植物高度，葉子的顏色更綠，開花更早，收獲的產(chǎn)品的品質(zhì)或營(yíng)養(yǎng)價(jià)值更高，果實(shí)中糖濃度更高，收獲的產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或加工性更佳，這些益處超過(guò)了實(shí)際預(yù)估的效應(yīng)。
本發(fā)明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊莖或根莖，并且可用于處理種子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。該處理方法也可用于處理根。本發(fā)明的處理方法也可用于處理植物的地上部分如有關(guān)植物的干、莖或梗、葉子、花和果實(shí)。
-通常對(duì)于葉部處理：0.1-10000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha，更優(yōu)選50-500g/ha；對(duì)于浸漬或滴注施用而言，所述劑量甚至還可以降低，特別是當(dāng)施用惰性基質(zhì)如石棉或珍珠巖石時(shí)；
-對(duì)于種子處理：2-5000g/100kg種子，優(yōu)選3-1000g/100kg種子；
-對(duì)于土壤或水面施用處理：0.1-10000g/ha，優(yōu)選1-1000g/ha；
-對(duì)于果蔬采后保鮮，可稀釋200-2000倍液，浸果后瀝出。
上述劑量?jī)H是一般性的示例性劑量，實(shí)際施用時(shí)本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)根據(jù)實(shí)際情況和需要，尤其是根據(jù)待處理的植物或作物的性質(zhì)以及病菌的嚴(yán)重性調(diào)整施用率。
本發(fā)明的picarbutrazox與代森錳鋅組合/聯(lián)合施用。包括分開、依次或同時(shí)施用picarbutrazox與代森錳鋅。優(yōu)選地，所述picarbutrazox與代森錳鋅組合為包含picarbutrazox與代森錳鋅的組合物的形式。
本發(fā)明的組合物可以以制劑形式為主，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀釋至所需的濃度。其中優(yōu)選以本發(fā)明提供的制劑形式為主。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，本發(fā)明的殺菌組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，本發(fā)明的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、種衣劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑、包衣顆粒劑、擠出顆粒劑、乳油、微乳劑、水乳劑、泡騰片、超低容量液劑、懸乳劑。
本發(fā)明所述的殺菌組合物中，包含picarbutrazox和代森錳鋅、填充劑和/或表面活性劑。
本發(fā)明所述的殺菌組合物，其中picarbutrazox和代森錳鋅的含量占?xì)⒕M合物的5%-90%。
所述的殺菌組合物，其中picarbutrazox和代森錳鋅的含量占?xì)⒕M合物的10%-80%。
所述的殺菌組合物，其中picarbutrazox和代森錳鋅的含量占?xì)⒕M合物的20%-60%。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“填充劑”指可與活性化合物相組合或聯(lián)合以使其更易于施用給對(duì)象（例如植物、作物或草類）的天然或合成的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物。因此，所述填充劑優(yōu)選為惰性的，至少應(yīng)為農(nóng)業(yè)可接受的。所述填充劑可以為固體或液體。
本發(fā)明中可以使用的非活性媒介既可以是固體也可以是液體的，可以作為固體媒介材料使用的有例如：植物質(zhì)粉末類（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、樹皮粉、鋸末、核桃殼粉、麩皮、纖維素粉末、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒，提取植物精華后的殘?jiān)龋?、紙張、鋸末，粉碎合成樹脂等的合成聚合體、黏土類（例如高嶺土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉類。硅石類（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸鈣）、活性炭、天然礦物質(zhì)類（浮石、綠坡縷石及沸石等）、燒制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化鉀、碳酸鈣、磷酸鈣等的無(wú)機(jī)礦物性粉末、硫酸銨、磷酸銨、尿素、氯化銨等的化學(xué)肥料、土肥，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者2種以上混用。
可以作為液體媒介材料使用的可以在下列材料中選擇，例如水，酒精類（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮類（例如丙酮、甲基乙基酮、二異丁基甲酮、環(huán)己酮等）、醚類（例如乙醚、二惡烷、甲基纖維素、四氫呋喃等）、脂肪族碳?xì)浠衔镱悾ɡ缑河汀⒌V物油等）、芳香族碳?xì)浠衔镱悾ɡ绫?、甲苯、二甲苯、溶劑油、烷基萘、氯代芳烴、氯代脂肪烴、氯苯，等）、鹵化碳?xì)浠衔镱?、酰胺類、砜類、二甲基亞砜、礦物和植物油、動(dòng)物油等。
為使有效成分化合物乳化、分散、以及/或者潤(rùn)濕，可以使用表面活性劑例如可以列舉脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木質(zhì)素磺酸鹽、高分子梳形的支狀共聚物、丁基萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鈉、油脂、脂肪醇與環(huán)氧乙烷縮合物、烷基?；撬猁}等聚丙烯酸鹽、蛋白質(zhì)水解物。合適的低聚糖物或聚合物，例如基于單獨(dú)的乙烯單體、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其與例如（多元）醇或（多元）胺的結(jié)合。
為使有效成分化合物分散穩(wěn)定化、附著以及/或者結(jié)合，可使用例如黃原膠、硅酸鎂鋁、明膠、淀粉、纖維素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如腦磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木質(zhì)素磺酸鈉等輔助劑。
其中防凍劑可選用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作為懸浮性產(chǎn)品的抗絮凝劑可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸鹽等的輔助劑。
作為消泡劑可使用有機(jī)硅消泡劑。
可以使用的著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)；以及有機(jī)顏料/染料：茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量元素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
任選地，還可包含其它附加組分，例如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、掩蔽劑。
本發(fā)明的所述制劑可通過(guò)已知方式將所述活性化合物與常規(guī)添加劑混合而制備。所述常規(guī)添加劑如常規(guī)增充劑以及溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑、和/或粘合劑或固定劑、潤(rùn)濕劑、防水劑，如果需要，還可以包含催干劑和著色劑、穩(wěn)定劑、顏料、消泡劑、防腐劑、增稠劑、水以及其它加工助劑。
本發(fā)明的殺菌組合物不僅包括可借助合適的設(shè)備如噴霧或撒粉設(shè)備立即適用于待處理的對(duì)象，而且還包括在施用于對(duì)象之前需進(jìn)行稀釋的濃縮商業(yè)組合物。
本發(fā)明的含picarbutrazox和代森錳鋅還可以與其它活性成分聯(lián)合施用，例如用于擴(kuò)大活性譜或防止形成抗性。所述其它活性成分例如殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、引誘劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全劑、肥料或化學(xué)信息素等。
活性化合物picarbutrazox和代森錳鋅可同時(shí)施用，或分別施用，或相繼施用，分開施用時(shí)的順序?qū)Ψ乐蔚慕Y(jié)果通常無(wú)影響。
本發(fā)明的組合物可以以制劑形式為主，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀釋至所需的濃度。其中優(yōu)選以本發(fā)明提供的制劑形式為主。
本發(fā)明的殺菌組合物在降低活性化合物施用總量下，對(duì)有害真菌具有改善活性（協(xié)同增效）。并且本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)現(xiàn)有的殺菌劑顯示出耐受性的菌也具有優(yōu)異的殺菌效果。
本發(fā)明一種殺菌組合物，該組合物通過(guò)將picarbutrazox和代森錳鋅進(jìn)行二元復(fù)配，使得得到的組合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了殺菌譜，起到了一藥多用的作用，有效減緩或避免病菌產(chǎn)生抗藥性。本發(fā)明的殺菌組合物的殺菌活性比各個(gè)活性化合物的活性的加和明顯更高。存在無(wú)法預(yù)測(cè)的、真實(shí)存在的協(xié)同效應(yīng)，而不僅僅是活性的增補(bǔ)。
當(dāng)活性化合物以特定的重量比存在于本發(fā)明的殺菌組合物中時(shí)，協(xié)同效應(yīng)特別明顯。但是，本發(fā)明殺菌組合物中的活性化合物的重量比可在一定范圍內(nèi)變化。
本發(fā)明提供了一種能夠具有較高活性并且活性保持較久的殺菌組合物。該殺菌組合物具有較低劑量，同時(shí)該殺菌組合物的毒性也較低，對(duì)具有真菌疾病的果蔬及種子進(jìn)行控制。
具體實(shí)施方式
下面先通過(guò)具體的制劑實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
制劑實(shí)施例
實(shí)施例1：40%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅30%，木質(zhì)素磺酸鹽6%，無(wú)患子粉4%，凹凸棒土加至100%，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后再混合均勻，即制得40%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑。
實(shí)施例2：50%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑:
picarbutrazox5%，代森錳鋅45%，萘磺酸甲醛縮合物8%，茶枯5%，高嶺土加至100%，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，制得50%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑。
實(shí)施例3：51%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑
picarbutrazox1%，代森錳鋅50%，脂肪醇聚氧乙烯醚7%，潤(rùn)濕滲透劑f5%，硅藻土加至100%，將前述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，制得51%picarbutrazox?代森錳鋅可濕性粉劑。
實(shí)施例4：80%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅70%，烷基苯磺酸鈣鹽3%，拉開粉bx6%，硫酸銨2%，膨潤(rùn)土加至100%，將前述配方料均勻混合，用超微氣流粉碎機(jī)，經(jīng)捏合、然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析混合制得80%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑。
實(shí)施例5：60%picarbutrazox代森錳鋅水分散粒劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅50%，脂肪酸聚氧乙烯醚5%，十二烷基硫酸鈉4%，氯化鋁2.8%，高嶺土加至100%，將前述配方料均勻混合，用超微氣流粉碎機(jī)，經(jīng)捏合、然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析混合制得60%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑。
實(shí)施例6：90%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑
picarbutrazox20%，代森錳鋅70%，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽1%，十二烷基苯磺酸鈉1%，碳酸鈉1%，白炭黑加至100%，將前述配方料均勻混合，用超微氣流粉碎機(jī)，經(jīng)捏合、然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析即制得90%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑。
實(shí)施例7：50%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅40%，聚羧酸鹽6%，硅油0.3%，黃原膠0.9%，二甘醇2.5%，去離子水加至100%，將增稠劑和防凍劑混合后除過(guò)有效成分外的其余組分，經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使粒徑全部在5μm以下，即制得50%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑。
實(shí)施例8：55%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑
picarbutrazox50%，代森錳鋅5%，萘磺酸甲醛縮合物6%，羥乙基纖維素0.7%，硅酮類化合物0.1%，聚乙二醇2%，去離子水加至100%，將增稠劑和防凍劑混合后除有效成分外的其余組分，經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使粒徑全部在5μm以下，即制得55%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑。
實(shí)施例9：40%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑
picarbutrazox5%，代森錳鋅35%，木質(zhì)素磺酸鹽8%，硅酸鋁鎂1%，硅酮類0.2%，丙三醇2.8%，去離子水加至100%，將增稠劑和防凍劑混合后除有效成分外的其余組分，經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨2~3小時(shí)，使粒徑全部在5μm以下，即制得40%picarbutrazox?代森錳鋅懸浮劑。
實(shí)施例10：20%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑
picarbutrazox2%，代森錳鋅18%，solvessotm10010%，烷基苯磺酸鈣鹽7%，甲基纖維素1.2%，丙二醇2.4%，c8~10脂肪醇類0.4%，吐溫807%，水加至100%；在含picarbutrazox的連續(xù)相中加入磨得很細(xì)的代森錳鋅的懸浮相，混合制得20%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑。
實(shí)施例11：20%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑
picarbutrazox5%，代森錳鋅15%，木質(zhì)素磺酸鹽6%，黃原膠0.8%，乙二醇2.5%，solvessotm10015%,硅油0.2%，600#磷酸酯5%，水加至100%。在含代森錳鋅的連續(xù)相中加入磨得很細(xì)的picarbutrazox的懸浮相，混合制得20%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑。
實(shí)施例12：30%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑
picarbutrazox25%，代森錳鋅5%，萘磺酸甲醛縮合物7%，皂角粉3%，酚醛樹脂1.1%，三甘醇2%，硅酮類0.1%，農(nóng)乳400#6%，水加至100%，在含代森錳鋅的連續(xù)相中加入磨得很細(xì)的picarbutrazox的懸浮相，混合制得30%picarbutrazox?代森錳鋅懸乳劑。
實(shí)施例13：5%picarbutrazox?代森錳鋅微乳劑
picarbutrazox2%、代森錳鋅3%、n-甲基吡咯烷酮6%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物4%、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽5%、硅酮類化合物0.4%、甲苯3%、丙二醇2%、環(huán)氧氯丙烷1.1%、去離子水加至100%，制成5%picarbutrazox?代森錳鋅微乳劑。
實(shí)施例14：5%picarbutrazox?代森錳鋅微乳劑
picarbutrazox1%、代森錳鋅4%、環(huán)己酮5%、農(nóng)乳500#4%、農(nóng)乳700#5%、c8~10脂肪醇類0.2%、乙酸乙酯2.5%、聚乙二醇2%、磷酸三丁酯1.4%、去離子水加至100%，制成5%picarbutrazox?代森錳鋅微乳劑。
實(shí)施例15：50%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅40%，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽1%，十二烷基苯磺酸鈉1%，碳酸鈉1%，白炭黑加至100%，將前述配方料均勻混合，用超微氣流粉碎機(jī)，經(jīng)捏合、然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析即制得50%picarbutrazox?代森錳鋅水分散粒劑。
實(shí)施例16：10%picarbutrazox?代森錳鋅水乳劑
picarbutrazox5%、代森錳鋅5%、600#磷酸酯4%、丙醇7%、農(nóng)乳600#3%、黃原膠0.7%、丙二醇2.4%、甲苯4%、去離子水加至100%，制成10%picarbutrazox?代森錳鋅水乳劑。
實(shí)施例17：6%picarbutrazox?代森錳鋅乳油
picarbutrazox1%，代森錳鋅5%，乙氧基化蓖麻油5%，十二烷基苯磺酸鈣3%，solvessotm200加至100%，攪拌至得到透明均一的相，得到6%picarbutrazox?代森錳鋅乳油。
實(shí)施例18：55%picarbutrazox?代森錳鋅微囊懸浮-懸浮劑
picarbutrazox5%，代森錳鋅50%，synperonicpe/6415%，檸檬酸0.05%，水10%，papi20%,solvessotm1005%,分散劑lfh0.15%,消泡劑0.16%，尿素5.5%；水補(bǔ)足至100%；將papi、picarbutrazox、solvessotm100形成的油相加入含synperonicpe/64的水溶液中，形成乳狀液。然后加熱并保溫在50℃下加入催化劑反應(yīng)2小時(shí)。冷卻后得到picarbutrazox的微囊劑。synperonicpe/64、分散劑lfh、消泡劑、尿素、代森錳鋅和水按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。將得到的picarbutrazox微囊劑加入代森錳鋅的懸浮劑中，攪拌均勻得到55%picarbutrazox?代森錳鋅微囊懸浮-懸浮劑。
實(shí)施例1950%picarbutrazox?代森錳鋅種衣劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅40%，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉10%，改性木質(zhì)素磺酸鈣5%，黃原膠1%，膨潤(rùn)土1%。丙三醇5%，pvp-k301%，補(bǔ)足至100%，將上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成50%picarbutrazox?代森錳鋅種衣劑。
實(shí)施例2050%picarbutrazox?代森錳鋅包衣顆粒劑
picarbutrazox10%，代森錳鋅40%，聚乙二醇3%，高度分散的硅酸1%，碳酸鈣補(bǔ)足至100%，在混合器中，將磨細(xì)的活性組分均勻涂布到被聚乙二醇潤(rùn)濕的載體上，以此方式可獲得50%picarbutrazox?代森錳鋅的無(wú)塵包衣顆粒劑。
實(shí)施例21將picarbutrazox10%和代森錳鋅90%混合均勻。
實(shí)施例22將將picarbutrazox20%和代森錳鋅80%混合均勻。
以上實(shí)施例配比為重量百分配比。
生物測(cè)試?yán)?/p>
將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩了抗性的產(chǎn)生。
一、毒力測(cè)試：
依孫云沛法計(jì)算出各藥劑的毒力指數(shù)及混劑的共毒系數(shù)（ctc值），當(dāng)ctc≤80，則組合物表現(xiàn)出拮抗作用，當(dāng)80<ctc<120,則組合物表現(xiàn)出相加作用，當(dāng)ctc≥120，則組合物表現(xiàn)出增效作用。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)*100
理論毒力指數(shù)(tti)=a藥劑毒力指數(shù)*混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)*混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)*100
試驗(yàn)1：黃瓜霜霉病的毒力測(cè)定
選自長(zhǎng)勢(shì)一致的黃瓜苗，用potter噴霧塔在50psi壓力下噴霧，每盆大約5ml，每個(gè)藥劑設(shè)置12個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的黃瓜霜霉病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照黃瓜霜霉病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。
表1
從表1可知，picarbutrazox和代森錳鋅在預(yù)防黃瓜霜霉病的重量配比10:1-1:50的范圍里時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在這個(gè)范圍內(nèi)的混配均表現(xiàn)為增益效果。
試驗(yàn)2：番茄疫病的毒力測(cè)定
選自長(zhǎng)勢(shì)一致的番茄苗，每個(gè)處理選用3盆供試葉苗，用potter噴霧塔在50psi壓力下噴霧，每盆大約5ml，每個(gè)藥劑設(shè)置12個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的番茄疫病葉在番茄苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將番茄苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照番茄疫病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。
表2：本發(fā)明在防治番茄疫病上的毒力測(cè)試結(jié)果
從表2可知，picarbutrazox和代森錳鋅在預(yù)防番茄疫病的重量配比10:1-1:50的范圍里時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在這個(gè)范圍內(nèi)的混配均表現(xiàn)為增益效果。
試驗(yàn)3：柑橘青霉病的毒力測(cè)定
采用抑制菌絲生長(zhǎng)速率法：試驗(yàn)靶標(biāo)為柑橘青霉病。
將picarbutrazox和代森錳鋅分別用丙酮溶解，再用0.1％的吐溫-80水溶液稀釋配制成系列濃度的藥液，在超凈工作臺(tái)中分別吸取6ml到滅菌的三角燒瓶，加入50℃左右的馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基（pda）54ml，搖勻后倒入4個(gè)直徑9cm的平皿，制成4個(gè)相應(yīng)濃度的含毒培養(yǎng)基；用同樣的方法將不同配比的picarbutrazox和代森錳鋅系列濃度復(fù)配藥液制成含毒培養(yǎng)基。將培養(yǎng)2天的柑橘青霉病菌，用直徑5mm的打孔器在菌落邊緣打成菌塊，用接種針將菌塊移至預(yù)先配制成的含毒pda培養(yǎng)基中央，然后置于25℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，每處理重復(fù)4次。3天后，采用十字交叉法用卡尺量取各處理菌落直徑cm，求出校正抑制百分率。每個(gè)菌落十字交叉測(cè)兩個(gè)直徑，以其平均數(shù)代表菌落大小。然后按下式求出菌落生長(zhǎng)抑制率：
然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)（ctc）。
表3：對(duì)柑橘青霉病的毒力測(cè)試結(jié)果
從表3可知，picarbutrazox和代森錳鋅的組合防治柑橘青霉病在配比10:1-1:50的范圍里時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在這個(gè)范圍內(nèi)的混配均表現(xiàn)為增益效果。
試驗(yàn)4：水稻立枯病的毒力測(cè)定
選自長(zhǎng)勢(shì)一致的水稻秧苗，每個(gè)處理選用3盆供試葉苗，用potter噴霧塔在50psi壓力下噴霧，每盆大約5ml，每個(gè)藥劑設(shè)置12個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的水稻立枯病葉在水稻秧苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將水稻秧苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照水稻立枯病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。
表4：本發(fā)明在防治水稻立枯病上的毒力測(cè)試結(jié)果
從表4可知，picarbutrazox和代森錳鋅在預(yù)防水稻立枯病的重量配比10:1-1:50的范圍里時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在這個(gè)范圍內(nèi)的混配均表現(xiàn)為增益效果。
試驗(yàn)5：花生腐霉菌的毒力測(cè)定
選自長(zhǎng)勢(shì)一致的花生苗，用potter噴霧塔在50psi壓力下噴霧，每盆大約5ml，每個(gè)藥劑設(shè)置12個(gè)濃度梯度。藥劑處理后24h接菌，將采自田間的花生腐霉菌病葉在花生苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，然后將花生苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照花生腐霉菌的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。
表5：本發(fā)明在防治花生腐霉菌的毒力測(cè)試結(jié)果
從表5可知，picarbutrazox和甲基硫菌靈防治花生腐霉菌，在重量配比10:1-1:50的范圍里時(shí)，共毒系數(shù)均大于120，說(shuō)明兩者在這個(gè)范圍內(nèi)的混配均表現(xiàn)為增益效果。
二、藥效測(cè)定：
當(dāng)活性化合物組合物的作用超過(guò)當(dāng)各活性化合物單獨(dú)施用時(shí)的作用的總和時(shí)，存在協(xié)同增效作用。兩種活性化合物的特定組合的預(yù)期作用可使用所謂的"colby公式"(參見s.r.colby,"calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations“,weeds1967,15,20-22)如下計(jì)算:如果
x是當(dāng)使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物a時(shí)的活性；
y是當(dāng)使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物b時(shí)的活性，表示為占未處理對(duì)照的百分率；
e是當(dāng)使用用量為m和ng/ha或濃度為m和nppm的活性化合物a和b時(shí)的活性，
那么
如果實(shí)際觀察的活性（o）大于預(yù)期活性（e），那么該組合物具有增效作用。
以下生物測(cè)試?yán)靡哉f(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
試驗(yàn)6：疫病測(cè)試（番茄）/保護(hù)性的藥效測(cè)試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
為了獲得活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與一定量的溶劑和乳化劑混合，用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)性活性，用活性化合物制劑以一定的施用率噴灑幼小植物。在噴灑的涂層干燥后，用致病疫霉的孢子水懸浮液對(duì)植物進(jìn)行接種。然后將所述植物放置在約20℃、相對(duì)大氣濕度為100％的溫育箱中。
在溫育后3天，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％的藥效表示無(wú)病癥出現(xiàn)。
上表清楚地表明依據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物，picarbutrazox與代森錳鋅的重量比為10:1-1:50的范圍內(nèi)，對(duì)番茄疫病的實(shí)際藥效高于計(jì)算得到的藥效，即存在明顯的協(xié)同效應(yīng)。
試驗(yàn)7：霜霉病測(cè)試（葡萄）/保護(hù)性的藥效測(cè)試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
為了獲得活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與一定量的溶劑和乳化劑混合，用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)性活性，用活性化合物制劑以一定的施用率噴灑幼小植物。在噴灑的涂層干燥后，用葡萄霜霉病菌的孢子水懸浮液對(duì)植物進(jìn)行接種。然后將所述植物放置在約20℃、相對(duì)大氣濕度為100％的溫育箱中。
在溫育后3天，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％的藥效表示無(wú)病癥出現(xiàn)。
上表清楚地表明依據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物，picarbutrazox與代森錳鋅的重量比為10:1-1:50的范圍內(nèi)，對(duì)葡萄霜霉病的實(shí)際藥效高于計(jì)算得到的藥效，即存在協(xié)同效應(yīng)，并且協(xié)同效應(yīng)的效果最為明顯。
試驗(yàn)8：對(duì)貯藏柑橘的防腐效果
處理柑橘采收期采摘果實(shí)，剔除病果和傷果，用處理藥液浸果1min。對(duì)照清水浸漬。各處理浸果后晾干，次日裝入四周墊有報(bào)紙的塑料箱，室內(nèi)常溫貯藏。處理后7天檢查爛果數(shù)并剔除爛果，同時(shí)稱出好果重量。并計(jì)算防效。
上表清楚地表明依據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物，picarbutrazox與代森錳鋅的重量比為10:1-1:50的范圍內(nèi)，對(duì)貯藏期柑橘的防腐，實(shí)際藥效高于計(jì)算得到的藥效，即存在明顯的協(xié)同效應(yīng)。
試驗(yàn)9：立枯病測(cè)試（水稻）/治療性的藥效測(cè)試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
為了獲得活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與一定量的溶劑和乳化劑混合，用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
為了測(cè)試治療性活性，對(duì)育苗盆中的5-6葉期的水稻苗接種水稻立枯病菌的孢子水懸浮液，在25℃、相對(duì)大氣濕度為100％的溫育箱中放置18小時(shí)。使葉風(fēng)干后，用活性化合物制劑以一定的施用率噴灑植物，然后在溫室中使其發(fā)病。接種10天后調(diào)查發(fā)病程度。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％的藥效表示無(wú)病癥出現(xiàn)。
上表清楚地表明依據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物，picarbutrazox與代森錳鋅的重量比為10:1-1:50的范圍內(nèi)，對(duì)水稻立枯病的實(shí)際藥效高于計(jì)算得到的藥效，即存在協(xié)同效應(yīng)，并且協(xié)同效應(yīng)的效果最為明顯。
試驗(yàn)10：腐霉菌測(cè)試（花生）/治療性的藥效測(cè)試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
為了獲得活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與一定量的溶劑和乳化劑混合，用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
為了測(cè)試治療性活性，對(duì)育苗盆中的3-5葉期的花生苗接種花生腐霉菌的孢子水懸浮液，在25℃、相對(duì)大氣濕度為100％的溫育箱中放置18小時(shí)。使葉風(fēng)干后，用活性化合物制劑以一定的施用率噴灑植物，然后在溫室中使其發(fā)病。接種10天后調(diào)查發(fā)病程度。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％的藥效表示無(wú)病癥出現(xiàn)。
上表清楚地表明依據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物，picarbutrazox與代森錳鋅的重量比為10:1-1:50的范圍內(nèi)，對(duì)花生腐霉菌的實(shí)際藥效高于計(jì)算得到的藥效，即存在協(xié)同效應(yīng)，并且協(xié)同效應(yīng)的效果最為明顯。