本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以啶酰菌胺和多氧霉素為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
：啶酰菌胺(Boscalid)，是德國巴斯夫公司開發的新型煙堿酰胺類殺菌劑，化學名稱：2-氯-N-(4'-氯聯苯-2-基)煙酰胺，分子式：C18H12Cl2N2O。結構式如下：該殺菌劑殺菌譜較廣，幾乎對所有類型的真菌病害都有活性，對防治白粉病、灰霉病、菌核病和各種腐爛病等非常有效，并且對其他藥劑的抗性菌亦有效，用于油菜、豆類、球莖蔬菜、芥菜、胡蘿卜、蘋果、萵苣、花生、馬鈴薯、核果、草莓、堅果、甘藍、黃瓜、薄荷、豌豆、根類蔬菜、向日葵、葡萄、草坪，其他果樹、蔬菜、大田作物等病害的防治；由于其特有的作用機理不易產生交互抗性,加之對作物安全與有利的毒理數據和生態效果，是值得重視的新型煙酰胺類殺菌劑。多氧霉素(Polyoxin)，化學名稱：5-((2-氨基-5-O-(氨基羰基)-2-脫氧-L-木糖基)氨基)-1,5-二脫氧-1-(3,4-二氫-5-(羥基甲基)-2,4-二氧代-1(2H)-嘧啶基)-Β-D-別呋喃糖醛酸。結構式：作用機理為干擾病菌細胞壁幾丁質的生物合成，芽管和菌絲接觸藥劑后，局部膨大、破裂、溢出細胞內含物，而不能正常發育，導致死亡，還有抑制病菌產孢和病斑擴大作用。防治小麥白粉病、番茄花腐病、煙草赤星病、黃瓜霜霉病、瓜類枯萎病、水稻紋枯病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病、黑斑病、灰霉病等多種真菌病害。近年來，白粉病、灰霉病、菌核病、腐爛病、花腐病、霜霉病、黑星病、紋枯病、黑斑病、枯萎病等發病較嚴重，給農業生產造成災難性的損失，雖然啶酰菌胺、多氧霉素單劑對部分病害具有較為理想的防治效果，但在實際應用中，卻發現植物病菌的防治難度越來越大，主要原因有：一是隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；二是當前氣候異常，給病害的爆發提供了一定的條件；三是長時期化學用藥的選擇性影響，使得病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣。綜上所述，當前的植物病害防治工作面臨著重大挑戰。技術實現要素：本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含啶酰菌胺與多氧霉素的植物殺菌組合物。本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應用，尤其是在防治小麥白粉病、灰霉病、菌核病、腐爛病、霜霉病、網斑病、銹病、小麥穎枯病、番茄晚疫病等真菌病害上的的用途。本發明的目的是通過下列措施來實現的：一種殺菌組合物，以啶酰菌胺與多氧霉素為有效成分，其中啶酰菌胺與多氧 霉素重量比為1～70：1～50，其中殺菌組合物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。所述的殺菌組合物，其中啶酰菌胺與多氧霉素重量比優選為2～50：10～50，進一步優選2～5：10～50，更進一步優選1:2～15，最優選啶酰菌胺與多氧霉素重量比為1:2，1:4，1:6，1:10，1:15。在本發明一些實施方案中，本發明提供了一種包含啶酰菌胺與多氧霉素作為活性成分的農業化學組合物，其中啶酰菌胺與多氧霉素的重量比彼此獨立的為1:5、2.5:1、1:20、10:1、1:1、5:2、2:5、4:13、1:3。經室內生測實驗和田間藥效試驗，這些組合物較之啶酰菌胺與多氧霉素單劑對植物真菌病害均能產生協同增效作用。在本發明組合物中，啶酰菌胺和多氧霉素二者占組合物的重量百分比為2～80％。優選14～55％。所述的殺菌組合物，其中啶酰菌胺和多氧霉素與已知的助劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑有分散劑、擴散劑、消泡劑、潤濕劑、崩解劑、賦型劑等。分散劑、擴散劑、消泡劑、潤濕劑、崩解劑可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合。賦形劑可選自環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑及其它輔料可以單用或并用。所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑或水分散顆粒劑。所述的殺菌組合物在防治禾谷類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用。本發明的有益效果：本發明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的病害，特別是防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐爛病、花腐病、霜霉病、黑星病、紋枯病、黑斑病、枯萎病。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病 害具有很好的防治效果；并抑制害蟲或真菌對單一制劑(啶酰菌胺和多氧霉素任一)的抗藥性的產生。本發明殺菌組合物在制備防治抗性真菌上的應用，尤其是在防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐爛病、花腐病、霜霉病、黑星病、紋枯病、黑斑病、枯萎病的應用均有顯著的效果。上述殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。與現有技術相比本發明的有益效果：(1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如白粉病、灰霉病、菌核病、腐爛病、花腐病、霜霉病、黑星病、紋枯病、黑斑病、枯萎病等真菌病害有明顯協同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；(3)可替代常規和易產生抗性的農藥；(4)與單劑相比，生產和使用成本降低；(5)抑制真菌抗藥性的產生，其效果明顯高于其單劑使用。具體實施方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規方法，本發明所述的“％”均為質量百分比。實施例1：將啶酰菌胺5g、多氧霉素10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為15％可濕性粉劑。實施例2：將啶酰菌胺3g、多氧霉素12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為15％可濕性粉劑。實施例3：將啶酰菌胺2g、多氧霉素12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分重量百分含量為14％可濕性粉劑。實施例4：稱取5g啶酰菌胺、50g多氧霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量為55％啶酰菌胺－多氧霉素水乳劑。實施例5：稱取2g啶酰菌胺、30g多氧霉素、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為32％啶酰菌胺－多氧霉素微乳劑。實施例6：稱取1g啶酰菌胺、5g多氧霉素、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量為6％啶酰菌胺－多氧霉素水乳劑。實施例7：稱取50g啶酰菌胺、20g多氧霉素，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為70％啶酰菌胺－多氧霉素乳油。實施例8：稱取2g啶酰菌胺、40g多氧霉素，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為42％啶酰菌胺－多氧霉素乳油。實施例9：稱取5g啶酰菌胺、20g多氧霉素、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為25％啶酰菌胺－多氧霉素微乳劑。實施例10：稱取5g啶酰菌胺、0.5g多氧霉素，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為5.5％啶酰菌胺－多氧霉素乳油。實施例11：稱取5g啶酰菌胺、30g多氧霉素，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量為35％啶酰菌胺－多氧霉素乳油。實施例12：稱取10g啶酰菌胺、10g多氧霉素，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分重量百分含量為20％啶酰菌胺－多氧霉素懸浮劑。實施例13：稱取30g啶酰菌胺、12g多氧霉素，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分重量百分含量為42％啶酰菌胺－多氧霉素懸浮劑。實施例14：稱取2g啶酰菌胺、5g多氧霉素，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分重量百分含量為7％啶酰菌胺－多氧霉素水分散顆粒劑。實施例15：稱取4g啶酰菌胺、13g多氧霉素，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分重量百分含量為17％啶酰菌胺－多氧霉素水分散顆粒劑。實施例16：稱取5g啶酰菌胺、15g多氧霉素，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制成有效成分重量百分含量為20％啶酰菌胺－多氧霉素懸浮劑。實施例17：室內生測試驗：在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC50值，采用共毒系數計算方法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC50較低者)，進行計算：單劑毒力指數＝標準藥劑EC50/某單劑EC50×100理論毒力指數＝A單劑的毒力指數×A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數×B單劑在混劑中所占比例實測毒力指數＝標準單劑的EC50值/混劑的EC50值×100共毒系數＝實測毒力指數/理論毒力指數×100共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在80-120之間為相加作用。表1：啶酰菌胺+多氧霉素不同配比對水稻紋枯病菌(Thanatephoruscucumeris(Frank)Donk)的室內生測結果藥劑毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數25％啶酰菌胺SC(A)Y＝1.5582X+3.47499.5233-10％多氧霉素WP(B)Y＝2.4163X+2.274613.4250-A:B＝1:2Y＝1.8710X+3.098710.3798160.42A:B＝1:4Y＝1.9610X+2.876912.0968144.60A:B＝1:6Y＝2.3218X+2.519411.7062152.73A:B＝1:10Y＝1.5487X+3.405810.7000170.52A:B＝1:15Y＝2.3325X+2.355413.6082135.60田間藥效試驗：用上述實施例制得的農藥制劑防治水稻紋枯病試驗。1、試驗處理：本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是農藥單劑10％多氧霉素WP和25％啶酰菌胺SC 及空白清水試驗。2、試驗方法每個小區面積為66.7m2，重復3次；施藥前調查及防治后的調查藥效方法為：在試驗處理區內隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。3、試驗結果見下表：通過室內生測和田間藥效結果表明，啶酰菌胺與多氧霉素組合物具有明顯的協同增效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好于單劑品種，在農業應用中具有應用價值。兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，上面以具體的實施例說明兩種有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以上所列。當前第1頁1 2 3